JPS58122901A - 連続塊状重合装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は連続的に重合体を製造する装置に関するもので
ある。

重合体の製造方法には、乳化重合方法、懸濁重合方法、
溶液！Ｆ合方法及び塊状重合方法が知られているが、こ
れらの重合方法は得られる重合体の性質が若干異ること
から、製造目的とする重合体に応じ適宜選択採月１され
ている。重合反応プロセスと１−てみた場合、省資源、
省エネルギーであり且つクローズドプロセス化による公
害問題の解決も可能なことから連続塊状型合方θ３が好
ましい方法として指摘される。しかしながら現情では連
続塊状重合法においては、重合系の不安定性、重合の進
行とともに増大する粘度、規模の増大とともに反応容積
に対して相ス・１的に減少する除熱血債、等に関連する
種々の問題を解決する必要が残されている。

一般に塊状重合においては重合反応が進むにつれて反応
系内の粘度が指数的に増大する。この様な場合、反応系
内のある部分にいつまでも動がないいわゆる異常滞留部
分が成長しやず（・。この異常滞留部分は高温で１（＜
滞留するため、この部分で生成するポリマーは劣化した
りゲル化したりしやすく、これが正常なポリマーに混入
すると生成ポリマーの品質を著しく１１１ねる。

このような異常滞留部分をなくすために、従来種々の方
法が提案されている。その一つは最終の重合率を」二げ
ずに重合液の粘度が低℃・状態で重合を終了させるか、
ある程度の溶剤を混入して重合を行なう方法がある。こ
の方法によると取り扱う重合液が低粘度になるので異常
滞留部分はできにくいが、装置の稼動効率が悪くなると
いう欠点がある。

もう一つの方法として１重合液にシェアーをかけて反応
器の壁面近傍における抜液のシェアレートをできるだけ
上げることのできるスクリュータイプの攪拌翼等を利用
する方法がある。しかし、この場合は動力を著るしく消
費するばかりでなく、攪拌熱で系内の心１度を」−昇さ
ぜる結果になる。またポＩＪ−７−によっては強いシェ
アーを受けることによって得られる製品の物性が悪くな
る場合もある。

一般に連続重合装置には微分型反応器である完全混合槽
型反応器と積分型反応器である管型あるいは基型反応器
とがある。完全混合槽型反応器を用いて連続塊状重合を
行なう場合には、反応系内を均一にする必要があるので
、高粘性液体中で攪拌を激しくしなければ′／Ｉ【らず
、前に述べた動力の増大と共にシェアーを受けやすくな
り、なおかつ系内での液の滞留時間分布は広いものＶＣ
ｉｃる。従って管型あるいは基型反応器を用いて連続塊
状重合を行なう場合、異常滞留部分が生じない様に工夫
できれば、反応系内を全て均一にする必要はないのでそ
れ程激しく攪拌する必要もなく、また系内での液の滞留
時間分布は極めて狭くピストンフローに近いものにブよ
るので、この様なτＶ型あるいは基型反応器は連続塊状
重合に適した反応器と言える。

しかし、従来用いられている管型あるいは基型反応器に
は、異常滞留部分の存在、ピストンフロー性、装置製作
」二等の点で問題がある。例えば特開昭３３−９９．２
９０に記載されて（・る基型反応器による場合は異常滞
留部分の存在及び装置製作の面においてはそれ程問題は
ないが、ピストンフロー性が悪く、滞留時間分布は狭い
ものとは言えない。

かかる状況に鑑み、本発明者らは連続塊状重合に適した
異常滞留部分を生ぜず、滞留時間分布も狭く、製作も簡
単な略式反応装置を開発すべく鋭意研究した結果、本発
明に到達したものである。

すなわち、本発明は液流入口と液流出口とを備えた液の
流れ方向に長い構造を有する円筒型反応容器と該反応容
器の内部に付設した回転軸とからなり、該回転軸には複
数個のコ重らせん生型の攪拌翼がその大部分が同一方向
を向くよう配設され、かつ該攪拌翼と攪拌翼との間には
反応容器内部を複数個のセルに仕切る邪魔板が各々付設
され、さらに液流入１コに臨むセル及び液流出口に臨む
セルの少なくとも一方のセルの内部の前記回転軸に補助
攪拌翼が旧設されていることを特徴とする連続塊状重合
装置である。

本発明の連続重合装置で塊状重合を行なえるモノマーと
しては、スチレン、α−メチルスチレン。

ベンゼン環がアルキル置換されたスチレン、例えばｏ−
、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、　ｏ　−、ｍ−。

Ｐ　−エチルビニルベンゼン及ヒヘンゼン環カハロゲン
化さ、ｌまたスチレン例えば０−　、　ｍ　−、Ｐ−り
「１ル＋ｑしくはブ′「１ノ・スチレン等のアルケニル
芳香族化合物がル〕４）。これらはｊ１４独叉は混合物
で千ツマ−として使用て゛きる。またこれらのアルケニ
ル芳香族モノマーにアクリロニトリル、メタクリル酸エ
ステル弯のＪす０合可能な単扇体を添加してもよい。更
にゴノ・状部合体例えばポリブタジェン、ブタジェンと
スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル等の
各共重合体、火熱ゴム、ポリク［１０プレン、エチレン
−プロピレンＪ１９重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エンモノマー共重合体等を前述の一種又は数種のモノマ
ーに溶解した溶液も使月１できる。

本発明の連続重合装置で塊状重合反応を行なえるモノマ
ーばに述の通りであるが、それ以外にも付加重合反応を
起こすもの及びナイロン、ポリエステル等のような縮合
重合反応を、１にすものにも適用１〜得る。なおここで
いう塊状重合とは、３０重量係以丁の溶剤を使用する溶
液重合をも含むものである。

重合は熱的に開始することができ、あるいは分解した際
にフリーラジカルを放出する公知の開始剤例えばアゾジ
イソブチロニトリルのようなアゾ化合物又はペンゾイル
パーオキンドのような過酸化物によって開始することが
できる。

第１図、第３図及び第７図に本発明による連続塊状重合
装置の一例を示し、第一回によって本発明の詳細な説明
する。

図において／は液の流れ方向に長い円筒型の重合反応容
器でジャケツトスを備え、このジャケットにより適宜加
熱、保温若しくは冷却が可能な構造になっている。ジャ
ケットは７つでもかま」？ないが数個に分割されていて
もよい。ｇ、９は熱媒の入口及び出口である。

３は回転軸で、その回転軸には攪拌翼グ、邪魔板Ｓ及び
補助攪拌翼／／が付設されている。

反応器内は邪魔板によって攪拌Ｎ１つを含む各室（セル
）に分割されている。

乙、７は液流入１］及び液流出口で液は１０から入って
／／かｒ）出る。

各セル内の攪拌翼は全て同一方向に取りつけられており
、免の回転に、Ｊ：り各セル内での液の流動状態はほぼ
同一となる。なお、図中攪拌９に部分に矢印で示した循
環流は液の部分的流動方向である。

回転方向はどちらでもかまわないが、好ましくは第７図
あるいは第Ｓ図の様に、９Ｋが回転１〜だどきに反応容
器壁面近傍での液の流れが反応容器全体の液の流れ方向
と逆になる様に回転さぜた方がよい。壁面近傍での液の
流れが反応容器全体の液の流れ方向と同一にノよる様に
回転さぜた場合には、邪魔板が存在しても液のショー１
・・ぞスが起りやすく、げストンフロー性が悪くなる。

各セル内の攪拌翼の向きは全て同一方向であることが好
ましく、少なくともそのｇＯ％以ヒが同一方向を向いて
いなければならない。例えば特開昭３３−９９１９０に
記載されている様に、攪拌翼が交ｒ１．の向きあるいは
不規則ノ、ｉ向きに］楳りつけられた場合には、各セル
間の液の移動はある程度は妨げられ反応器内全体が均一
になることはないが、はぼ同一方向にＪ＋Ｘつつけた場
合に比べると滞留時間分布が広いものとなり、本発明の
目的からすると採用できない。

第２図に流体のピストンフロー性をみるために第７図の
装置を用いて測定した滞留時間分布曲線を示す。θは時
間、θは平均滞留時間でグーθ／θは無次元化１−だ時
間、Ｅ（ダ）は滞留時間分布関数である。図中、曲線Ａ
は攪拌翼を全て同一方向に取りつけた場合、曲線Ｂは攪
拌翼を交互の向きに取りつげた場合の滞留時間分布曲線
である。曲線Ｂに比べると曲線Ａは滞留時間分布は狭く
、ピストンフロー性が改良されている。曲線Ｃは、ｇ枚
の攪拌翼のうち７枚だけを異なる方向に取りつげた場合
の滞留時間分布曲線で、曲線への場合と殆んど同じ曲線
になる。

本発明装置の攪拌翼については半ピツチのユ重らせん帯
翼が好ましいが、それ以外のλ重らせん帯翼、例えば一
ピツチのλ重らせん帯翼等でもよ、い。あるいは、２年
らぜん帯翼にスクリュー等を組み合わせてもよい。

本発明の連続塊状重合装置で用いる。２重らせん俳聖攪
拌免の模式図を第３図に示す。

λ重らせん帯型攪拌翼の翼幅（ｂ）については、反応容
器の内径（Ｄ＋に対してその比がＱ、　Ｑ　５　＜、ｂ
／′Ｄ≦］θ３の関係を満たすものを使用ずろのが好ま
し、い。

ｂ／１）が０、θ左より小さ見・場合は、翼による液の
送出量が少ないため異常滞留部分の生成原因となり、一
方ｂ／１）が０３より大きい場合は、翼による液の送出
量が多過ぎて各セル間の液の移動が多くなり狭い滞留時
間分布が得られないと同（（７１に、攪拌翼の回転に要
する動力が増大し好ましくない。

λ重らせん帯型攪拌翼の外径（ｄ）については、反陥く
δ＜　３０　ｒｎｍ　Ｋなる様にするのが好ましい。δ
が／　ｍｍ以下の場合、装置の製作が極めて困難で攪拌
翼と反応容器とが接触することも生じ得るので好ましく
　ｌ：Ｃ＜、またδが３０ｗｍ以上の場合、反応容器内
の壁面近傍が異常滞留部分の生成原因となり好ましくな
い。

２重らぜん俳聖攪拌詔の軸長（１１）については、各攪
拌翼のあるセルの軸方向の長さくＬｌに対しｈ／ｒ、≧
Ｏ３であるのが好ましい。ｈ／ｒ、が０により小さい場
合は、攪拌翼と邪魔板との間の空間が広くなり、そこに
異常滞留部分が生ずる原因となり好ましくない。

本発明装置を用いて重合体を製造する場合の攪拌翼の回
転数については特に制限はなく、／　ｒｐｍ以上であれ
ば反応容器内壁近傍等での異常滞留の防１１ユ効果があ
る。しかし３０　ｒｐｍ以上にすると各セル間での液の
移動が激しくなり、狭い滞留時間分布が得られず、また
攪拌に要する動力が増大し、一般には好ましくない。

本発明装置においては、攪拌翼と攪拌翼の間に仕切り効
果を有する邪魔板が存在することによって初めて、各セ
ル間の液の自由な移動が妨げられ、ビス）・ンフロ−に
近い滞留時間分布の狭いものが得られるのであり、仕切
り効果を有する邪魔板がなければ反応容器内の液の流れ
は各セル内で区切られず、反応容器全体が均一になり、
極めて滞留時間分布の広いものとなる。第ユ図の曲線り
は、第７図の装置において攪拌翼は全て同一方向に取り
つけたが、邪魔板は旧設しなかった場合の滞留時間分布
曲線を示したもので、完全混合槽型反応槽に近い滞留時
間分布が極めて広いものが街られている。

前記の攪拌翼と攪拌翼どの間に（＝Ｊ設する仕切り効果
を有する邪魔板については、その間［１面積比が槽内断
面積に対し！−／ｌｔＯ％、好ましくは７〜３０チの範
囲におさめるのがよい。開［二１面積比が５％未満のも
のを用いた場合には、重合液の粘度が上昇すると、邪魔
板にポリマーが付着するため好ましくなく、また／ｌＯ
％を越すものを用いた場合には隣接セル間の液の移動が
多くなり、仕切り効果がなくなる。

なお、ここにいう開１−１面積比とは、邪魔板上の開孔
部の面積並びに邪魔板と反応容器内壁との間のクリアラ
ンス部の面積の和の回転！ｌｊｌ＋に垂直な重合反応容
器断面積に対する比で示される値である。

但し、多管式熱交換器を邪魔板として使用する場合には
、開「７１面積比は邪魔板上の開［二１部の面積及び邪
魔板と回転軸との間のクリアランス部の和の回転軸に垂
直な反応容器断面積に対する比で示される値である。

仕切り効果を有する邪魔板としては、軸とともに回転す
る前述の開［１面積比をもつディスク状多孔板の邪魔板
が適しているが、特にこれに限定されるものではない。

例えばその他の邪魔板としては前述の開口面積比を有す
る多管式熱交換器あるいはその他の熱交換器等がある。

これらの熱交換器を用いた場合、開口面積比を前述の範
囲におさめれば仕切り効果をもたせることができると同
時に、単量体が重合する時に発生する多量の重合熱も除
去でき、重合装置をスケールアップした時に問題になる
重合熱の除去の問題もこれによって解決できる。

第に図に仕切り効果のある邪魔板として、前述の軸とと
もに回転するディスク状多孔板と多管式熱交換器とを同
時に用いた連続塊状重合装置の一例を示した。

／は液の流れ方向に長い円筒型の重合反応容器で、ニー
）をフランジ／３でｌ■１ねて使用する様になりている
。

この装置には、回転するディスク状多孔板夕ど多Ｖ５．
式熱交換２に／スが仕切り効果を自する邪魔板として用
いｒ）れている。多、？、式熟熱交換器／２し、（、、
Ｉ：　ＩＪＪり効ＩＪＬをもつと同時に、ｇか１１９へ
熱媒イぐ流すことに、）、−）て重合熱の除去もできる
。すなわち本装置におし・ではジャク−ツトａ及び４９
５１式熱交換器／、２て申合熱な除去できる。装置をス
ケールアップした］）４合、ジャケットλだけでは重合
熱の除去は不充分となるが、不足の重合熱除熱面積ば、
多管式熱交換器／、２の大きさを適当に調節することに
、ｌ：り解決できる。

第／図ル）るいは第Ｓ図中／ｌＩ−は補助攪４（１°翼
で゛ある。補助攪拌翼は、重合反応容２にの液流入口に
臨むセルあるいは液流出１−１に臨むセルあるいはその
両方において回：Ｉｊ）ｊ軸に取りつけ良）れる。反応
器の液流入１−１部ある（は液流出１１部に］６いては
、液流入［７１あて）（・は液流出［−１が反応器断面
全域にわたっていないので、部分的に、！侍に第７図あ
るし・は第に図の様な場合には回転軸のまわりのフラン
ジ付近に、異常滞留部分が生じやすい。補助攪拌翼はこ
のような異常滞留部分の生成を防＋Ｉユするだめのもの
で、液流入１１部及び液流出［１部の両方の位置に取り
つけることが好ましい。

第り図に本発明で゛用いられる補助攪拌翼の模式補助攪
拌翼としては、複数枚の、例えば２枚あるいはダ枚のパ
ドル翼が好ましいが、それ以外の攪拌翼、例えば湾曲パ
ドル翼あるいは傾斜パドル翼でも」二い。

補助攪拌翼の大きさについては、翼長：ｄ（がｄ′〈Ｄ
−，２ｂ−スδであり、翼幅（ｂｆがｂ’　＜　ｈ／３
になる様にするのが好ましい。ｄ′がＤ−，２ｂ−；ｌ
δより大きくなるとａ重らせん帯攪拌翼の内側に取りつ
げろことができないので好ましくない。また、ｂｌがｈ
／３より大きい場合には、補助攪拌翼による液の吐出昂
が多く７エリ過ぎ、ス重らせん帯攪拌翼による液のフロ
ーパターンを乱すと同時に、必要となる動力が増大１〜
好ましくない。

補助１！！、拌免゛の位置は、特に制限はないがｔ「る
べくフランジに市（・方か好ましく、さらに好ましくは
フランジとの距ν１１１δ′がδ／　（１−、／と′ｆ
、【るのがよい。

本発明による連続塊状１ト一合装置を用いて連続ＩＥ−
合を行なうに際し一１Φ合液の粘度ば／ポイズ−３０、
０００ボイズが適当でル）ろ。／ボイズ以下の低粘度重
合液Ｋ　７ｊしては、本装置をル）えて川（・る必要は
なく、３０．０００ボイズ以］−の高粘度重合液に対１
．ては、攪拌動力の増大、異常滞留部の発生等の問題で
゛、本装置を用いる場合にオ・５いても、本発明による
以外の工夫が必要となる。

以十のように本発明の装置な川（・ろことによって初め
て、異常滞留部分を生ぜず、少ない動力で、ビスＩ・ン
ソロ−に近（・極めて狭（・′１ｌｌｌ留ｎ！１間分布
の連続塊状重合が実施される。同時に、本装置は一般の
土業装置で使われているΩ重らせん・（１：翼等をその
まま使用１〜得ろと（・う点で装置の製造も極めて簡単
で・ある。

また本装置は完全混合槽型の連続塊状重合装置に比べ、
攪拌翼の回転数が少なくてすむので動力をそれ（″Ｉ冒
川用ず、その分車合液の粘度の高い状態で運転できるの
で、溶削部を少１．ｒ　＜でき、あるいは最終重合率を
高くでき、ポリマー製造プロセスとしては効率のよいも
のとなる。

さらに本装置は水平に設置１〜でも垂直に設置しても使
用でき、又反応槽の途中にザイト゛フィード１−］を設
け、モノマー、溶剤あるいは種々の添加剤も連続的に注
入混合することもできる。

これらの点から本発明は極めて汎用性が高く明細書中の
限定された図例に限定されるものでなく、特許請求の範
囲に記載された内容を満たす装置は全て本発明に包含さ
れるものである。

以下に実施例を示す。

実施例／ ９５重量係のスチレン単量体、５重量係の市販のポリブ
タジェン（例えば旭化成社製のジエン、、５−５）より
なる単邦体組成物を混合溶解後、スクリュー及びドラフ
トチューブを備えた３０ｔ！の完全混合槽型反応器にそ
の混合物を連続的に３．０１／Ｈｒで供給口、／　３．
５−　℃で予備重合を行なった。この重合液を該反応器
から連続的にとり出し、主重合反応器に連続的に供給し
て引き続き重合を行なった。

主重合反応器としては、第１図に示した本発明の円部型
反応器を使用した。この反応器は内径１０Ｃｒｎ、長さ
’１０ｃｍの円筒型反応容器でジャケット及び液出入口
を備えている。この反応容器には中心に回転軸がついて
おり、その回転軸にはｇ個の半ピツチのλ重らせん帯型
攪拌翼及びそれらの攪拌翼と攪拌翼の間に、軸とともに
回転するディスク状多孔板がとりつけられて、反応容器
内がｇつのセルに分割されている。攪拌翼の大きさは、
翼幅２ｃｍ、翼軸長グα、翼の外径フＳ訓のものを用い
、反応容器内壁と攪拌翼とのクリアランスは２Ｓ配であ
る。攪拌翼の向きは、全て同一方向で、回転方向は液の
流れが第７図の様になる方向である。ディスク状多孔板
は、直径９Ｓσ厚さ２ｍの大きさで、直径ケ閣の孔が軸
を中心に放射線状にｇ方向に合計、２４’個おいている
（開口面積比／４’％）。また、油流入１］及び流入出
口に臨むセルの双方に、翼長ｌｌ−篩、翼幅０．！ｆ；
ｃｒｎのｑ枚パドル翼が補助攪拌として、それぞれフラ
ンジとの間のクリアランスが、ｌ　ｍｍとなるようにし
て回転軸にとりつけられている。このような反応器を３
つ直列に接続して主重合反応を行なった。

前述の予備重合した重合液を第／の主重合反応器に連続
的に供給し、ジャケットによって７３０℃に加熱して／
　Ｑ　ｒｐｍで攪拌をして重合を行なわせ、さらに第ス
の主重合反応器に供給した。第スの主重合反応器の前に
おいては溶剤及び添加剤としてエチルベンゼンと白色鉱
物油λ対／の混合物をθ、Ｊ’　１／′Ｈｒ　　で連続
的に供給し、第スの主重合反応器内で混合した。第スの
主重合反応器ではジャケットを／　３５　’Ｃに加熱し
て／θｒｐｍで攪拌をして重合を行なわせ、さらに第３
の主重合反応器に連続的に供給した。第３の主重合反応
器ではジャケットを１５５°Ｃに加熱し５　ｒｐｍの攪
拌で重合を完結させた。

第３の主重合反応器を出て来た重合液での単量体転化率
はと乙重量パーセントであった。またその重合液の温度
はｉｂｓ℃であった。

＄３の主重合反応器から連続的に搬出される重合液は、
従来から知られている脱揮発分θミで未反応上ツマ−及
び溶剤を除去した後、押出機を用いテヘレット化し、耐
衝撃性ポリスチレンの製品ヲ得た。

こうして得られた最終生成物は以下の性質を示す。

ゴム含有率　　　　　５ｇ重量係 軟質相の極限粘度　　０７グ（トルエン中３０℃で測定
） メルトフローインデックス（１９０℃）０、９　／　ｇ
／　／　Ｏｍｉｎ アイゾツト衝撃強度　９５ｋｇ・ｃｙｎ／ｃｍ　（ノツ
チ付）引張強度　　　　　　ニゲ０１（ｇ〜 引張伸度　　　　　　Ａｌｌチ 実施例ユ この例は、主重合反応器として第Ｓ図で示した多管式熱
交換器を備えた本発明の反応器で実施し　。

たものであり、次の黒星外は実施例／と同じ条件で行な
った。

ａ）前重合用完全混合槽型反応器として、２０１！のも
のを用いる。

ｂ）ポリブタジェンゴムを溶解した単量体組成物を２０
１／Ｉ（ｒで供給する。

Ｃ）第１主重合反応器のジャケット及び熱交換器に７２
０℃の熱媒を流す。（回転数は／θｒｐｍ　）ｄ）第Ω
主重合反応器のジャケット及び熱交換器に７３０℃の熱
媒を流す。（回転数は／　Ｏｒｐｍ）ｅ）第３主重合反
応器のジャケット及び熱交換器に／り０°Ｃの熱媒を流
す。（回転数は５　ｒｐｍ　）ｆ）第Ω主重合反応器の
前に、エチルベンゼンと白色鉱物面の２対／の混合物を
３．Ｏ１／Ｈｒで供給する。

主重合反応器は以下のものを用いた。

反応容器全体の長さがｇｒｃｎＬ、内径がセル部で；１
０ｃｍのもので、ユつに分けられたものを重ねて用いる
。この反応容器には中止に回転軸がついており、その回
転軸には６個の半ピツチのユ重らせん帯型攪拌翼がつい
ている。反応器全体は３枚の軸とともに回転するディス
ク状多孔板及びλつの多管式熱交換器 いる。攪拌翼は翼幅２　ｃｍ　、免輔艮７（’７１１、
翼の外径／″？５Ｃ７ｎのイ、のをＩＴＩ℃・、反応容
器内壁どのクリアランスは、２．３　ｍｍで・ある。攪
４”ｌ’翼の向きは全て同一方向で゛、回・ｌＧｊ方向
は液の流れが第Ｓ図の様になる方向でル）ろ。ディスク
状多孔板は直径７９Ｓ側厚さ、２　ｍｍの大きさで的径
／ダσの孔がｉＥ−”−角形配列で／ｇ個ル）いている
。（開１閣１面ｆ＋’ｉ比／グ％）。多管式熱交換器に
ついては、内径／ダｃｒｔｒ、　、ｌｉさ１０儂のチュ
ーブが１１−三角形配列に／ｇ木と中心に内径’ｌ　Ｃ
ｍ長さ１０鑞のチューブが／木ついたシェルアンドチュ
ーブ型のものをＬｆｌいる（開１−１面積比／／％）。

また、液流入１−１及び液流出［−１に臨むセルの双方
に１つづ（グ枚パドル翼の補助攪拌翼が付設さ才］てい
る。ダ枚バドル翼の大きさは、翼長１０ｍ、翼幅１５ｃ
Ｉｎでル）す、フランジとの距離はそれぞれ３胴である
。

このような条件で実施１〜だところ、得られた最終生成
物はほぼ実施例／ど同様なものであった。

参背例／ 実施例／と同一条件であるが主重合反応器内のディスク
状多孔板の代りに直径３ｃｍの孔が６個あいた直径９０
ｃｍの円板（開１１面積比７３％）を用いて連続重合を
行なった。

この結果反応器内の温度分布が乱れ、樹脂の構造、物性
も不安定でかつ実施例／に比べ劣るものが得られた。

比較例／ 実施例／と同一条件であるが、主重合反応器でのユ重ら
せん生型攪拌翼の代りに翼幅３鑞、翼長９．３ｃ１ｎの
グ枚のパドル型攪拌翼を用いて連続重合を行なった。

この結果反応槽内に高温の領域が発生し、安定した状態
で運転ができなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第Ｓ図は本発明による連続塊状重合装置の概
略図である。 ／：重合反応器本体 ２：ジャケット ３：回　転　輔 ／Ｉ：攪　］′１９４ア 汐：邪閘板 乙：液流入１１ ７：液流出１１ ｇ：熱媒水１−１ ９：熱媒用］−１ １０：液流入力向 ／／：液流出力向 ／２：多＋Ｎｉ式熱交換イに ／３：フランジ ／１１：補助攪拌もψ” 第２図は、第１図の装置なＩｌｌ　Ｎ、・イ１様を神々
変更して測定し５た場合の滞留時間分布曲線でル）イ）
。 第３図は、本発明の連続塊状重合装置で用いた、２屯ら
せＡ７帯ノ（す攪拌１ｊ１゛（の模式図である。 ■）：重合反応容器内径 ｂ：攪Ｊ′１゛翼の翼幅 δ：重合反応容器内壁と攪４．７１．　ｊ％ｌ外周との
間のクリアランス 第７図は、本発明の連続塊状重合装置で用いた補助攪拌
り３の模式ＩＸＩでル）イ）。 ６　Ｊ　：　？、舅゛１（ ｂ′：劣！°幅 δ′：免°とフランジとの距訓 第　　１　　図 第　　２　　図 ｆ＝に’／ｌｉ 第　　４　　図 第　　５　　図 ９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／　液流入１−１と液流７１目」とを備えた液の流れ方
   向に長い柘造を有する円筒型反応容器と該反応容器の内
   部に付設した回転軸とがらなり、該回転軸には複数個の
   、２重らせん俳聖の攪拌翼がその大部分が同一方向を向
   くよう配設され、かつ該攪拌翼と攪拌翼との間には反応
   容器内部を複数個のセルに仕切る邪魔板が各々付設され
   、さらに液流入ｉ［Ｋ臨むセル及び液流出［−１に臨む
   セルの少なくと、も一方のセルの内部の前記回転軸に補
   助攪拌翼が付設されていることを特徴とする連続塊状重
   合装置。 ス、前記ａ重らぜん・：；）型攪拌免の翼幅（ｂｌと前
   記反応容器の内径（Ｄ）との比がθ０Ｓくｂ／Ｄ≦−０
   ３である特許請求の範囲第１項記載の装置。 ３　前１２反応容器の内壁と前記１重らせん生型攪拌翼
   の外周との間のクリアランス（δ）が７ｍｍ〈δ＜　３
   ０　ｍｍでル）る特許請求の範囲第／又は２項記載の装
   置。 ダ　前記ユ重らせん生型攪拌翼の軸長（ｈ）と該攪拌翼
   の存在するセルの軸方向の長さくＴ、）との比がｈ／ｒ
   、≧０３である特許請求の範囲第ｚ２又は３項記載の装
   置。 左　前記邪魔板の反応容器断面積に対する開１］面積比
   が３〜１１．θ係の範囲にある特許請求の範囲第１．２
   ．３又はグ項記載の装置。 乙　前記補助攪拌翼の翼が複数枚のパドル翼である特許
   請求の範囲第１．２．３．　’ｌ又はＳ項記載の装置。 ７　前記補助攪拌翼において、翼しくｄ５がｄ’　（Ｄ
   　−，２ｂ−スδであり、翼幅（ｂｊがｂ’　＜　ｈ／
   ３である特許請求の範囲第λ、３．乞ｋ又は４項記載の
   装置。