JPS5813529A - 第２−ブチルアルコ−ルおよび第２−ブチル−第３−ブチルエ−テルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は第２−ブチルアルコールおよび第２−ブチル−
第３−ブチルエーテル並びに場合によっては第３−ブチ
ルアルコールを、例えば原油採掘または原油加工の際に
得られる如きブタン含有炭化水素混合物から製造する方
法に関する。

ドイツ特許出願公開第２．６２０．０１１号および同第
２．９２１．５７６号明細書から、ブタンをメチル−第
５−ブチルエーテルに加工することが公知である。こめ
□場合ｎ−ブタンをイソブタ１：、。

ン（＝２−メチル−゛テロパン）に部分的にまたは完全
に異性化しそしてｎ−ブタン／イ・ノブタン−混合物を
脱水素し、その際にイソブチンの他にｎ−ブテンも生じ
る。次に脱水素反応混合物を過剰のメタノールでエーテ
ル化し、その際に脱水素段階で得られるイソブチンがメ
チル−第６−ブチルエーテルに転化する。エーテル化反
応混合物からの過剰のメタノールは水と一緒にまたは共
沸蒸留によって除くことができる。

これとは反対に、本発明に従えばｎ−ブタンの脱水素の
際に生ずるｎ−ブテンから第２−ブチルアルコールへの
転化およびこの第２−ブチルアルコールを基礎とする第
２−ブチル−第３−ブチルエーテルへの転化を行なうべ
きである。

この為に本発明に従って、ｎ−ブタンを部分的に異性化
し、接触的に脱水素し、脱水素反応混合中でブタジェン
をブテン−１からブテン−２への同時的転化下に選択的
に水素化しそして選択的水素化後の脱水素反応混合物中
に含まれるイノブテンを、戻された第２−ブチルアルコ
ールと反応させて第２−ブチル−第６−ブチルエーテル
とする。第２−ブチルアルコールは、水を主としてブテ
ン−２およびブタンを含有するエーテル化段階後の炭化
水素混合物のブテン−２と反応させることによって製造
場れる。本発明は、水含有第２−ブチル−第５−ブチル
アルコールとイソブチンとから第３−ブチルアルコール
（＝２−メチル−プロパン−２−オール）ヲ、特に第２
−ブチルアルコールおよび第２−ブチル−第５−ブチル
アルコールとの混合状態で得ることにも関する。

本発明の別の実施形態も、添付の図面の概略的工程図を
引用して方法を詳細に説明する次の記述から明らかであ
る。図面は、ポンプ、熱交換器および若干の蒸留塔の如
き、理解するのに不必要な部分を省いた本発明の方法の
特に好ましい実施形態を示している。

場合によらてはイソブタンを含有するｎ−ブタン（１）
、例えば石油の採掘または加工の際に得られるガスのブ
タン留分を異性化反応器（３）に供給スる。ｎ−ブタン
からイソブタンへの異性化を、白金含有固定床触媒に、
よって水素の存在下に１５０〜２１０℃の温度で、殊に
１５〜３０ｂａｒの圧力のもとて公知の方法で行なう。

圧力および温度に関しての反応条件は、異性化平衡が出
来るだけ達成されるように全体的に調節する。異性化反
応器（３）を離れた、５０重量％よシ多くがイソブチン
よ構成る反応混合物から水素および異性化の際に生ずる
メタン、エタンおよびプロパンを分離する。異性体は、
エーテル化段階から戻されるイソブタンおよび水利化段
階から戻される炭化水素を脱水素段階（６）に供給する
。

異性化によってｎ−ブタンを、生成されるアルコールの
全景をエステル化するのに化学量論的に必要とされる予
め計算された量でイソブタンに転化する。異性化後のブ
タン流のイソブタン含有量は４０〜５５重量％である。

Ｃ４−炭化水素の脱水素（６）は固定床−または流動床
反応器中で公知のように接触的に且つ選択□！、・・ 的に実施する。脱水素温度Ｆｉ、″゛５３０〜７００℃
であり、圧力は０．２〜５ｂａｒ、殊に０．３〜１．５
ｂａｒである。脱水素触媒は一般に活性の酸化アルミニ
ウムと、浸漬によってＡ４０．に塗布された酸化クロム
または白金という付加物とより６球・る。反応段階の間
に生ずるコークス状物を、再生相において空気を用いて
焙焼し、焙焼の間に放出される熱をプロセス熱として回
収する。脱水素反応混合物を、冷却しそして圧縮するこ
とによって主として軽い炭化水素および水素を含有スる
ガス状物流とブタン、ブタジェンおよびブテンを含有す
る液状物流とに分離する。

ガス状物流から水素を精製装置（５）中で自体公知の方
法で充分に分離する。全水素に適当な用途がない場合に
は、脱水素混合物の軽い留分から異性化反応および水素
化反応に必要とされる程の量だけの水素を取シ出す。残
留水素は０４＞の所から取シ出し、脱水素排ガスはプロ
セス・エネルギー生産の為に（１１３の所から取シ出す
。全ての炭化水素を含有する流れを選択的水素化段階、
′・ および水素異性化段□階（４）に供給し、それによって
ブタジェンを選択的にブテンに水素化しそして同時にブ
テン−１をブテン−２に転化する。

選択的水素化および水素異性化は自体公知のように固定
床反応器中で水素の存在下に接触的に実施する。温度は
２０〜８０℃、殊に６０〜６０℃であり、圧力は１〜２
０ｂａｒ、殊に１．５〜１０ｂａｒである。用いる触媒
は一般に例えば酸化アルｉニウムまたは二酸化珪素の如
き担体と、白金、パラジウムまたはニッケルなる付加物
とより構成されている。

・水素濃度および供給速度は、ブタジェンが殆んど完全
に（反応混合物中の１ブタジエンの残留物含有量が０．
５重量％より少ない）転化しそしてブテン−１が熱力学
的平衝値に近い最大収率で、ブテンをｎ−ブタンに出来
るだけ僅かな量（１０重量％よシ少ない量）しか水素化
しないように、ブテン−２に転化するように選択する。

この段階の目的は、エーテル化後にイソブタンを、ブテ
ンとｎ−ブタンとが塔（８）の溜部に残るように蒸留分
離できることである。一方のイノブタンともう一方のｎ
−ブタンおよびブテンとの沸点差は非常に大きく、予め
水素異性化によってブテン−１をブテン−２に転化しそ
してイソブチンをエーテル化によって分離した場合には
、イソブタンを簡単に蒸留分離できる。本発明の方法の
特別な実施形態においては選択的水素化と水素異性化を
エーテル化の後に配置する。これは、この場合にブタジ
ェンから生ずる僅かな量の重合体物質がエーテル化の際
に認められる程の害を及ぼさない方法条件をエーテル化
の為に選択した時に特に優れている。

イソブチンと第２−ブチルアルコールとを接触的にエー
テル化し、その際に第２−ブチルアルコールを１０〜１
００チ、殊に５０’〜９０％転化して第２−ブチル−第
゛３−ブチルエーテルを形成する。第、−ブよ１．アｔ
、、、−ＪＬ／や、、７チロールペンテンは僅かな量し
か生じない。本発明者は、ｎ−ブテンが転化されずに未
変化のま＼反応器を離れることを見出した。酸性触媒と
しては、スル′ホン化した陽イオン系イオン交換樹脂、
特に好ましくはジゼニルベンゼンにて架橋したスルホン
化スチレンを基礎とする強酸性のイオン交換体が役立つ
。エーテル化は１段−または多段の固定床反応器αυ中
で２０〜１５０℃、殊に３０〜６０℃の温度および４〜
４　’Ｏｂａｒ。

殊に８〜１６ｂａｒの圧力のもとで液相中で実施する。

第２−ブチルアルコールとイソブチン、とのモル比は１
：０５〜１：１ｏ１殊に１：１〜１：３であシ、１ｔの
触媒および１時間当シの導入量Ｖ）で表わされる空間速
度は０．３〜５０゜殊に１〜２０の範囲内である。

エーテル化反応器（Ｊυを離れる流れは主として第２−
ブチル−第３−ブチルエーテル、未反応イソブチン、第
２−ブチルアルコール並びに場合によってはブテンおよ
びブタンよシ組成されている。第２−ブチル−第３−ブ
チルエーテルを分離する為に加圧蒸留塔（２）にこの混
合物を供給する。未反応のイソブチン含有Ｃ２−炭化水
素をヘッドから取シ出しそしてイソブチン総転化量を増
す為にエーテ次化段・’＊）ａυに戻してもよい。

塔（ト）の溜部から取υ出したエーテル／アルコール−
混合物を蒸留によってエーテル／アルコール−共沸混合
物と純粋なエーテルとに分離し、次にエーテルを共沸蒸
留の溜部から取シ出り、エーテル／アルコール−混合物
をヘッドカラ取シ出してエーテル化段階に戻す。

塔（ト）の溜部からのエーテル／アルコール−混合物は
水での洗浄によって水／アルコールー相とエーテル相と
に分離することができる。この目的の為に１“電量部の
エーテル／アルコール混合物に１〜２０重量部の水、殊
に５〜１０重量部の水を加えそして得られる全液体を１
５〜５０℃、殊に２０〜４０℃のもとで激しく混合する
。エーテル相と水／アルコールー相とへの分離は例えば
混合−分離の原理によって行なら。

分離したエーテル精製物は０．５〜３重量％のトリメチ
ルペンテン、２重量％より少ない第２−ブチル−アルコ
」ル、１重量％よシ少ないイソ・　　；。

ブテン、０．５重Ｊｉ、５％より少ない第６−プチルア
゛ルコールおよび０．２′重量％よシ少ない水を含有し
ている。

水洗に必要ときれる水は、その１部が水利化段階（６）
の循環水より成シそして他の部分が水和化に必要とされ
る新鮮な水（２）より成る。水洗段階で生じる第２−ブ
チル−アルコール含有の水性相を水和化段階四に戻しそ
して水利化反応器からの反応混合物と一緒に前述の様に
処理する。

特に有利な実施形態によってエーテル／第２−ブチルア
ルコール−混合物を製造すべき場合には、第２−ブチル
アルコールを、未反応第２−ブタノールの分離を省ける
程に過剰のイソブチ・ソにてエーテル化する。次に、加
圧基の溜部から（ハ）の所にエーテル／アルコール−混
合物ヲ引き出す。

ドイツ特許出願公開第２．５３５．４７１号および同第
２．６２０．０１１号の各明細書から第２−ブチル−第
６−ブチルエーテルを製造することはそれ自体公知であ
る。反応の藺、過剰の第２−ブチル−アルコールが存在
することおよび高温を条件とする上記刊行物に開示され
た実施形態と相違して、前記の有利な実施形態において
は、可能な最高の第２−ブチルアルコール転化率を達成
しそして場合によっては未反応第２−ブチル−アルコー
ルの分離および循環を省略、じ得る為に、過剰のイソブ
チンにて且つよシ低い温度で実施する。未反応第２−ブ
チル−アルコールを水での処理によって分離する前記実
施形態にとっても、イソブチン過剰および可能な最高の
イソプロピル転化率にて実施するのが経済的である。

本発明の方法の特別な実゛施形態においてはイソブチン
含有Ｃ４−留分を酸性触媒の存在下に第２−ブチル−ア
ルコール／水−混合物と反応させる。その際に第２−ブ
チル−アルコールは１０〜９５チ、殊に５０〜９０チ、
第２−ブチル−第５−ブチルエーテルの形成下に転化し
そして水は５０〜１００チ転化して第３−ブチルアルコ
ールを形成する。供給した第２−ブチル−アルコール／
水−混合物は１〜５０重量％の水を含有していてもよく
、特に共沸蒸留で生ずる第２−ブチル−アルコール／゛
水−混合物を用いてもよい。本°預明者は、水の存在下
でもｎ−ブテンが反応しないことを見出した。更に驚ろ
くぺきことに、第３−ブチルアルコールがイソブチンと
の平行反応による反応生成物を生じないことも判った。

触媒としては、前述の実施形態に、おいても使用された
のと同じスルホン化した強い酸性のイオン交換体が役立
ち得る。反応は多段式固定床反応器中で２０〜１５０℃
、殊に３０〜８０℃の温度および４〜４０ｂａｒ、殊に
８〜１６ｂａｒのもとで行なう。第２−ブチル−アルコ
ールとイソブチンとの１モル比は１：０．１〜１：１０
、殊に１：０．７〜１：５の範囲内であり、水とイソブ
チンとのモル比は１：１〜１：２０、殊に１：’ｔｓ〜
１：１０の範囲内であシ、１ｔの触媒および１時間当シ
の供給量＋２）で表わきれる空間速度は０．３〜５０、
殊に１〜２０である。

エーテル／アルコール−混合物を、加圧下に蒸留するこ
とによって、水を添加せずに第２−ブチルアルコールを
エーテルイピ”・する前記実施形態の場合に記した゛よ
うに、自体戻される未反応炭化水素から分離する。

エーテル化の後に分離した、イソブタン、ｎ　。

−ブタンおよびｎ−ブテンだけを含有するＣ４−留分を
、加圧蒸留塔（８）に供給し、そこでイソブタンを残留
Ｃ４−炭化水素から分離する。イソブチンを脱水素段階
（６）に戻し、溜部から引き出したブテン留分をブテン
水和化段階（６）に戻し、そこでブテンと水とから２０
〜８０ｂａｒの圧力、１００〜１７０℃の温度殊に３０
〜６０ｂａｒおよび１２０〜１６０℃のもとて接触的に
合成することによって第２−ブチルアルコールを製造す
る。触媒としては、強い酸性のイオン交換体量も有利な
のはジビニルベンゼンで架橋したスルホン化ポリスチレ
ン樹脂である。供給流中ニは１モルのブテン当＃）２〜
１０モル、殊に３〜６モルの水が加えられている。１時
間および１ｔの触媒当シの供給物量＜１＞で表わされる
空間速度は０．２〜１５．１に０．５〜５である。この
反応条件のもとで、珀℃たｎ−ブテンの５〜３５Ｓｔ−
第２−ブチルアルコ−・ルおよび痕跡量のジー第２−ブ
チルエーテルの形成下に転化する。

この反応混合物から簡単な蒸留によって０４−炭化水素
を、塔（９）のヘッドを通して分離しそして１部の流れ
を水利化反応器（６）に戻し、量的に少ない部分流を脱
水素段階（６）に戻す。エーテル化段階ａυの水洗手段
中に集められた第２−ブチルアルコール／水−混合物と
場合によっては一緒にされる第２−ブチルアルコール／
水−混合物を、場合によっては第２−ブチルアルコール
の蒸留濃縮の後に、第２−ブチルアルコール用抽出剤と
して適し、水と混和せずそして第２−ブチルアルコール
から容易に分′離できる有機溶剤と混合する。本発明の
特別な実施形態によれば、この為に：車力法において得
られるｎ−ブテン−またはイソブチン含有の０４−流の
１つを使用する。抽出混合物を有機相および水性相に分
離した後に、有機相は生じた第２−ブチルアルコール量
の５０〜９８％およびジー第２−ブチルエーテル量の９
０〜９８チを含有している。有機相から蒸留によってｃ
、−単化水素を分離しそして抽出段階（７）に戻す。蒸
留の溜部から取シ出した第２−ブチルアルコールを、化
シタジー第２−ブチルエーテルを含めてエーテル化段階
（供給する。

特に有利な実施形態においては、抽出（７）の為にイソ
ブチン含有Ｃ４−留分を用いる。この目−〇為に、塔（
９）の溜部から引き出した１重量部の水／第２−ブチル
アルコールー混合物を２〜１０重量部のＣ２−留分と混
合しそして抽出段階（７）に供給し、そこでこの全混合
物を水性相と有機相とに分離する。有機相は抽出段階に
供給した第２−ブチルアルコールの５０〜８０重量％と
僅かな量の水とを含有している。蒸留によって第、２−
ブチルアルコールとネップテン含有Ｃ４−留分とから成
る僅かな量の水を含有する混合物を分離する。この混合
物はイソブチンと第２−ブチルアルコールとをエーテル
化α◇に必要とされる化学量論量で含有している。第２
−ブチル−第３−ブチルエーテルの他に第２−ブチルア
ルコールも製造するべき場合゛には、有機相を蒸留によ
って第２−ブチルアルコールとイソブチン含有Ｃ６−留
分とに完全に分離しそして第２−ブチルアルコールを精
留塔の溜部から（ト）の所で取す出ス。第２−ブチル−
第３−ブチルエーテルを製造する為のエーテル化段階に
は、この場合、第２−ブチルアルコール流とイソブチン
含有ｃ４−留分流との別々の流れで供給する。抽出段階
で分離され、第２−ブチルアルコールが濃縮富化された
水性相を、水利化段階（６）に戻す。

抽出段階の分離効率を高める為に、塔（９）の溜部から
引き出した第２−ブチルアルコール／水−混合物から蒸
留によって最初に、第２−ブチルアルコールが濃縮富化
されている第２−ブチルアルコール／水−混合物を分離
しそして前述の如くイソブチン含有Ｃ４−留分にて処理
してもよい。濃縮度は８０重量％までであり得る。次に
、第２−ブチルアルコールを抽出分離する為に、第２−
ブチルアルコールが濃縮富化された１重量部の水性混合
物をｏｌ、、枦、、、、、、〜５重量部のイソブチし含
有Ｃ４−留分と混合しそして抽出段階（７）に供給し、
そこで水和化段階で生じた第２−ブチルアルコールの８
０〜９８重量％を含有する有機相を分離する。水は再び
水利化段階に戻す。

イソブチン含有Ｃ４−留分の代シにブテン水和化段階（
２）の為の抽出剤として供給物からのイソブチ、ン不含
の、ブテン−２およびｎ−ブタン含有Ｃ４−留分を用い
ることもできる。

最後に、本発明の方法の別の実施形態においては、水和
化段階Ｏａの後に濃縮塔のヘッドを通して引き出された
第２−ブチルアルコール／水−混合′物を直接的にエー
テル化段階Ｑｌ）に供給しそして本発明の第３−ブチル
アルコール含有のエーテル／アルコ−シレー混合物を製
造してもよく、この混合物はＱｌ１９の所から取り出す
ことができる。

実施例１ 、イソブチンおよび第２−ブチルアルコールを１、４　
：　１のモル比・、で４０℃の温度およびイソブ：′１
゜ テンの蒸気圧以上□の圧−その結果イソブチンは液体と
して存在するーミ即ち１６ｂａｒのもとで反応させる。

反応器として内径と長さとの比が１：５０の細長い管状
反応器を用いそして触媒としては強い酸性のイオン交換
樹脂〔市販品：アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　
）　１５　）を用いる。触媒を充填した反応器に１時間
および１重量部の乾燥触媒当シに１１，８重量部の上記
の第２−ブチルアルコール／イソブチン−混合物を供給
する。上記温度に調整する為に、適当な予備加、熱手段
を用いる。反応の際に放出される熱は冷却器を通して除
く。反応混合物から蒸留によって未反応イソブチンを充
分に除く。該反応混合物は表中の実施例１ａに記載の組
成を有している。

第２−ブチルアルコールの転化率は７８．１　％で、第
２−ブチル−第３−ブチルエーテルの収率は用いた第２
−ブチルアルコールに対して７７、６モルチである。上
記組成の安定比相は第２−ブチルアルコールのそれぞれ
５倍量の水で２回洗浄するととＫよって充分に除かれる
。この水での洗浄の後に得られるエーテル相は表中の実
施例１ｂに記載の組成を有している。

実施例２ イソブチンおよび第２−ブチルアルコールを１．８：１
のモル比で３０℃の温度のもとて強酸性のイオン交換樹
脂〔市販品：アンバーリスト（Ａｍｂａｒｌｙｓｔ　）
　１５　）にて反応きせる。触媒を充填された反応器に
、６．９重量部の上記第２−ブチルアルコール／イソブ
チン−混合物全供給する。他の条件は実施例１に記載さ
れたものに相当する。反応混合物から蒸留によって未反
応イソブチンを充分に除く。該反応混合物は表に記した
組成を有している。

実施例３ ０．４６モル、の水および０．６４モルの第２−ブチル
アルコールを含有する混合物を、イソブチンと、水：第
２−ブチルアルコール：イソブチンのモル比ｏ、　ａ　
６　：　０．１５４　：　０１９６にて６０℃のもとで
反応させる。触媒を充填した反応器に、１時間および１
重量部の乾燥ゑ媒当りに４．４重量部の水、第２−ブチ
ルアルコールおよびイソブチンよ構成る上記混合物を供
給する。残りの条件は実施例１に記載のものに相当する
。表に記載の組成の反応混合物の有機相を蒸留によって
未反応イソブチンを充分に除く。

表

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の１実施形態を示す概略的工程図であり
、図中の記号はそれぞれ以下を意味する。 （１）・・・・・ｎ−ブタン　　（２）・・・・・水（
３）・・・・異性化反応器　（４）・・・・・水素異性
化段階（５）・・・・精製装置　　　（６）・・・・・
脱水素段階（９）・・・・・・塔　　　　　　（ト）・
・・・・・加圧蒸留塔αη・・・・・・エーテル化段階
　（６）・・・・・・ブテン水和化反応器（２）・・・
・・・脱水素排ガス導出口α荀・・・・・・導出口Ｑｆ
９　＝−一・エーテル／アルコニレ−混合物導出口（ト
）・・・・・・第２−ブチルアルコール導出口！続（専
一！、−（ヵ、。 昭和９７年　ｔ　月２二　日 特許庁長官　宕杉和夫　　殿　　　　。 １、　事件の表示 昭和９７年特許願第　１．９’７３Ｅ１号２　発明の名
称 Ｉ梯２−１１ルーＲ，づ−、。舎１訃・・等２−クキ、
１−か−１゛唇ニー待１虻郊形玉 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 ４、代理人 一一一一一→図面の浄書。　（内容に変更なし）７、補
正の内容 刃憚の通り ・手続補正書 昭和ケア年８月２ｑ日 特許庁長官　若杉和夫　　殿 ゝ１．事件の表示 昭和　９７年特許願第　超’１３８号 ２　発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 裁”ｈ　　　フェ１、・・、ニー１．、？グ牛、７ゲ辷
・６．ッヤヮト氏　　名 ４、代理人 ５、補正命令の日附 昭和９７年　２月　９日 条件は実施例１に記載のものに相当する。跨に記載の組
成の反応混合物の有機相を蒸留によって未反応イフブテ
ンを充分に除く。 表 ４図面の簡単な説明 図面轢、本発明の１実施形態を示す概略的工程図であり
、図中の記号はそれぞれ以下を意味する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ブタンから第２−ブチルアルコールおよび第
   ２−ブチル−第３−ブチルエーテルを製造するに当って
   、ｎ−ブタンを部分的に異性化し、そのブタン類を接触
   的に脱水素し、ブタジェンをブテン−１からブテン−２
   への転化下に選択的に水素化し、脱水素反応温容物中に
   含まれるイソブチンを戻された第２−ブナノールでエー
   テル化して第２−ブチル−第３−ブチルエーテルを形成
   し、主としてブテン−２とブタンとを含有する未反応゛
   炭化水素混合物からのブテン−２を水と反応させて第２
   −ブタノールとしそしてこれをエーテル化段階に戻すこ
   とを特徴とする、上記第２−ブチルアルコールおよび第
   ２−ブチル−第３−ブチルエーテルの製造方法。
2. （２）　　イソブチンをエーテル化後にそして未反応炭
   化水素を水利化後に異性化生成物と一緒“−脱水素する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）第２−ブタノールおよび液状イソブチンから酸性
   触媒の存在下に２０〜１５０℃の温度のもとで第２−ブ
   チル−第６−ブチルエーテルを製造し、その際に１モル
   の第２−ブタノールに対して０．５〜１０、殊に１〜５
   モルのイソブチンを用いる特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の方法。
4. （４）　　エーテル化段階で未反応の第２−ブタノール
   を、水でのエーテル化反応混合物の処理によって分離す
   る特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１つ
   に記載の方法。
5. （５）第２−ブタノール／水−混合物を液状イソブチン
   にそ２０〜１５０℃の温度のもとて酸性触媒の存在下に
   第３−ブタノールおよびイソプロピル−第６−プチ、ル
   エーテルに転化し、その際に１モルの第２・−ブタノー
   ルに対して０．１〜１０モルあイソブチンがそして１モ
   ルの水に対して１〜２０モルのイソブチンが存在するよ
   うな量でイソブチンを用いる特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の方法。
6. （６）水和化段階の反応混合物の精留によって水／第２
   −ブタノールー混合物を分離し、この混合物からイソブ
   チン含有Ｃ４−留分での処理によって第２−ブタノール
   を抽出分離し、このものから第２−ブタノールおよびイ
   ソブチン並びに場合によっては水を含有する混合物を留
   出しそしてエーテル化段階に供給し、他方、第２−ブチ
   ルアルコールを除いたＣ４−留分を抽出段階にそして抽
   出段階からの水性相を水和化段階に戻す特許請求の範囲
   第１項から第５項までのいずれか１つに記載の方法。
7. （７）主としてｎ−ブタンとブテン−２とよりなる炭化
   水素混合物にて処理することによシ水和化段階の反応混
   合物か１２−ブタノ−・しを抽出し、このものから場合
   によっては水を含有する第２−ブタノールを留去しそし
   てエーテル化段階に供給し、他方箱２−ブチルアルコー
   ルを除いた炭化水素混合物を持分に応じ水利化段階およ
   、び抽出段階に戻しそして抽出段階からの水性相を水利
   化段階に戻す特許請求の範囲第１項から第５項までのい
   ずれか１つに記載の方法。