JPS6112940B2 - - Google Patents

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JPS6112940B2
JPS6112940B2 JP56170072A JP17007281A JPS6112940B2 JP S6112940 B2 JPS6112940 B2 JP S6112940B2 JP 56170072 A JP56170072 A JP 56170072A JP 17007281 A JP17007281 A JP 17007281A JP S6112940 B2 JPS6112940 B2 JP S6112940B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
parts
coating film
chlorinated polyolefin
coating
Prior art date
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Expired
Application number
JP56170072A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5871966A (ja
Inventor
Eiji Taniguchi
Kenichi Morozumi
Shiichi Torimitsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP56170072A priority Critical patent/JPS5871966A/ja
Publication of JPS5871966A publication Critical patent/JPS5871966A/ja
Publication of JPS6112940B2 publication Critical patent/JPS6112940B2/ja
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は常温乾燥型で外観、付着性、耐溶剤性
のすぐれた塗膜を与えるポリオレフイン系樹脂用
の被覆用組成物に関するものである。 近年、自動車部品や家庭用電化製品の材料と各
種プラスチツク類が使用されるようになり、これ
らの成型品は装飾および保護を目的とした塗装を
されるものが増加してきた。ABSなど従来から
この用途に多く使用されてきた成形用樹脂の場合
には、塗料や希釈溶剤を適宜選択することによつ
て、ワンコート仕上げで実用性のある塗膜が得ら
れているが、ポリオレフイン系樹脂成型品の場
合、実用性のある塗料用組成物がみあたらないの
が現状である。これはポリオレフイン系樹脂が無
極性であり従来の塗料組成物はほとんど、親和性
がなく、付着性を示さないことに起因している。
付着性をあげるため、ポリオレフイン系樹脂成型
品の表面に火炎処理やクロム酸処理を施し、表面
を活性化する方法が知られているが、これらの方
法は工程が複雑で余分な設備を必要とし、また成
型品の形や大きさ、樹脂中に含まれる、顔料、添
加剤などの影響により、表面処理効果にバラツキ
が存在するため、これらの利用はかなり限定され
たものにならざるを得ない。また無処理のポリオ
レフイン樹脂に対する被覆組成物としてはポリオ
レフイン樹脂に対して強い付着力を持つ塩素化ポ
リオレフイン樹脂や環化ゴム、塩ビ樹脂などが使
用されているが、これらの組成物は塗膜硬度、耐
候性、耐溶剤性などが不良でありワンコート仕上
げでは実用的塗膜性能を有さず、一般的には別塗
料を上塗りする上塗り工程が必要とされる。また
上記欠点を解消するため、アクリル樹脂などの耐
候性、耐溶剤性良好な樹脂を塩素化ポリオレフイ
ン等と混合して使用する方法が検討されている
が、塩素化ポリオレフインはアクリル樹脂などの
塗料用樹脂とは相溶性が悪く、塗膜外観の不良な
どの点で問題があり、塗膜外観を良くしようと思
えば塩素化ポリオレフインの使用量に制限があ
り、付着性に問題が生じるというように、塗料中
に塩素化ポリオレフインを配合するワンコート仕
上げのものは、塗膜外観と付着性のバランスの良
好な塗膜は得られないのが現状である。 この問題を解消する目的で新しい被覆用組成物
を本発明者は先に提案した。 しかしながら、この方法は塩素化ポリオレフイ
ン存在下で塩基性窒素含有アクリル系単量体およ
びその他共重合可能な単量体を重合して得られる
共重合体組成物()と1分子当り2個以上のエ
ポキシ基を有する化合物()からなる被覆組成
物で、この方法により付着性、塗膜外観、耐溶剤
性のすぐれた塗膜が得られるが、使用直前に
()と()を配合しなければならない2液型
であるため、通常の自然乾燥型の1液型に比べ作
業しずらいこと、塗膜外観などが必ずしも十分で
なく、また組成物の長期保存安定性にも多少問題
があつた。 そこで本発明者らはさらに研究を重ねた結果、
特定のアクリル系単量体と特定の塩素化ポリオレ
フイン、ならびに特殊の製法を組合せることによ
つて今までに得られなかつた付着性、塗膜外観、
耐溶剤性、耐候性、保存安定性等のバランスの取
れた1液型のワンコート仕上げのポリオレフイン
樹脂用の被覆用組成物を見い出した。 すなわち本発明はメチルメタクリレートを70重
量%以上含有するアクリル系単量体()と塩素
化度20〜40である塩素化ポリオレフイン()の
重量比が()/()=98/2〜30/70の範囲
で、該アクリル系単量体を該塩素化ポリオレフイ
ンの存在下で共重合して得られる被覆用組成物で
ある。 本発明で使用されるアクリル系単量体()
は、共重合組成物の骨格を成すものであり、塗膜
の硬度、耐溶剤性、耐候性、耐摩耗性などに大き
く影響する成分であり、メチルメタクリレートを
70%以上含有することを必要とする。これにより
少ない場合には硬度、耐溶剤性等が不良になり、
ワンコート仕上げでの実用的な塗膜は得られな
い。 またメチルメタクリレートに共重合可能な単量
体としては、アクリル酸またはメタクリル酸と1
価の脂肪族アルコールとのエステル、例えばnブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタク
リレートがあり、またアクリル酸、メタクリル酸
等がある。 特にラウリルメタクリレートやステアリルメタ
クリレートは、塗膜の外観や耐摩耗性に良い影響
を与えるし、少量のアクリル酸、メタクリル酸等
を加えると共重合組成物の顔料分散性などに効果
がある。 塩素化ポリオレフイン()は共重合体組成物
のポリオレフイン系樹脂に対する付着性に関与す
る成分であり、塩素化度が20〜40の範囲、好まし
くは25〜35の範囲の塩素化ポリオレフインが使用
される。 塩素化度が低すぎる場合、および高すぎる場合
には、塗膜外観と付着性の良好なバランスが得ら
れず、本発明の効果が得られにくい。 アクリル系単量体()と塩素化ポリオレフイ
ン()は不揮発分重量比で()/()=
98/2〜30/70の範囲、好ましくは95/5〜50/
50の範囲で使用される。被塗物であるポリオレフ
イン系樹脂の種類や、塗膜に要求される性能のち
がいにより上記範囲内で自由に選ぶことができ
る。 アクリル系単量体()は塩素化ポリオレフイ
ン()の存在下の溶液重合によつて重合され
る。 溶剤としてはトルエンなどの芳香族系溶剤、酢
酸エチルなどのエステル系溶剤、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン系溶剤、四塩化炭素などの
塩素系溶剤などがあり、これらのうち少なくとも
1種以上の溶剤の存在下に過酸化物系および/ま
はアゾビス系などの重合開始剤を使用して重合さ
れる。塩素化ポリオレフイン()は重合初期に
重合槽内に仕込み、アクリル系単量体()と重
合開始剤を徐々に加えて加熱し重合するのを原則
とするが、場合によつては一部を重合途中で仕込
んでも差しつかえない。又、最初に塩素化ポリオ
レフインを開始剤とともに仕込み、塩素化ポリオ
レフインを一部活性化させた後、アクリル系単量
体を添加する方法も有効である。 本発明の組成物に必要ならば溶剤、顔料、その
他の添加物を加えて、被塗物に塗布することがで
きる。組成物はそのままで付着性、外観、耐溶剤
性などのすぐれた塗膜性能を与えるが、さらに必
要ならば少量の塩素化ポリオレフイン樹脂や、環
化ゴム、その他石油樹脂などの付着性向上が期待
される樹脂や、さらに高度な性能が期待できるア
クリル系樹脂等を加えてもさしつかえない。塗布
された塗膜は常温で、または必要に応じて比較的
低温で加熱されることにより乾燥され塗膜とな
る。 本発明の方法によつて、従来相溶性が比較的不
良であつたアクリル系共重合体と塩素化ポリオレ
フイン樹脂が、塩素化ポリオレフインの一部にア
クリル系単量体あるいは共重合体が一部結合する
と考えられ、そのために塩素化ポリオレフインと
アクリル系共重合体からなる組成物の親和性が大
幅に改良され、自然乾燥型で、高度な塗膜性能を
有する組成物が得られる。 さらに本発明はポリオレフイン系樹脂との付着
性にすぐれ、外観、硬度、耐アルコール性、耐ガ
ソリン性などの耐溶剤性、耐摩耗性、耐候性など
のすぐれた塗膜をワンコートで仕上げて提供する
ことができる。また長期貯蔵安定性も良好であ
り、1液の自然乾燥型として使用されるため2液
の硬化型のものに比べはるかに取扱いが容易であ
る。 また、ポリオレフイン系樹脂の塗装に好ましく
使用され、それ自身でワンコート仕上げで良好な
塗膜を得られるが、場合によつては不塗りとして
使用され、別の樹脂を上塗りとして塗装したり、
又は別の樹脂を下塗りとし、本組成物を上塗りと
して使用しても差しつかえない。 本発明の効果を明らかにするため、その実施例
を以下に示す。 実施例 1 冷却器、温度計、かくはん機を備えたフラスコ
中にハードレン−13LLB(東洋化成株式会社製塩
素化ポリプロピレン、塩素化度26、不揮発分30
%)100部、ハードレン−15L(東洋化成株式会
社製塩素化ポリプロピレン、塩素化度30、不揮発
分30%)100部、トルエン62部、メチルメタクリ
レート84部、nブチルメタクリレート15部、メタ
クリル酸1部、過酸化ベンゾイル1部を仕込み、
95℃でかくはんする。4時間目、6時間目、8時
間目、10時間目にアゾビスイソブチロニトリルを
0.5部ずつ加え、合計12時間で重合を終了し、組
成物(A)を得た。組成物はほぼ透明で、均一であ
り、不揮発分は39.7%であつた。この組成物をシ
ンナーで希釈し、市販のポリプロピレン樹脂板に
スプレー塗装し、23℃で7日間放置後塗膜試験を
行なつた。乾燥塗膜は付着性、光沢平滑性にすぐ
れ、硬度、耐溶剤性、耐候性などの諸性能も良好
であつた。結果を第1表に示す。 実施例 2 実施例1と同様のフラスコ中にハードレン−
15LLB(東洋化成株式会社製 塩素化ポリプロピ
レン、塩素化度30、不揮発分30%)42部、スーパ
ークロン803M(山陽国策パルプ株式会社製 塩
素化ポリプロピレン、塩素化度30、不揮発分30)
42部、トルエン94部、過酸化ベンゾイル1部を仕
込み、95℃で2時間かくはんする。その後メチル
メタクリレート90部、ラウリルメタクリレート5
部、ステアリルメタクリレート5部、過酸化ベン
ゾイル1部の混合物を3回に分割し、5時間で添
加する。添加終了後2時間後に過酸化ベンゾイル
1部を再添加し、さらに4時間かくはんし、重合
を終了し、組成物(B)を得た。組成物はほぼ透明で
均一であり、不揮発分は44.9%であつた。この組
成物をシンナーで希釈し、市販のポリプロピレン
樹脂板にスプレー塗装し、実施例1と同様の試験
を行なつた。乾装塗膜は付着性、平滑性にすぐ
れ、硬度、耐溶剤性、耐摩耗性などの諸性能も良
好であつた。結果は第1表に示す。 比較例 1 実施例1と同様のフラスコ中にハードレン
13LLB200部、ハードレン15−L200部、メタクリ
ル酸10部、過酸化ベンゾイル0.5部を仕込み95℃
でかくはんする。4時間目、6時間目、8時間
目、10時間目にアゾビスイソブチロニトリルを
0.5部ずつ加え、合計12時間で重合を終了し、組
成物(C)を得た。組成物はほぼ透明で均一であり、
不揮発分は24.4%であつた。この組成物を用いて
実施例1と同様の試験を行なつた。乾燥塗膜は硬
度が不足し、耐ガソリン性、耐候性など諸性能も
不良であつた。結果を第1表に示す。 比較例 2 実施例1と同様のフラスコにトルエン62部、メ
チルメタクリレート84部、nブチルメタクリレー
ト15部、メタクリル酸1部、過酸化ベンゾイル1
部を仕込み95℃でかくはんする。4時間目、6時
間目、8時間目、10時間目にアゾビスイソブチロ
ニトリルを0.5部ずつ加え合計12時間で重合を終
了した。これにハードレン−13LLB100部、ハー
ドレン−15L100部を混合し、組成物(D)を得た。
組成物は不透明、不均一で不揮発分は39.9%であ
つた。この組成物を用いて実施例1と同様の試験
を行なつた。乾燥塗膜は平滑性、光沢などが不良
であり、付着性のバラツキも見られた。結果を第
1表に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 メチルメタクリレートを70重量%以上含有す
    るアクリル系単量体()と塩素化度20〜40であ
    る塩素化ポリオレフイン()の重量比が
    ()/()=98/2〜30/70の範囲で、該アク
    リル系単量体を該塩素化ポリオレフインの存在下
    で共重合して得られる被覆用組成物。
JP56170072A 1981-10-26 1981-10-26 被覆用組成物 Granted JPS5871966A (ja)

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JPS5871966A JPS5871966A (ja) 1983-04-28
JPS6112940B2 true JPS6112940B2 (ja) 1986-04-10

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