JPS58124643A

JPS58124643A - 銅張積層板

Info

Publication number: JPS58124643A
Application number: JP713082A
Authority: JP
Inventors: 堤　善朋; 中村　繁良; 弘福川
Original assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd; Toshiba Chemical Corp
Current assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd; Kyocera Chemical Corp
Priority date: 1982-01-20
Filing date: 1982-01-20
Publication date: 1983-07-25
Also published as: JPH0212180B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、銅張積層板に関する。

近年、ガウスエイキシ鋼張積層板は、宇宙開発用機器中
穫々のコンビエータ、無線応用機器、工業計測機器、医
療用機器などの産業用機器に多く使用されている。この
ような産業用機器に用いられるガフスエポキシ銅張積層
板は、何れのものも高い信頼性を要求される。このよう
な要望を満すものとして難燃タイプの銅張積層板が開発
され、この銅張積層板の耐熱性、耐ミーズリング性、耐
薬品性を更に高めることが要求されている。

而して、難燃タイプの銅張績、１板であるためには、Ｕ
Ｌ規格でｒ　９４Ｖ−ＯＪと表示される難燃性試験に耐
え得るものでなければならない。

この条件を満すために銅張積層板は、１９％以上の臭素
を含有していることを必要とする。このため臭素含有率
が１９〜２１％の汎用ブロム化エポキシ樹８！ｒを主体
にして、これに成形性を良くし、しかも製造コストヲ低
減させるために液状工Ｉキシ樹脂を配合し、更に硬化剤
及び硬化促進剤を添加してなる銅張積層板が使用されて
いる。

しかしながら、このような樹脂組成を有する銅張積層板
は、十分に硬化させても架橋密度が低く、耐熱性、耐ミ
ーズリング性金十分に高め板の樹脂の一部が抽出され、
板としての信頼性が著しく損われる欠点がある。

この欠点を解消するために、銅張積層板を構成する主体
に、クレゾール、ノ♂う、り型の工Ｉキシ樹脂やフェノ
ールノ♂う、り型のエポキシ樹脂等の分子１個に３個以
上のグリシジル基を有する多官能エポキシ樹脂を配合す
る技術手段がある。多官能エポキシ樹脂を配合したもの
では、耐熱性、耐ミーズリング性、耐薬品性等の緒特性
を向上させることができるが、このような変性剤の量が
５部を越えると臭素の含有率が１５１以下になシ、ＵＬ
規格で表示される９４Ｖ−０の離燃性を得□ることがで
きない。

ｉ九、通常、歩留、材料効率を向上させるために、樹脂
の流れを抑えて成形する技術手段が採用されているが、
樹脂の流れを抑えるためには、銅張積層−板を構成する
プリプレグのどルタイムを短くする必要がある。プリプ
レグのｒルタイムを短くすると、フェス中の低分子→の
分子の氷が少ないと？イドが発生し易くなる問題があっ
た。

本発明は、かかる点に鑑みてなされたもので、ディト１
＃＋の欠陥がなく、しかも、耐熱性、耐薬品性に優れた
銅張積層板１に提供するものである。

以下、本発明の実施例について図面を参照して説明する
。

図は、本発明の一実施例の構成金示す説明図である。図
中１は、エポキシ樹脂組成物を含浸させたプリプレグ２
１に複数枚積増したプリプレグ層である。プリプレグ層
１上には、銅箔層３が圧着されている。プリプレグＩ−
１と銅箔層３は、加圧加熱によυ所定の肉厚になるよう
に一体に圧着されて銅張積層板４を構成している。

ここで、エポキシ樹脂組成物性、臭素化率が１８〜２５
％の汎用臭素化エポキシ樹脂に、多官能エポキシ樹脂ｆ
：５〜３０部、高臭素化エポキシ樹脂を３〜４０部配合
したものである。汎用臭素化エポキシ樹脂とは、液状ビ
スフェノール型エポキク樹脂とテトラブロムビスフェノ
ールＡとを反応させたものであシ、必要に応じてグリシ
ゾル型或は非グリシジル型の工Ｉキシ樹＠を配合しても
良い。

多官能エポキシ樹脂とは、フェノール及びアルキルフェ
ノールノゲラ、り型工Ｉキシ樹脂、テトラグリシジルノ
アミノジフェニルメタンなどのように、１分子中に３個
以上のグリシジル基を持つ工４キシ樹脂である。多官能
エポキシ樹脂の配合量が５部に満九ない場合には、銅張
積層根土に十分な耐熱性、耐薬品性を付与できない。３
０部を越えると、多官能エポキシ樹脂はみかけの反応速
度が大きいため、硬化剤、硬化促進剤と先に反応し、臭
素化エポキシ樹脂が残存する。その結果、却って、架橋
度が低下し、銅張積層板（の耐熱性、耐薬品性を低下さ
せる。

ｔた、高臭素化エポキシ樹脂の配合量を３〜４０１１に
したのは、３ｉ８に満九ない場合には、ディト発生防止
効果を十分に得ることができず、４０部を越えると諸臭
素化エポキシ樹脂に含まれる低分子量の分子の鎗が多く
なるため、これが基材から流出する所鯖フロー現象が起
き、成形性が悪くなる。

エポキシ樹脂組成物に添加する硬化剤としては、ジシア
ンジアジド、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジ
フェニルメタン、３．３’−ジクｕロ４，４−ノアミノ
ジフェニルメタンなどの芳香族系硬化剤、酸無水物系硬
化剤、有機金属系硬化剤等を使用するのが囁ましい。ま
た、これに必要に応じて硬化促進剤、希釈剤、充填剤、
顔料等の各種の添加剤を加えても良い。硬化促進剤とし
ては、例えば、ベンジルツメチルアミン、トリエチルア
ミンなどの３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２
−エチルイミダゾールなどのイミダゾール類、２−エチ
ル−４−メチルイミダシリン、２−メチルイミダシリン
などのイミダシリン類からなるものを使用するのが望ま
しい。

このように構成された銅張積虐板ヱによれば、ｆ　ＩＪ
　ｆレグ２を形成する基材に多官能エポキシ樹脂と高臭
素化エポキシ樹脂を含浸せしめたので、耐熱性、耐ミー
ズリング性、耐薬品性を十分に向上させることができる
。しかも、高臭素化工４キシ樹脂中に含まれる低分子量
の分子に↓ってゲイトの尭生を阻止した上で成形性を十
分に高めることができる。

尚、実施例では、プリプレグ層１の片面に銅箔層１を形
成したものについて説明したが、この他にもプリプレグ
層１０両面に銅箔層３を形成しても良いことは勿論であ
る。

次に、本発明の効果を確認するために行った実験例につ
いて説明する。

実験例１゜臭素化工４キシ樹脂であるアラルダイ”　８０１１（チ
・（ガイイー社、商品名、臭素含有率２１’ｌ、エポキ
シ当量４４５〜５３０）の６５Ｎに、高臭素化工Ｉキシ
樹脂であるエポトー）　ＹＤＢ　−４００（東部化成（
株）社商品名、臭素含有率４８１ニーキシ当量３３０−
４２０　）を２０部、クレゾールノ♂う、り型エポキシ
樹脂であるエポトートＹＤＣＮ　−２２０Ｉ（Ｈ（東部
化成Ｃ株）社商品名、平均グリシツル基数１１．３個）
を１５部配合し、これにジシアンジアミド３部、ペンシ
ルジメチルアミン０．１部およびアセトンを加え、工Ｉ
キシ樹脂ワ＝ｘｌ調整した。工Ｉキシシラン処理した厚
さ０．１８−のガラス布からなる基材にこのワニスを含
浸塗布し、１６０℃の温度で乾燥して樹脂分が４３優の
プリプレグを作製した６次いで、このプリプレグ８枚を
積層してプリプレグ層を形成し、プリプレグ層の両面に
厚さ１８μｍの銅箔を重ねて銅箔層を形成し、これらを
１７０℃の温度下で９０分間加熱しながら４０）Ｃ９／
ｃｊの圧力で一体に圧着せしめて板厚が１．６　ａｍの
銅張積層板を作製し丸。

実験例２゜臭素化エポキシ樹脂であゐアラルダイト８０１１（実験
例１のものと同じ）の６５部に、高臭素化エポキシ樹脂
である工／　ト−トＹＤＢ　−４００（実験例１のも・
のと同じ）を２０部、フェノールノー型エポキシ樹脂シ
樹脂であるＤＥＮ　−４３８（ダウ・ケミカル社商品名
、平均グリシジル基数３．８個）ｆ：１０部配合し、こ
れにジシアンノアミド２部、３．３′−フクロロー４．
４ジアミノノフエニルメタフ５部、ベンジルジメチルア
ミン０．１部、及びアセトンを加え、エポキシ樹脂ワニ
スを調整した。このエポキシ樹脂ワニスを用いて実験例
１と同様の処理条件に従ってプリプレグを作製した。こ
のプリプレグを用いて実験例１と全く同様の処理条件に
よって銅張積層板を作製した。

実験例３臭素化工Ｉキシ樹脂であるアラルダイト８０１１（実験
例１のものと同じ）の４０部に、高臭素化エポキシ樹脂
エポ）　−）　ＹＤ９−４００　（実験例１のものト同
シ）を３０　ｉｔｓ、フェノールノゲラ、り型エポキシ
樹脂ＤＥＮ　−４３８（実験例２のものと同じ）を３０
部配合し、これにジシアンジアミド３Ｉ！、ペンノルジ
メチルアミン０．１部、及びアセトンを加え、エポキシ
樹脂フェスヲ幽贅した。

このエポキシ樹脂ワニスを用いて、実験例１と同様の処
理条件によって、プリプレグを作製し、このシリプレグ
を用いて実験例１と同様の処理条件によシ銅張積層板を
作製した。

実験例４臭素化工４キシ樹脂であるアラルダイト８０１１（実験
例１のものと同じ）の８５部に、高臭素化エポキシ樹噌
エポト−）　ＹＤＢ　−４００（実験例１のものと同じ
）の１０部、クレゾールノボラック型エポキシ樹り旨Ｙ
ＤＣＮ　−２２０ＨＨ（実験例１のものと同じ）の５部
を配合し、これにジシアンジアミド３部、ベンジルジメ
チルアミン（１，１部、及びアセトン全顎え、エポキシ
樹脂ワニスを調整シた。このエポキシ樹脂ワニスを用い
て実験例１−と同じ処理条件によってプリプレグを作製
し、このプリプレグを用いて実験例１と同様の処理条件
によって銅張積層板を作製した。

このようにして得られた実験例１〜４の銅張性、難燃性
、成形性を調べたところ下記表に示す結果を得た。

次に、実験例１〜４の銅張積層板と比較するために以下
に示す比較例１〜４の鋼張積層板を性を調べたところ同
表に併記する結果を得た。

比較例１臭素化エポキシ樹脂であるアラルダイト８０１１（実験
例１のものと同じ）の７５部に、液状エポキシ樹脂であ
るアラルダイトＧ　Ｙ　２６０　（４パがイギー社商品
名、エポキシ当１１８０〜２００）１ｔ５７部、クレゾ
ールノゲラ、り型エポキシ樹脂であるエデトー）　ＹＤ
ＣＮ　−２２０１（Ｈ（実験例１のものと同じ）を２０
部配合し、これにフシアンジアミド３部、ベンジルジメ
チルアミン０，１部及びアセトンを、加え、エポキシ樹
脂ワニスを調整した。

このエポキシ樹脂ワニスを用いて実験例１と同じ処理条
件によりプリプレグを作製し、このプリプレグを用いて
実験例１と同じ処理条件により鋼張積、智板を作製した
。

比較例２臭素化エポキシ樹脂であるアラルダイ）８０１１（実験
例１のものと同じ）の３５部に、高臭素化エポキシ樹脂
であるエポト−トＹＤＢ　−４００（実験例１のものと
同じ）を３０部、クレゾールノｌう、り型エポキシ樹脂
である工／）−）Ｙ［）ＣＮ　−２２０ＨＨ（実験例１
のものと同じ）ｔ−３５部配合し、これにジシアンジア
ミド３部、ベンジルジメチルアミン０．１部、及びアセ
トンを加え、エポキシ樹脂ワニスを調整した。このワニ
スを用いて実験例１と同様の処理条件によシブリブレグ
を作製し、このプリプレグを用いて実験例１と同様の処
理条件により銅張積層板を作製した。

比較例３臭素化エポキシ樹脂であるアラルダイ）８０１１（実験
例１のものと同じ）の９５部に、液状エポキン樹脂であ
るアラルダイ）　２６０　（比較例１のものと同じ）を
５配合合し、これにジシアンジアミド３部、ペンシルジ
メチルアミン０１部及びアセトンを加え、エポキシ樹脂
ワニスを調整した。このワニスを用いて実験例１の処理
条件と同様の処理条件にてプリプレグを作製し、このプ
リプレグを用いて実験例１と同様の処理条件にて鋼張積
１−板を作製した。

比較例４臭素化工？キシ樹脂であるアラルダイト８０１１（実験
例１のものと同じ）の３５部に、高臭素化エポキシ樹上
であるエポトー）　ＹＤＢ　−４００（実験例１のもの
と同じ）を５０部、フェノールノデラ、り型エポキシ樹
脂ＤＥＮ　−４３８（実験例２のものと同じ）を１５部
配合し、これにジシアンジアミド３部、ベンジルジメチ
ルアミン０．１部及びアセトンを加え、エポキシ樹脂ワ
ニスを調整した。このワニスを用いて実験例１と同様の
処理条件によシブリブレグを作製し、このプリプレグを
用いて実験例１と同様の処理条件により゛銅張積層板を
作製した。

前記表に記載した結果から明らかなように、実験例１〜
４の銅張積層板は、比較例１〜４の銅張積層板に比べて
、遥かに優れた耐熱性、き−ズリング性、耐メチレン性
、難燃性、成形性を有することが判る。しかも、実験例
１〜４の銅張積層板では、？イドの発生は皆無であるこ
とが確認され九。

以上説明した如く、本発明に係る銅張積層板は、Ｉイド
等の欠陥がなく、耐熱性、耐薬品性に優れている等顕著
な効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

図は、本発明の実施例の構成を示す説明図である。１・・・プリプレグｒ−１２・・・プリプレグ、３・−
銅箔層、！・−銅張積層板。出願人代理人　　弁理士　鈴　江　武　彦２５

Claims

【特許請求の範囲】

（１）臭素化汎用エヂキシ樹脂に、多官能エポキシ樹脂
及び臭素含有率３５〜５５慢の高臭素化エポキシ樹脂を
配合してなるエポキシ樹脂組成物を基材に含浸させてな
るブリゾレグを複数枚積層したプリプレグ層の片面、ま
たは両面に銅箔層を形成してなること′ｔ−特徴とする
銅張積層板。
（２）　　工／争シ樹脂組成物は、臭素化汎用エポキシ
樹脂に多官能エポキシ樹脂ｔ−５〜３ＯＮ５、高臭素化
エポキシ樹脂を３〜４０部配合したものである特許請求
の範囲第１項記載の銅張積層板。