JPS58140079A - ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 - Google Patents
２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法Info
- Publication number
- JPS58140079A JPS58140079A JP2212282A JP2212282A JPS58140079A JP S58140079 A JPS58140079 A JP S58140079A JP 2212282 A JP2212282 A JP 2212282A JP 2212282 A JP2212282 A JP 2212282A JP S58140079 A JPS58140079 A JP S58140079A
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- amino
- alkyl
- methyl
- reaction
- formylpyrimidine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明／／ｉ、 ２−アルキル−４−アミノル５−ア
ミノメチルピリミジンの新規製法に関するものである。
ミノメチルピリミジンの新規製法に関するものである。
２−アルキル−４−アミ７−５−アミンメチルピリミジ
ンは、ビタミンＢ、およびその類縁化合物の重要な合成
中間体であることが知られている。
ンは、ビタミンＢ、およびその類縁化合物の重要な合成
中間体であることが知られている。
従来２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリ
ミジンの製法として９例えば２〜アルキル−４−アミノ
−５−シアノピリミジンを還元する方法、２−アルキル
−４−アミノ−５−アセトアミドメチルピリミジンを加
水分解する方法、などが知られている。
ミジンの製法として９例えば２〜アルキル−４−アミノ
−５−シアノピリミジンを還元する方法、２−アルキル
−４−アミノ−５−アセトアミドメチルピリミジンを加
水分解する方法、などが知られている。
本発明者らは、２−アルキル−４−アミノ−５−アミン
メチルピリミジンの新規製法を開発することを目的とし
、鋭意研究を行った。
メチルピリミジンの新規製法を開発することを目的とし
、鋭意研究を行った。
その結果、２−アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピ
リミジンを、還元触媒の存在下に、水素およびアンモニ
アと接触反応を行い還元アミン化すれば、公知法よりも
一層高収率で２−アルキル−４−アミノ−５−アミンメ
チルピリミジンを製造することができることを見い出し
１本発明を完成するに到った。
リミジンを、還元触媒の存在下に、水素およびアンモニ
アと接触反応を行い還元アミン化すれば、公知法よりも
一層高収率で２−アルキル−４−アミノ−５−アミンメ
チルピリミジンを製造することができることを見い出し
１本発明を完成するに到った。
本発明における原料の２−フルキル−４−アミノ−５−
ホルミルピリミジンの構造式は９次の一般式で表わされ
る。
ホルミルピリミジンの構造式は９次の一般式で表わされ
る。
ただし式中のＲとしては、メチル、エチル、ブロビルお
よびブチルなどの低級アルキル基を挙げることができる
。
よびブチルなどの低級アルキル基を挙げることができる
。
該原料は９例えば２−アルキル−４−アミノ−５−ジア
ルコキシメチルピリミジンを、酸の存在下に加水分解す
ることによって、容易に合成することができる。原料の
２−アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンは
、硫酸、硝酸、塩酸あるいはリン酸などの鉱酸塩として
も使用に供することができる。
ルコキシメチルピリミジンを、酸の存在下に加水分解す
ることによって、容易に合成することができる。原料の
２−アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンは
、硫酸、硝酸、塩酸あるいはリン酸などの鉱酸塩として
も使用に供することができる。
本発明に使用される還元触媒としては、パラジウム、
白金、 ロジウム、ルテニウム、ニッケル。
白金、 ロジウム、ルテニウム、ニッケル。
コバルト、鉄などの第８族金属、および銅、クロムなど
の金属などが有用である。これらの金属は。
の金属などが有用である。これらの金属は。
通常金属の状態で使用されるが、塩、酸化物あるいは合
金の形態で使用に供すこともできる。またニッケルは、
ラネーニッケルを常法によって展開したものであっても
よい。これらの触媒は、それぞれ単独で使用しても、ま
た２種以上の混合物として使用してもよく、また触媒は
使用に先だち。
金の形態で使用に供すこともできる。またニッケルは、
ラネーニッケルを常法によって展開したものであっても
よい。これらの触媒は、それぞれ単独で使用しても、ま
た２種以上の混合物として使用してもよく、また触媒は
使用に先だち。
例えば水素ガスで活性化して使用することもてきる。ま
たこれら触媒は、活性炭、アルミナ、シリカ、炭化ケイ
素、ケイソウ土、軽石、ゼオライト。
たこれら触媒は、活性炭、アルミナ、シリカ、炭化ケイ
素、ケイソウ土、軽石、ゼオライト。
モレキーラーシーブなどの担体に担持して使用に供する
こともできる。
こともできる。
これら触媒は、原料２−アルキル−４−アミノ−５−ホ
ルミルピリミジン１モルに対し、金属換算で０．００１
〜３グラム原子、好ましくは０．００２〜２グラム原子
用いられる。
ルミルピリミジン１モルに対し、金属換算で０．００１
〜３グラム原子、好ましくは０．００２〜２グラム原子
用いられる。
水素は、原料の２−アルキル−４−アミノ−５−ホルミ
ルピリミジン１モルあたシ１モル以上、好ましくは５〜
４００モル用いるのがよい。またアンモニアｕ、 液体
アンモニア、アンモニアガスあるいはアンモニア水溶液
などが使用に供され、その使用量は、原料の２−アルキ
ル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１モル当９．
１モル以上。
ルピリミジン１モルあたシ１モル以上、好ましくは５〜
４００モル用いるのがよい。またアンモニアｕ、 液体
アンモニア、アンモニアガスあるいはアンモニア水溶液
などが使用に供され、その使用量は、原料の２−アルキ
ル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１モル当９．
１モル以上。
好ましくは４〜５００モルである。
反応は９反応に不活性な溶媒中で行うこともできる。溶
媒とし□ては、メタノール、エタノール。
媒とし□ては、メタノール、エタノール。
グロパノール、ブタノールなどの低級脂肪族アルコール
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジェチルエーテル
ナトノエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、シクロヘキサンなどの炭化水素、あるいは水など
を挙げることができる。
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジェチルエーテル
ナトノエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、シクロヘキサンなどの炭化水素、あるいは水など
を挙げることができる。
反応は、０〜２００℃、好ましくは室温〜１２０℃の温
度で行われる。また反応は、常圧でも進行するが、加圧
にした方が速やかに進行するので。
度で行われる。また反応は、常圧でも進行するが、加圧
にした方が速やかに進行するので。
通常水素分圧が１ ＝ １００ Ｋｇ／ｃｔｌＯの圧力
下に行われる。反応時間は、０．５〜１０時間程時間中
分である。
下に行われる。反応時間は、０．５〜１０時間程時間中
分である。
反応終了後１例えば反応液を冷却し触媒などの不溶分を
沢去した後、常法によ９次の一般式で表わされる２−ア
ルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンを、
遊離または鉱酸塩の形で単離、取得することができる。
沢去した後、常法によ９次の一般式で表わされる２−ア
ルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンを、
遊離または鉱酸塩の形で単離、取得することができる。
ただし式中のＲは、前記と同じ意味を有する。
次に１本発明の実施例を挙げるっなお、各側における生
成物の収率は、いずれも使用に供した原料の２−アルキ
ル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン基準である。
成物の収率は、いずれも使用に供した原料の２−アルキ
ル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン基準である。
実施例１
内容積１００−のステンレス製オートクレーブに、２−
メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１．３７
Ｆ（１０ミリモル）、メタノール（溶媒）１５ｍ、 お
よびパラジウム５ ｗｔ％を活性炭に担持した触媒０．
５２を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、液体アン
モニア１３．４４を添加した。内容物を攪拌しながら昇
温し、約６０℃に１時間保持した後、同温度下に水素ガ
スを約４゜Ｋｙ／ｃｒｌ ａ になるように圧入し、
同温度で３時間反応を行った。
メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１．３７
Ｆ（１０ミリモル）、メタノール（溶媒）１５ｍ、 お
よびパラジウム５ ｗｔ％を活性炭に担持した触媒０．
５２を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、液体アン
モニア１３．４４を添加した。内容物を攪拌しながら昇
温し、約６０℃に１時間保持した後、同温度下に水素ガ
スを約４゜Ｋｙ／ｃｒｌ ａ になるように圧入し、
同温度で３時間反応を行った。
反応終了後、冷却し未反応のアンモニアガスおよび水素
ガスを放圧した後、オートクレーブを開シ液体クロマト
グラフィーで、目的物の２−メチル−４−アミノ−５−
アミノメチルピリミジンは２塩酸塩として、また副生物
の２−メチル−４−アミノ−５−ヒドロキシメチルピリ
ミジンは１塩酸塩として、その生成量を定量した。
ガスを放圧した後、オートクレーブを開シ液体クロマト
グラフィーで、目的物の２−メチル−４−アミノ−５−
アミノメチルピリミジンは２塩酸塩として、また副生物
の２−メチル−４−アミノ−５−ヒドロキシメチルピリ
ミジンは１塩酸塩として、その生成量を定量した。
その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンは９０％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノル５−ヒドロキシメチルピリミジンは５％の収率で
、各々生成していることが確認された。
ピリミジンは９０％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノル５−ヒドロキシメチルピリミジンは５％の収率で
、各々生成していることが確認された。
実施例２
原料として２−メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリ
ミジンに代えて、２−エチル−４−アミノ−５−ホルミ
ルピリミジンを１．５１Ｆ（１０ミリモル）、また溶媒
としてメタノールに代えてエタノールを１５蛇用いた他
は、実施例１と同様の操作によシ実験を行った。
ミジンに代えて、２−エチル−４−アミノ−５−ホルミ
ルピリミジンを１．５１Ｆ（１０ミリモル）、また溶媒
としてメタノールに代えてエタノールを１５蛇用いた他
は、実施例１と同様の操作によシ実験を行った。
その結果、２−エチル−４−アミノ−５−アミ１瞼メチ
ルピリミジンが９１％の収率で生成し、ま２−エチル−
４−アミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンが４．５
％の収率で副生じていた。
ルピリミジンが９１％の収率で生成し、ま２−エチル−
４−アミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンが４．５
％の収率で副生じていた。
実施例３
内容積１００−のステンレス製オートクレーブに、２−
メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１．３７
Ｆ（１０ミリモル）、エタノール（溶媒）１５ｍ、 お
よび安定化ニッケル（商品名。
メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１．３７
Ｆ（１０ミリモル）、エタノール（溶媒）１５ｍ、 お
よび安定化ニッケル（商品名。
Ｎ１０３； 日揮化学社製；ニッケル約５０ ｗｔ％
。
。
ケイソウ土約５０ ｗｔ％）１．ｏｙを仕込み、系内を
窒素ガスで置換した後、液体アンモニア９．０７を添加
した。内容物を攪拌しながら昇温し、約９０℃に３０分
間保持した後、同温度下に水素ガスを約５０ Ｋｇ／ｌ
ｅａになるように圧入し、同温度で２時間反応を行った
。
窒素ガスで置換した後、液体アンモニア９．０７を添加
した。内容物を攪拌しながら昇温し、約９０℃に３０分
間保持した後、同温度下に水素ガスを約５０ Ｋｇ／ｌ
ｅａになるように圧入し、同温度で２時間反応を行った
。
反応終了後の処理は、実施例１と同様に行った。
その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンは８９％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノ−５−ヒドロキシメチルビリ触媒として、安定化ニ
ッケルに代えて、白金５ｗｔ％をアルミナに担持した触
媒１．０２を用いた池は、実施例３と同様の操作にょシ
実験を行った。
ピリミジンは８９％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノ−５−ヒドロキシメチルビリ触媒として、安定化ニ
ッケルに代えて、白金５ｗｔ％をアルミナに担持した触
媒１．０２を用いた池は、実施例３と同様の操作にょシ
実験を行った。
その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンは８７％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンは６％の収率で
、各々生成していた。
ピリミジンは８７％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンは６％の収率で
、各々生成していた。
実施例５
触媒として、安定化ニッケルに代えて、銅−クロム粉末
１．０７を用い、また水素ガスの圧入量を約８０ Ｋｇ
／ｃＭＯになるように変えた他は、実施例３と同様の操
作で実験を行った。
１．０７を用い、また水素ガスの圧入量を約８０ Ｋｇ
／ｃＭＯになるように変えた他は、実施例３と同様の操
作で実験を行った。
その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンが７７％の収率で生成し、また２−メチル−
４−アミン７５−ヒドロキシメチルピリミジンが２０％
の収率で副生じていた。
ピリミジンが７７％の収率で生成し、また２−メチル−
４−アミン７５−ヒドロキシメチルピリミジンが２０％
の収率で副生じていた。
実施例６
１ジンの塩酸塩１．７４Ｆ（１０ミリモル）、２８ｗｔ
％アンモニア水溶液２５２．およびラネーニッケル１．
０２にメチル含量約４０ ｗｔ％）を常法により展開水
洗したもの（水約５−）を仕込み、系内を望素ガスで置
換した後、水素ガスを約４０Ｋｙ／ ｃｒｌＯになるよ
うに圧入した。次いで、内容物を攪拌しながら昇温し、
約９０℃で３時間反応全行い、その後の処理は実施例１
と同様にして行った。
％アンモニア水溶液２５２．およびラネーニッケル１．
０２にメチル含量約４０ ｗｔ％）を常法により展開水
洗したもの（水約５−）を仕込み、系内を望素ガスで置
換した後、水素ガスを約４０Ｋｙ／ ｃｒｌＯになるよ
うに圧入した。次いで、内容物を攪拌しながら昇温し、
約９０℃で３時間反応全行い、その後の処理は実施例１
と同様にして行った。
その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンが７４％の収率で生成し、２−メチル−４−
アミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンが１４％の収
率で副生じていた。
ピリミジンが７４％の収率で生成し、２−メチル−４−
アミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンが１４％の収
率で副生じていた。
実施例７
内容積１００−のステンレス製オートクレーブに、２−
メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１．３７
Ｆ（１０ミリモル）、１７ｗｔ％アンモニアのメタノー
ル液３０ｍ／、 およびラネーニッケル２．ｏｙにソケ
ル含量約４０ ｗｔ％）を常法に保持した後、同温度下
に水素ガスを約４０Ｋｆ／讐Ｇになるように圧入し、同
温度で２時間反応を行った。反応終了後の処理は、実施
例１と同様に行った。
メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジン１．３７
Ｆ（１０ミリモル）、１７ｗｔ％アンモニアのメタノー
ル液３０ｍ／、 およびラネーニッケル２．ｏｙにソケ
ル含量約４０ ｗｔ％）を常法に保持した後、同温度下
に水素ガスを約４０Ｋｆ／讐Ｇになるように圧入し、同
温度で２時間反応を行った。反応終了後の処理は、実施
例１と同様に行った。
その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチル
ピリミジンが８５％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンが４％の収率で
、各々生成していた。
ピリミジンが８５％の収率で、また２−メチル−４−ア
ミノ−５−ヒドロキシメチルピリミジンが４％の収率で
、各々生成していた。
特許出願人 宇部興産株式会社
第１頁の続き
０発 明 者 井上輝比古
宇部市太字小串１９７８番′地の５宇
部興産株式会社中央研究所内
０発 明 者 大森潔
宇部市大字小串１９７８番地の５宇
部興産株式会社中央研究所内
Claims (1)
- ２−アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンを
、還元触媒の存在下に、水素およびアンモニアと接触反
応させることを特徴とする。２−アルキル−４−アミノ
−５−アミンメチルピリミジンの製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2212282A JPS58140079A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
| US06/461,163 US4539403A (en) | 1982-02-16 | 1983-01-26 | Process for the preparation of a 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine |
| GB08302225A GB2118172B (en) | 1982-02-04 | 1983-01-27 | Preparation of a 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine |
| CH61783A CH653023A5 (de) | 1982-02-04 | 1983-02-03 | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidinen. |
| DE19833303789 DE3303789A1 (de) | 1982-02-04 | 1983-02-04 | Verfahren zur herstellung eines 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2212282A JPS58140079A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58140079A true JPS58140079A (ja) | 1983-08-19 |
| JPS626708B2 JPS626708B2 (ja) | 1987-02-13 |
Family
ID=12074071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2212282A Granted JPS58140079A (ja) | 1982-02-04 | 1982-02-16 | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58140079A (ja) |
-
1982
- 1982-02-16 JP JP2212282A patent/JPS58140079A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS626708B2 (ja) | 1987-02-13 |
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