JPS58117221A - 難塗装性プラスチックス用１回塗り塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、長期安定性、塗装作業性等が良好であると共
に、プラスチックスに対して強固に密着して耐候性、光
沢等の優れた塗膜が形成できるプラスチックス用塗料を
提供することを目的とするものである。

従来、塩素化ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン系プラスチックス、
その他のプラスチックスに対する密着性が良好であると
言われているが、その反面、長期安定性、塗装作業性等
の点で問題があり、又、長期間の使用に際して、経時的
に塩素が脱離して塗膜が黄変したり、変質したりし易く
、塗膜の耐候性の点でも問題があり、塗料として実用に
供し得なかった。

又、上記問題点、特に、耐候性を改良する方法として、
前記塩素化ポリオレフィン系樹脂に汎用のアクリル系樹
脂を混合することも考えられるが、塩素化ポリオレフィ
ン系樹脂と汎用のアクリル系樹脂とは相溶性がきわめて
島く、保存中に分離したシ、白濁したり、ゲル化したり
、粒子が成長して沈澱したりし易く、長期安定性の点で
問題があった。

更に又、上記ポリオレフィン系樹脂と汎用のアクリル糸
樹脂との相溶性の悪さをカバーするために、仮に機械力
を使用して塗装置前に両者を均一に混合、分散させて塗
装し、塗膜を形成したとしても、光沢、その他の外観面
や、密着性、耐候性等、塗膜の基本的物性に問題があり
、塗料とじて実用に供し得なかった。

本発明は、上記種々の問題点を解決すべく種々研究した
結果、特定の塩素化ポリオレフィン系樹脂と特定のアク
リル系樹脂とを混合することによって、上記種々の問題
点を悉く解決することができることを発明した。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明は、例えば、塩素含有率２５乃至５０重量％、平
均分子量５，０００乃至７０，０００の塩素化ポリエチ
レン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂等の塩素化ポリオ
レフィン系樹脂と、ニスｆｌＶ基の炭素数が８以上のア
クリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノ
マー等のアクリμ酸系エステルモノマーを含有させて重
合したアクリ）Ｖ系樹脂、或いは、通常、油変性に利用
されるアマニ油、ヒマシ油、脱水とマシ油等の油類にて
変性した油変性アクリル系樹脂の少なくとも一種とを混
合して成ることを特徴とするプラスチックス用塗料に係
るものである。

尚、上記本発明において、エステル基の炭素数が８以上
のアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、オク
チルアクリレート（エステル基の炭素数８）、２−エチ
ルへキシルアクリレート（エステル基の炭素数８）、ノ
ニルアクリレート（工　　。

ステル基の炭素数９）、デシルアクリレート（エヌテル
基の炭素数１０）、５−エチ）ｖ−１−ノニルアクリレ
ート（エステル基の炭素数１１）、ラウリルアクリレー
ト（エステル基の炭素数１２　）、トリデシルアクリレ
ート（エステル基の炭素数１３）、テトラデシルアクリ
レート（エステル基の炭素数１４　）、ヘキサデシルア
クリレート（エステル基の炭素数１６）、ステアリルア
クリレート（エステル基の炭素数１８）等を使用する。

又、エステル基の炭素数が８以上のメタクリル酸エステ
ルモノマーとして゛は、例エバ、オクチルメタクリレー
ト（エステル基の炭素数８）、カプリルメタクリ、レー
ト（エステル基の炭素数８）、ベラルゴリルメタクリレ
ート（エステル基の炭素数９）、カブリニルメタクリレ
ート（エステル基の炭素＆１０）、ラウリルメタクリレ
ート（エステル基の炭素数１２）等を使用する。

又、上記塩素化ポリオレフィン系樹脂と、アクリル系樹
脂或いは油変性アクリル系樹脂とを混合させる場合には
、前者１０重量部に対して後者５乃至８０重量部の割合
で混合するのが好ましく、特に、アクリル系樹脂或いは
油変性アクリル系樹脂の配合割合が多くなる程、塗膜の
光沢、耐候性等が良好になる反面、プラスチックスに対
する密着性が順次低下するが、塩素化ポリオレフィン系
樹脂の配合割合が多くなると、前記と逆の結果になるの
で、使用目的に合わせて両者の混合割合を適宜４択する
と良い。

又、エステル基の炭素数が８以上のアクリル酸系エステ
ルモノマーを含有させて重合してアクリル系樹脂を製造
する場合には、例えば、通常、アクリル系樹脂用原料と
して汎用されているブチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート等と共に、前記エステ
ル基の炭素数が８以上のアクリル酸系エステルモノマー
を併用し、ベンゾ、イルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ジブチルパーオキサイド等の過酸化物触媒
の存在下でトルエンの如き溶湾中にて６０乃至１３０℃
で溶液重合させてアクリル系樹脂を製造すれば良い。

又、上記のようにして製造したアクリル系樹脂或いは油
変性アク・ＩＪ　／し系樹脂は、塩素化ポリオレフィン
系樹脂と、冷時或いは加熱時に混合［２てビヒクルとし
、必要に応じて、チタン白、カーボンブラック等の顔料
、およびトルエンの如き溶剤を添加してプラスチックス
用塗料を製造する。

又、本発明において、塩素化ポリオレフィン系樹脂とし
て、塩素含有率２５乃至５０重量％のものを使用した理
由は、塩素含有率が２５重量％未満の低塩累化ポリオレ
フィン系樹脂の場合には、溶剤に溶けに＜−１完全な溶
液になシにく！、又、一旦溶液化しても安定性が悪く、
高温で脱塩素、低温で増粘を惹起する等、長期安定性の
点で問題があり、他方、塩素含有率が５０重量％を超え
る高塩素化ポリオレフィン系樹脂の場合には、塗装に際
して、噴射ノズルから糸を引く、所謂、糸引現象が発生
し易く、塗装作業性の点で問題があシ、又、長期間の使
用に際して、塗膜が経時変化を起こし易く、耐候性の点
でも問題があるのに対して、塩素含有率が２５乃至５０
重量％の塩素化ポリオレフィン系樹脂を使用した場合に
は、上記耐候性以外の問題点を悉く解消することができ
るためである。

又、上記塩素化ポリオレフィン系樹脂の平均分子量を５
，０００乃至７０，０００のものに限定した理由は、平
均分子量５，０００未満の低分子量の塩素化ポリオレフ
ィン系樹脂の場合には、塗料が円滑に硬化せず、又、硬
化しても塗膜がブロッキングなどを惹起し、光沢、その
他の塗膜物性の点で実′用に供し得るような塗膜が得ら
れないと言う点で問題があシ、他方、平均分子量７０，
０００を超える高分子量の塩素化ポリオレフィン系樹脂
の場合には、塗装作業性が悪く、又、他の樹脂との相溶
性がきわめて悪く、他の樹脂の混合による改質が行ない
難いと言う点でも問題があるのに対して、平均分子量５
，０００乃至？”ａ、０００の塩素イヒポリオレフィン
糸樹脂を使用した場合には、上記塗膜の光沢、および他
の樹脂との相溶性の悪さ以外の間鵜点を悉く解消するこ
とができるためである。

上記のように、塩素化ポリオレフィン系樹脂として特定
の塩素含有率および平均分子量のものを使用することに
より、塗料の長期安定性、塗装作業性等の向上をはかる
ことができるが、いぜんとして、塗膜の光沢および耐候
性の点で問題があり、例えば、ウエザオメーターテスト
で１００時間程度で変色を惹起し、又、他の樹脂との相
溶性の点でも問題があった。

そこで、−更に上記特定の塩素含有率および平均分子量
を有する塩素化ポリオレフィン系樹脂と混合させる樹脂
について種々研究した結果、エステル基の炭素数が８以
上のアクリル酸系エステルモノマーを含有させて重合し
たアクリル系樹脂或いは油変性アクリル系樹脂が上記特
定の塩素含有率および平均分子量を有する塩素化ポリオ
レフィン系樹脂と円滑に相溶し、光沢および耐候性を著
しく向上させることができることを発明した。

上記のように、本発明のプラスチックス用塗料は、特定
の塩素含有率および平均分子量を有する塩素化ポリオレ
フィン系樹脂と特定のアクリル系樹脂とを混合して成る
ので、塗料の長期安定性、塗装作業性等が良好であると
共に、プラスチックスに対して、強固に密着して耐候性
、光沢等の塗膜物性の優れた塗膜が形成できる。

以下余白 以下、本発明を’Ｊｍ伝に基いて説明する。

実施例１ （アクリル系樹脂の製造） オクチルアクリレート　　　　２０重量部メチルメタタ
リレート　　　　５０　〃ブチルアクリレート　　　　
　　３０　〃トルエン　　　　　　　　　１００　〃上
記解合物の半量を８０℃に加熱し、こねに、ベンゾイル
パーオキサイド１重量部およびドデシルメルカプタン０
，１重量部をトルエン５０重Ｖ部に溶解してなる解媒溶
液、並びに上記１合物の残りの半量を、３時間か＼つで
滴下しっ５反応させ、滴下終了後、更に５時間反応させ
てアクリル系樹脂を得た。

（プラスチックス用塗料の製造） 塩素化ポリエチレン樹脂　　５０重量部上記アクリル系
樹脂　　　　５０重量部チ　　タ　　　ン　　白　　　
　　　　　　　　　３０　　　〃ト　　ル　　エ　　ン
　　　　　　　　　　　　　　５　　　〃上記配合物を
均一に混合、分散させてプラスチックス用塗料を得た。

（４Ｓ＋＃−） 上記プラスチックス用塗料の長期安定性は第１表の通り
であり、又、上記プラスチックス用舜料をポリエチレン
板上にスプレー塗装し、塗装作業性および塗膜の密着性
、耐候性、光沢等を試験した結果は、第２表の通りであ
る。

実施例２ （アクリル系樹脂の製造） 前記実施例１において、オクチルアクリレートの代りに
トリデシルアクリレートを使用し、他は実施例１に準じ
てアクリル系樹脂を得た。

（プラスチックス用塗料の製造） 塩素化ポリエチレン樹脂　　５．０重量部上記アクリル
系樹脂　　　　５０重量部チ　　タ　　　ン　　白　　
　　　　　　　　　　３０　　　〃ト　　ル　　エ　　
ン　　　　　　　　　　　　　　５　　　〃上記配合物
を均一に混合９分散させてプラスチックス用塗料を得た
。

（特＋＃−） 上記プラスチックス用塗料の長期安定性は第１表の通り
であり、又、上記プラスチックス用塗料をポリプロピレ
ン板上にスプレー塗装し、塗装作業性および塗膜の密着
性、耐候性、光沢等を試験した結果は、第２表の通りで
ある。

実施例３ （アクリル系樹脂の製造）　　、 ラウリルアクリレート　　　３０’１７ｊＩ部メチルメ
タクリレート　　　４０　〃 ブチルメタクリレート　　　１０　〃 ブチルアクリレート　　　　２０　〃 ト　　ル　　エ　　ン　　　　　　　　　　１００　　
　〃上期配合物の半量を９０℃に加熱し、これに、ジク
ミルパーオキサイド１重量部およびオクチルメルカプタ
ン０．１重量部をトルエン５０重量部に溶解してなる解
媒溶液、並びに上記１合物の残りの半量を、３時間か一
つて滴下しつ＼反応させ、滴下終了後、更に４時間反応
させてアクリル系樹脂を得た。

（プラスチックス用塗料の製造） 塩素化ポリプロピレン樹脂５０重量部 上記アクリル系樹脂　　　５０　〃 チ　　タ　　ン　　白　　　　　　　　　　２５　　　
〃ト　　ル　　エ　　ン　　　　　　　　　　　５　　
　〃上記１合物を均一に混合、分散させてプラスチック
ス用塗料を得た （特性） 上記プラスチックス用塗料について、前記実施例２に準
じて特性を試験した結果は、第１表および第２表の通り
である。

実施例４ （アクリル系樹脂の製造） 前記実施例３において、ラウリルアクリレートの代りに
ラウリルメタクリレートを使用し、伸は実施例３に準じ
てアクリル系樹脂を得た。

（プラスチックス用塗料の製造） 塩素化ポリプロピレン樹脂　５０重量部上記アクリル系
樹脂　　　　５０　・ｌチ　　タ　　　ン　　白　　　
　　　　　　　　　２５　　　／ノド　　ル　　エ　　
ン　　　　　　　　　　　　　　５　　　〃上紀酊合物
を均一に混合、分散させてプラスチックス用塗料を得た
。

（特　性） 上記プラスチックス用塗料について、前記実施例２に準
じて特性を試験した結果は、１１表および第２表の通り
である。

実施例５ 前記実施例２において、アクリル系樹脂としてアマニ油
変性アクリル樹脂〔播磨化成（社）製〕を使用し、他は
実施例２に準じて、プラスチックス用塗料を製造し、特
性を測定した結果は、第１表および第２表の通りである
。

比較例１ 前記実施例２において、塩素化ポリエチレン樹脂６０重
量部、チタン白３０重量部およびトルエン１０重量部を
均一に混合１分散させて塗料を製造し、特性を測定した
結果は、第１表および第２表の通りである。

比較例２ 前記実施例２において、アクリル系樹脂６０重隣部、チ
タン白３０重量部およびトルエン１０重量部を均一に混
合、分散させて塗料を製造し、特性を測定した結果は、
第１表および第２表の通りである。

比較例３ 実施例２におりて、塩素化ポリエチレン樹脂として、塩
素含有率２３重量％、平均分子ｉｔ４，５００のものを
使甲し、他は実施例２に準じて塗料を製造したところ、
ゲル化し易く且硬化も円滑に行なわれず、実用に供し得
るような塗料が得られなかった。

比較例４ 実施例２において、塩素化ポリエチレン樹脂として、塩
素含有率５５重量％、平均分子量７５，０００のものを
使用し、他は実施例２に準じて塗料４・製造したところ
、アクリル系樹脂と円滑に相溶せず、又、スプレー塗装
時にも糸引増多が発生し、円滑に塗装することができず
、実用に供し得るような塗料が得られなかった。

比較例５ 実施例２において、アクリル系樹脂として、エステル基
の炭素数が８未満であるメチルアクリレートおよびメチ
ルメタクリレートを重合させてな、る汎用のアクリル樹
脂を使用したところ、塩素化ポリエチレン樹脂と円滑に
相竜せず、実用に供し得るような塗料が得られなかった
。

第　　　　１　　　　表 注　＊１）密着炒：夏ＩＳ　Ｋ５４００　　のコ゛パン
目セロテープ試験法にて測定。

＊２）殺菌灯：殺菌灯を３６時間照射して耐紫外線性を
測定。

＊３）ウエザオメーター：ウエザオメーターにて所要時
間処理し、外観変化を 観察して判定。

＊４）光　沢＝６０度鏡面反射率にて測定。

上記実験結果から明白なように、特定の塩素含、有事お
よび平均分子量を有する塩素化ポリオレフィン系樹脂と
特定のアクリル系樹脂とを混合使用せる本発明の実施例
１乃至実施例５のプラスチックス用塗料は、長期安定性
−９塗装作業性、密着性。

耐候性、光沢等の諸物件が悉く優れているが、上記塩素
化ポリオレフィン系樹脂とアクリル系樹脂とを混合使用
せざる比較例１乃至比較例島の塗料は、上記諸物件の何
れかに問題があり、実用上満足すべき塗料が得られない
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）塩素含有率２５乃至５０重量％、平均分子量５，０
   ００乃至７０，０００の塩素化ポリオレフィン系樹脂と
   、エステル基の炭素数が８以上のアクリル酸系エステル
   モノマーを含有させて重合したアクリル系樹脂或いは油
   変性アクリル系樹脂の少なくとも一種とを混合して成る
   ことを特徴とするプラスチックス用塗料。