JPS5815529A - 交互共重合エステルカ−ボネ−ト樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はカーボネート基ど直鎖状のカルボキシレート
基を含む直鎖状共重合体エステルに関する。

ポリカーボネート樹脂は強靭および硬いことで知られて
おりそして適度に高い軟化温度を有する。米国特許３，
０２８，３６５に記載されたようなビスフェノール−Ａ
ジオールのポリカーボネートが特に興味がある。一方テ
レフタル酸、イソフタル酸および／または１．４−ブタ
ンジオールから誘導されたポリエステルのようなポリエ
ステルは高い軟化温度を持ち、しかし低衝撃強度を持つ
成形樹脂として知られている。

過去において、これらのカーボネートの特性よりも一般
に高い加熱撓み温度を持つポリマーを得るためエステル
結合およびカーボネート結合を含むランダム直鎖状コポ
リマーが作られて来た。

例えば米国特許３，１６９，１２１　＋　３，５４９，
５７０１３．０５３，８１０＋３．．０３０，３３１お
よび３．２２０゜９７６参照。しかしながら不運にも所
望の加熱撓み性は、しばしば多くの用途に必要な程高く
はなかった。より重要なことは、加熱撓み性の増加はポ
リカーボネート樹脂の特性であるほとんどすべての高い
衝撃抵抗性を犠牲にすることによってのみ達成されると
いうことである。

通常のポリエステル、ポリカーボネートおよびそれのコ
ポリマーの上述の欠点を考慮して、はとんどすべての衝
撃抵抗性の犠牲なしに、改良された熱抵抗性が得られる
ように同じ又は類似のモノマー物質のポリマーを提供す
ることが高く望ましい。

本発明は、一般式 （式中各Ｒは独立に芳香族ヒドロカルビレン又は不活性
基置換芳香族ヒドロカルビレンであり　１１はフェニレ
ン又は不活性基置換フェニレンでありセしてＸは０，０
５〜１０の数である）を有する繰返し単位を含む通常固
体の交互コポリエステルカーボネートにおいてＲはメタ
−フェニレン又は不活性基置換メタ−フェニレンである
ことを特徴とする交互コポリエステルカーボネートに関
する。

この発明の目的のため不活性置換基とはそのコポリマー
を作るために使用される縮合反応に不活性である１個又
はそれ以上の置換基である。ヒドロカルビレンは芳香族
および／または脂肪族炭化水素ジラジカルは勿論 １ によって−諸に結合した炭化水素基を含む主として炭化
水素二価基である。

その交互コポリマーは最初過剰の２個のヒドロカルビレ
ンとイソフタロイルハライドと反応させ、そしてそれか
らその得られたジヒドロキシエステル生成物とホスゲン
又はジオールとカーボネート結合を形成できる類似の化
合物と反応させることによって作られることが有利であ
る。その最初の反応はピリジンのような塩化水素受容体
の存在において実施されることが有利である。その第二
の反応は典形的にはポリカーボネートを形成するだめに
ホスゲンと単純なジオールとの反応に共通な条件を使用
して行なわれる。その交互コポリマーを作るための二工
程反応は次によって表わすことができる。

（式中Ｒ，ＲおよびＸは上記に定義されたとおりである
。） この発明の交互コポリマーは多くの点で対応するランダ
ムコポリマーと類似であるけれども、交互コポリマーは
ランダムコポリマーよりも高い熱抵抗性、透明性、可溶
性および強度を有する。

インフタロイルハライド、から作られたこのような交互
ポリマは、テレフタロイルクロライドから作られた類似
の交互ポリマーに比較して高い衝撃強さおよび改良され
た加工性を示すことはより以上に驚くべきである。従っ
てこの発明の交互コポリマー、特にその樹脂状交互コポ
リマーはポリカーボネート、ポリエステルおよびそれの
コポリマーが普通に使用される多くの用途において有用
である。％にこのような交互コポリマーが透明、かつ強
靭なフィルムおよび高い熱抵抗性を持つ成形品を作るた
めに有用である。加えてこのような交互コポリマーはＡ
ＢＳ樹脂スチレン／アクリロニトリルコポリマーおよび
耐衝撃性ポリスチレンのような他のポリマと混合して生
成混合物を得ることができセして／または交互コポリマ
ーはガラス繊維のような補強材と組合せできる。

この発明の交互コポリマを作るのに使用される二価のヒ
ドロカルビレンはフェノール性水酸基を含む少なくとも
２種のアルコール性水酸基を′含む主として炭化水素化
合物である。グリコールおよび脂環族ジオールを含む脂
肪族ジオール、アルカリールジオールを含む芳香族ジオ
ール、二価のフェノールおよびフェノールフタレインの
ような複素環基を有する芳香族ジオールはその二価のヒ
ドロカルビレンに含まれる。その二価のヒドロカルビレ
ンのうち二価のフェノールが好ましい。

本発明の交互コポリマーを作るのに好ましく使用される
二価フェノールは適宜２個の水酸基に芳香族的に結合し
ている芳香族ヒドロカルビレン基を有する芳香族化合物
であることが有利である。

もつとも好ましくは、その二価のフェノールは一般式 によって表わされた芳香族ジオールである。その一般式
において、Ａは例えばフェニレン、ビフェニレン、ナフ
タレンおよびアンスラセニレンのような芳香族基である
。Ｅはまたはメチレン、エチレン、エチリデン、プロピ
レン、グロヒリテン、インプロピリデン、ブチレン、□
ブチリデン、インブチリデン、アミレン、インアミレン
、アミリデンおよびインブチリデンのようなアルキレン
又はアルキリデンであり、又はＥはシクロペンチレンま
たはシクロヘキシレンのようなシクロアルキレン１スル
フアイド、スルホキシドまたはスルホンのようなイオウ
含有結合２工−テル結合；カルボニル結合；第三級窒素
基またはシランまたはシロキシのようなシリコーン含有
結合であっても良い。

ｍは０からＡ上の置換可能な数であり、ｐは０からＥ上
の置換可能な数であり、ｔは少なくとも１であり、Ｓは
０又は１であり、そしてＵは０以上である。このような
二価のフェノールの例は、２゜２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔ビスフェノール−Ａ〕、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタンおよび米国特許第３，１６
９，１２１第２欄６０行〜第３欄５５行に挙げたジヒド
ロキシ芳香族エーテルを含む。

一般式 （式中芳香族環は水酸基置換基に加えて例えば■。

Ｆ　＋　ＣＩ　＋　Ｂｒ　ｌ　Ｉ　＋　　ＮＯ２＋　　
Ｏｒ　　アルキル、アシル、カルボキシレートエステル
、又はスルホネートエステルのような置換基を含んでい
る）によって表わされたａｒ　ｐ　ａｒ’−ジヒドロキ
シトリチル核を有する二価フェノールも又適する。

＆ｒ＋　　ａｒ’−ジヒドロキシトリチル核を含む代表
的なジオールはＵＳＰ　３，０３６，０３６に記載され
ているようなフェノールフタレイン核化合物、米国特許
第３，０３６，０３７＋に記載されているフェノールス
ルホンフタレイン核化合物１１１４？許３．０３６，０
３８に記載されているようなフタリデン核化合物；米国
特許第３．０３６，０３９において記載されているよう
なフルオレセン核化合物および米国特許第３，０３６，
０３６において記載されているフェノールフタレイン核
化合物に対応するフェノールフタルイミデン核化合物を
含む。上述の二価のフェノールのうち、ビス（ａｒ−ヒ
ドロキシフェニル）アルキリデン、特にビスフェノール
Ａそしてフェノールフタレインが好ましく、ビスフェノ
ールＡがもつとも好ましい。

この発明の交互コポリマーの製造において、インフタロ
イルハライドが適宜使用される。しかしながら、そのイ
ンフタロイルハライドはイソフタロイルクロライドであ
ることがもつとも好ましく、イソ７タロイルブロマイド
およびイン７タロイルアイオダイドは適するが、しかし
イソフタロイルクロライドよりも劣る。イソフタロイル
クロライドの代りに不活性置換基がハロ、アルキルまた
はアリールのようなヒドロカルビル又はハロヒドロカル
ビルであるイソフタロイルハライドの不活性置換誘導体
であっても良い。そのイン７タロイルハライドは、「高
分子」第２７巻の［モノマの縮合ＪＪ、に、ステイルお
よびＴ、Ｗ、カンブベル著５０９−５１４頁つイレイー
インタサイエンス１９７２において記載されている条件
のもとで芳香族溶剤において所望のイソフタル酸とチオ
ニルハライド又は他のチオニルハライドとを反応させる
ことによって作られる。二酸の例は、インフタル酸およ
びハロ誘導体を含む。

その交互コポリマーはイソフタル酸およびそれのハロ誘
導体を含む。

その交互コポリマーは２工程方法、すなわち最初に過剰
の二価ヒドロカルビレンをピリジンのような塩化水素受
容体の存在においてイソフタロイルハライドと反応させ
ることによって作られることが有利である。この反応に
よって作られたジヒドロキシエステル中間体をそれから
ホスゲン又は所望のカーボネート結合を形成する他の剤
と反応させる。その方法の両方の工程は、その反応体は
全体で混和性であるような１種又はそれ以上の溶剤中に
溶解された反応体でもって窒素のような不活性雰囲気の
もとで実施される。その溶剤中のその反応体の濃度は特
に必要な要件でないけれども、好ましくは単量体及び溶
剤の総重量にもとづいて二価のヒドロカルビレンの濃度
は、２〜１０重量％、そしてそのイソフタロイルハライ
ドの濃度は１〜５重量係である。その反応の第２工程に
おいて、エステル中間体の濃度は、エステル中間体およ
び溶剤の総重量に基づいて３〜１５重量％であることが
好ましい。各種の反応体の溶液は、全体にわたってお互
いに混和性であることが好ましい。しかしながらこのよ
うな溶液が部分的すなわち少なくとも１０重量％混和性
であるならば十分である。適宜な溶剤の例はメチレンク
ロライド、クロロホルム、ｓｙｍ−テトラクロロエタン
、１．、　］、。

］２−トリクロロエタおよびシス−１，２−ジクロロエ
チレンのような塩素化脂肪族炭化水素を含む。

二価のヒドロカルビレン対イソフタロイルハライドのモ
ル比は、その交互コポリマー中の所望なエステル対カー
ボネートに応じて比較的に変化できる。一般に二価のヒ
ドロカルビレン対インフタロイルハライドのモル比は２
１：１〜ｔ１：ｉが有利で、２１：１〜１．３：１がよ
り好ましい。

ジヒドロキシエステル中間体対ホスゲンのモル比は１．
１〜１：１．２、好ましくはｌ：１．０１〜１：１．０
８である。

ピリジンはこの発明の第１工程において使用される好ま
しい塩化水素受容体であるけれども、他の適当な受容体
はトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンおよび
Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンのような他のア
ミン塩基を含む。このような受容体は解離した塩化水素
を錯化し、そしてその方法の両工程を触媒化するのに十
分な量使用されることが有利である。

その受容体の高濃度は高分子量コポリマーを生ずるので
、受容体の現実な濃度は、所望な分子量に依存して変化
する。さらに一定の停止剤濃度で、高いモノマー濃度は
、高分子量コポリマーを形成する。それがため、七ツマ
ー濃度は所望な分子量に依存して変化する。好ましくは
、２５，０００〜６０，０００　の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を有するコポリマーを作るためにその受容体は、そ
の七ツマー中の水酸基のモルに基づいて１００〜１６０
モル−の量、好ましくは１２０〜１４０モルチの量使用
される。このような受容体濃度で、モノマー濃度は好ま
しくは３〜１５重量％、そしてもつとも好ましくは５〜
１２重量である。

その二工程方法を実施において、その二価ヒドロカルビ
レンおよびイソフタロイルは、任意の方法で組合わされ
、好ましくはその二価のヒドロカルビレンおよび塩化水
素受容体の溶液に攪拌しながら適当な溶剤中に溶解した
又はしたイソフタロイルハライドを加えることによって
組合わされる。攪拌速度は必要な条件でないけれども、
５０〜５００　ｒｐｍ、　　もつとも好ましくは１５０
〜３００ｒｐｍの攪拌速度は保持される。反応温度は必
要な要件でないけれども、その第１の工程の反応温度は
、１０〜３５℃、もつとも好ましくは１９〜２５℃の範
囲に保持される。反応圧力は同様に必要な要件でない。

しかしながら、普通大気圧〜加圧が便利に使用される。

そのエステル中間体は通常そのインフタロイルハライド
の添加後１〜ＩＯ分経ってこれらの条件のもとで形成さ
れる。そのエステル中間体はその方法の第２の工程前に
回収されそして精製できるけれども、一般にそのように
することは望ましくない。

したがって、そのエステル中間体を含む上述の反応混合
物は、その反応混合物中にホスゲン又は他の適当なカー
ボネート形成反応体を泡立せることによってその所望の
コポリマーに転換される。

その反応混合物は、得られたコポリマーの分子量の所望
の調節を行なうために１価のフェノールまたは他の適当
な鎖停止剤を含む。使用した鎖停止剤の量は、その停止
剤の効能および所望な分子量によって変わるけれども、
有利な量の停止剤は、エステル中間体に基づいて普通１
−１０モルチの範囲、好ましくは２〜７モルチの範囲で
ある。必要な要件ではないが、その第二工程の反応温度
は好ましくは１０〜３５℃、もつとも好ましくは２〜２
７℃の範囲である。第１工程のように普通反応圧は便宜
上大気圧〜加圧である。その交互コポリマーホスゲン添
加の後１〜１０分経てこれらの条件のもとで形成される
。

前述の方法の両工程において、その反応混合物はその反
応体の親密な接触およびその反応媒体全体にわたって所
望熱転写を実施するために十分に攪拌される。その方法
の第２の工程の完了後、所望の交互コポリマーは下記の
実施例において示されたように普通の技術によってその
反応媒体から容易に回収される。製造容易性および安価
な出発物質のため、ビスフェノール−Ａおよびイソフタ
ｉイルクロライドから誘導される交互コポリマーは好ま
しい。

この発明の交互コポリマーは一般式 式中Ｙおよび２は、独立ポリエステル又はポリカーボネ
ートにとって普通の末端基であり、Ｒ，Ｒ’およびＸは
上記に定義した通りでありｎは５〜３００である。明ら
かにＹは、 （式中Ｒ２はアルキル、アリール又はアラルキルのよう
なヒドロカルビルである。代表的な２は、Ｒ２およびＨ
ＯＲ− （抑ｒ　Ｒ２およびＲは上記に定義したとおりである）
を含む。

繰返しユニットを有する交互コポリマーは繰返しユニッ
トを有する交互コポリマーは一般式 （式中Ｙは−ＯＨ又は ０ＣＯＲ２ １ ２は−Ｒ２又は−ＲＯＨであり、Ｘは０．０５〜１０、
好ましくは０．０５〜３であり１そしてＲ＋　Ｒｌｒ　
Ｒ２およびｎは上記に定義したとおりである。好ましい
交互コポリマーはＹが １ ０ＣＯＲ２ であり、２は一■ζ　であり１Ｒはヒドロカルビル、例
えばアルキル、アリール、アルカリル、シクロアルキル
またはアラルキルであり；ｎは５〜３００、好ましくは
１０〜２００とそしてもっとも好ましくは３０〜１００
であるような一般式によって表わされたものである。こ
の発明の目的のために、ヒドロカルビルは１価の炭化水
素基である。もつとも好ましい交互コポリマーにおいて
、Ｙは　　−〇〇ＯＲ２ １ ２は−Ｒ（Ｒは Ｈ３ である。）Ｒは この発明の交互コポリマーの分子量は特に必要な要件で
ないけれども、２０，０００以上の重量平均分子量（ビ
スフェノール−Ａボリカーボネール検量線を使用するゲ
ル透過クロマトグラフィーによって決定されたＭｗ　）
を持つ交互コポリマーがより意義がある。比較的高分子
量、例えば少なくとも２５０００から６００００までの
Ｍｗを有する交互コポリマーは成形樹脂のもつとも望ま
しい物理的特性を示すことが発見される。２５，０００
〜４０，０００の範囲のＭｗおよび１．５〜５のＭｗ／
Ｍｎ　　（Ｍｎは数平均分子量）を有する交互コポリマ
ーがこの目的のためにもつとも好ましい。

下記の実施′例は、この発明を明らかにし、そしてその
範囲を限定しない。特にことわりがなければすべての部
およびパーセントは重量による。

２工程方法の１つの工程において、ビスフェノール−Ａ
７５１．０　？（３，２９モル）、メチレンクロライド
７、９３８モルおよびピリジン６７６．６ｃ／−（８，
５５４モル）を１２−１　（リットル）フラスコに入れ
た。攪拌を始めそしてビスフェノール−への透明溶液が
得られた時、イソフタロイルクロライド３３３．９３Ｐ
（１，６４５モル）を、１９〜２５℃の温度そして２５
０　ｒｐｍで連続的に攪拌しながら７分間にわたって連
続的に加えた。イソフタロイルの添加後、その第２の工
程が始まる前にさらに１０分間攪拌した。

第２工程において、そのエステル中間体を含む上述の反
応溶液は鎖停止剤としてのｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェノ
ール１２．３５ｐ（０，０８２モル）と諸にされる。そ
の得られた溶液は、１７５　ｒｐｍで攪拌し、そしてホ
スゲン１７５．７ｙ−（１，５８４モル）を、２２〜２
５℃の温度でその液体反応溶液中に泡立たせることによ
って５６分間かかつてホスゲンをその液体反応溶液中に
加えた。

その得られた重合体生成物を、下記の方法によってその
反応混合物から回収した；ＨＣｌ１．５〜３、ＯＮを加
えて過剰のピリジンを中和した。相分離の後、ポリマー
の塩化メチレン溶液を連続的にＨＣＩおよび水で洗浄し
、各洗浄後相分離した。

最終的な洗浄の後、ポリマーのメチレンクロライド溶液
をカチオン交換樹脂（スルホン酸タイプ、５００〜６０
０ｍＪの床容量）が充填されているカラムに通し、透明
な、はとんど無色な溶液が得られた。そのポリマー生成
物は、急速な攪拌を行ないながら、そのメチレンクロラ
イド溶液１容量をヘキサン５容量にゆっくり添加しなが
ら分離した。

その得られた白色の繊維は濾過により分離し、２４時間
空気中で乾燥し、そしてそれから１２０℃で４８時間真
空中で乾燥し、約０．５１ｄｌ／１１の固有粘度（２５
℃で０．５Ｐ／ｄｉの塩化メチレン中で測定した）を有
する生成物９ｏｏ、１Ｆ！−（理論量の８９．３チ）を
得た。

ＩＲ，ＮＭＲおよび元素分析によるそのポリマーの分析
によって、それは構造式 によって表わされた交互コポリマーであることがわかっ
た。

繰返し単位を有するコポリマーは２：１のエステル：カ
ルボネート比を有していた。この交互コポリマー（サン
プルＡＩ）の圧縮成形テスト棒（３００℃で成形され０
．３２ｃｒｎ厚）は物理的テストがされ、その結果は表
Ｉに示される。

比較のため、同じ分子量および２；１のエステル：カー
ボネート比を持つランダムコポリマーは、米国特許３，
１６９，１２１（実施例３．１０および１１）において
記載されたようにビスフェノール−Ａとイソフタル酸の
混合物をホスゲン化することによって作られる。その回
収したランダムコポリマーは約０．５１＃／ｐの固有粘
度（２５℃、０．５デ／ｄｌでＣＨ２Ｃｌ、中で測定し
て）を有していた。このコポリマ（サンプルｍＡ）の圧
縮成形テスト棒（３００℃で成形、３．２１１ＩＩ１１
厚）の物理的性質についてテストがなされ、そしてその
結果は表■に示される。そのポリマーの固有粘度は２５
℃、０、５　Ｐ／ｄｌでメチレンクロライド中で測定さ
れた。

ビカー軟化点はＡ、ＳＴＭ　Ｄ　−１５２５によって測
定された。アイゾンド衝撃強さはＡＳＴＭＤ−２５６に
よって測定された。透過度および曇り度はＡＳＴＭＤ−
１００３によって測定された。黄色度指数はＡＳＴＭＤ
−１９２５によって測定された。

表　　　１ コポリマータイプ　　　　　　　交　互　　　ランダム
固有粘度、ｄＶｙ−０，５１０，５１ ビ力軟化点、℃　　　　　　１８０　　　　１６４透過
度％　　　　８５．３　　７１．３曇　　リ　　度　　
チ　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．１　　　
　　　　　　８０．１黄色度指数　　　　１３．２　　
２１．８表１のデータによって示されたように、その某
互コポリマーはランダムコポリマーより熱抵抗性、衝撃
性、透明性の点ですぐれている。

実施例２および３および比較操作ＢおよびＣ実施例１の
一般的手順に従ってコポリマーは、ビスフェノール〜Ａ
（ＢＡ）、イソフタロイルクロライド（ＩＰＣ）および
ホスゲンを使い、２：１（実施例２）および３：１（実
施例３）のエステル：カーボネートモル比でつくられた
。比較のためコポリマーは２：１（比較操作Ｂ）および
３：１（比較操作Ｃ）のエステル：カーボネート比でも
ってビスフェノール−Ａ１テレフタロイルクロライド（
ＩＰＣ）およびホスゲンでつくられた。これらのサンプ
ルはコントロールブレｙシャ、インク、プロセルセント
リモデル７５０おヨヒフロセスレコーダー付きのニュー
バＵ−ｎｒ３ｏｇｓ機を使って射出成形された、下記の
成形条件が使用された：パレス帯域−３１６℃、ノズル
−３０４℃、金型部分−１２１℃、射出時間−１０秒、
総サイクル時間−４５秒、供給量の整定−２，５、引張
試験片およびランナー限界−２０００ｐｓｉ　（１３，
７９ＭＰａ）および単一工程射出型、加工性の比較のた
め、その成形された引張り試験片の端部で４０００ｐｓ
ｉ（２７，５８ＭＰａ）の圧力を得るために必要な射出
圧が決定された。得られた３、２ｍ厚の射出成型サンプ
ルの物理的性質および加工性が表■に示される。

重量平均分子量Ｍｗは、ポリスチレン検量線を使って、
ゲル透過クロマトグラフにより決定された。ポリスチレ
ン検量線と使って決定された重量平均分子量を、ビスフ
ェノール−Ａ検量線によって決定された重量平均分子量
に対応する分子量に補正するために１．７で割った。生
成時の引張り強さ、破壊時の引張り強さ、生成時の伸張
度、破壊時の伸張度および引張り弾性率はＡＳＴＭ　Ｄ
−６３８によって測定された。

表　　　　■ 実施例２ 芳香族ジオール　　　　　　　　　　　　　ＢＡ二酸ク
ロライド　　　　　　　　　　　　　ＩＰＣエステル：
カーボネートモル比２：１ 固有粘度ｄｌ／ｆ／−０，５５ Ｍｗ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５
，８ｏ２ビ力−軟化点　℃　　　　　　　　　　　　１
８０生成時の伸張度　％　　　　　　　　　　　７．０
６破壊時の伸張度　％　　　　　　　　　　５３．８透
　　過　　度　　％　　　　　　　　　　　　８７．１
曇　　　リ　　度　　％　　　　　　　　　　　　　　
４．３黄色度指数　　　　　　　　　８．４ 比較操作Ｂ　　　　実施例３　　　　比較操作ＣＢＡ　
　　　　　　　　　　ＢＡ　　　　　　　　　　　　Ｂ
ＡＴＰＣＩＰＣＴＰＣ ２：］　　　　　　　３：ｉ　　　　　　　　３：１０
．５０　　　　　　０．５１　　　　　　０．５３５５
．１６２　　　　５１．．９１８　　　　　５０，６１
０１９７　　　　　　１８２　　　　　　２０３８．４
７　　　　　　６．８３　　　　　　８．９４３４．５
　　　　　　４．８．８　　　　　　３８．８８４．５
　　　　　　８６．６　　　　　　８７．４４．５　　
　　　　２．９　　　　　　　３，０１０．３　　　　
　　１５，７　　　　　　１５．３表■に示されたよう
にその交互イン７タレートコポリマーはその交互テレ７
タレートコボリマよりも物理的性質、特に衝撃強さ、加
工性の点ですぐれている。

実施例４〜９ 実施例の方法に従って、他の交互コポリマーは表■に示
されたようにイソフタロイルクロライドおよび芳香族ジ
オールを使って作られた。これらのコポリマーは圧縮成
形（Ｃ）又は射出成形（Ｉ）された。

物理的性質は表■に示す。実施例７においてその芳香族
ジオール供給物はフェノールフタレイン（ｐｐ）　　１
モルにつきビスフェノール−Ａ（ＢＡ）１モルを含んで
いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中各Ｒは独立に芳香族ヒドロカルビレン又は不活性
   基置換ヒドロカルビレンであり　Ｒ１はフェニレン又は
   不活性基置換フェニレンでありセしてＸば０．０５〜１
   ０の数である）の繰返し単位を持つ通常固体の交互共重
   合エステルカーボネートにおいてＲはメタ−フェニレン
   又は不活性基置換メタ−フェニレンであることを特徴と
   する通常固体の交互共重合エステルカーボネート。