JPS58157712A - 歯科レジン用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の重合性モノマーの組合せからなる歯科
レノン用組成物に関し、特に前装用硬質レジン、床用レ
ジンを初めとし、その他接着性レジンセメントに好適な
歯科レジン用組成物に関する。

一般に、歯科レジンは重合性モノマーからなる液体成分
とポリマー粉末、顔料、重合開始剤等からなる粉体成分
とを使用直前に練和し、通常、鋳造冠等の歯科用金属或
は歯質に塗布盛り付けた後に、加熱又は常温で重合硬ｒ
ヒさせて形成される。

ところで、歯科レジン形成の際には多くの留意すべき事
項があるが、鋳造冠等又は歯質に塗布感シ付けする際等
における技工操作上の容易化並びに重合硬化時における
収縮伊象特に後者が大きな問題として挙けられる。即ち
、重合性モノマーを加熱又は常温で喧合硬′化するとき
に必然的に収縮現象を生ずる。この収縮現象により、次
のような障害が生起する。その１つは、辺縁封鎖性が悪
（なる。即ち、金属とレジンの間に間隙が生じ、口腔内
での使用において変色、腐蝕の原因となる。

その２つは、レジン層内部、レジン金属界面に応力が残
留するためｍｌ衝撃、接着耐久性等の機械的強度を低下
させる。

これらの重合収縮による障害をできるだけ少くするため
に、前記したように、重合性モノマーの液体成分と練和
する粉体成分中に、従来からポリマー粉末、顔ｔ１埠の
有機又は無機の充填材が添加使用されている。然るに、
充填材の添加は、重合収縮の低減と共に、粘ハ〔を調整
する目的を併せ有する。即ち上記の液体成分と粉体成分
の練利物は、それを鋳造対等上に塗布盛り付けする際に
おける技工操作上の谷易件及び重合収縮時における障害
発生の誘因を除去するために、ある時定範囲の粘度を有
することが必要である。一般に、充填材の添加量が多（
なるに従い粘度は上昇することから、ＲＬ適粘度とする
ための充填材の添加量が規制はれる。従って、重合収縮
の低減のためには、添加量を多くすることが望まれるが
、充填材の添加量を多くすると、＠造冠等上への塗布盛
り付けの技工操作性が困伽となるばかりでなく、＠造冠
等とレノンとの界面にぬれの悪さによる空孔等が生じ易
（、これが誘因となって重合収縮時に剥離、間隙発生が
起り易い。

このため、充填材の添加という従来の方法では、重合収
縮による障害を十分に防止することはできなかった。

本発明者は、かかる旬賀１に鑑み、充填材の添加という
粉体成分の改良による手段ではな（、液体成分の改良に
よって、重合収縮による障害の防止を図る本のである。

即ち、 本発明は、ポリエーテル基及び／又は水酸基を有し、且
つ、１以上の重合性ビニル基を令する重合性モノマーと
、１以上のカル？キソル基と７以上の重合性ビニル基を
有する重合性モノマーとからなる歯科レジン用組成物で
あって、かかる組成物を液体成分の重合性モノマーとし
て用いることにより、重合収縮による障Ｗｅ良好に防止
するものである。歯科し・シン用としては、特に、前装
用硬質レジン、床用レジンを初めとし、その他接着性レ
ジンセメントに用いて好適である。

本発明の組成物を田いることにより、重合収縮が低減さ
れる機構は、定かではないが、本発明の組成物を用いる
場合は、モノマーの状態で収縮の一部が起り、その結果
として、重合時における収縮が低減されるものと推測さ
れる。七ツマ−の状態での収縮は、収縮状態で納造冠等
上に塗布盛りｆＩｆｆこれるため、何ら＃害を来＞”Ｃ
すものではない。

本発明の糾成金用いることによる重合収縮の低減は、必
すしも大きいものではない。しかし、その重合収縮の低
減によって得られる障害防止の効果は、相当に大きいも
のである。その理由は、歯科レジンの重合収縮による体
積収縮率の通常の範囲においては、重合収縮による障害
例えば辺縁封鎖性は、わずかの重合収縮率例えばθ、／
％程度の体積収縮率の低減によっても、大幅に改善され
るからである。具体的には、例えは、液体成分として、
工ｙ４ｅキシアクリレート６０重ｔ％、メタクリル酸Ｉ
１０重量係、粉体成分としてポリメタクリル酸メチル７
５重量％、酸化チタン顔料２９．５重ｉｔ％及びベンゾ
イル・平−オキサイド重合開始剤θ、５重量Ｌ４を用い
、粉液比を変えて重合収縮率を変化させ下記のよりにし
て辺縁封鎖性との相関ｆｒ−調べた結果全第１図に示す
。

即ち、エツチングした／θＸノＯｌｌニッケル合金板の
ヒに２７＋Ｉｌｌの厚さのレジンを盛りつけ重合したも
のをサンプルとして用い、５Ｃと６０Ｃのｌチックシン
溶液に、１分間ずつ乙０往復浸漬した後レジンと金属と
の界面を破断Ｌ７、辺１縁封鎖性を調べた。７０個のサ
ンプルのうち、界面にツクシンの浸入が全くみられない
サンプル個数を分子に表示し、例えば、７０個のうち、
７個のサンプルがツクシンの浸入が全くみられない場合
を、り。

とじて表示した。

また、液体成分のメタクリル酸をメタクリル酸メチルに
変えても、殆んど同様な曲線が得られるこの曲線から理
解できるように、わずかの重合収縮率の低請でも、辺縁
封鎖性は大幅に改良される一般に、従来の充填材添加に
よる方法では、技工操作上の最適範囲を考慮した場合、
伊積収縮率の範囲け、９．左を上限とし、下限は、せい
ぜいｇ、５という範囲にとどまっていた。しかし、本発
明の組成！吻を用いた場合は、９を上限とし、下限は、
ｇ、０にすることができ、０．Ｓチの体積収縮率の低減
により、辺縁封鎖性は、従来の蔓。

〜’／ｌ□　からｕｔ）　〜”Ｈ□　に大幅に改善が可
ａ１ヨとなる。

なお、第１図において、符号Ａ、Ｂで示すｉｔｂ囲は、
夫々、液体成分として用いるメタクリル酸、メタクリル
酸メチルの技工伎・作土の最適範囲であり、重合収縮率
の少ないメタクリル酸の方が辺縁封鎖性に優れている。

本発明で用いるポリエーテル基及び／又は水酸基′ｆＬ
：有し、且つ、７以上の重合性ビニル基を有する重合性
モノマー（以下本明細書において甲知合性モノマーとも
称する）として代表的なものは、コ官能性のものとして
エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート１．２
−．２ビス（ｐ　−２’ヒドロキシ−３′メタクリロキ
シプロポキシフエニル）プロパン、破りエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレンソメタクリレート、
マたｌ官能性のものとして、アクリル酸、メチルトリグ
リコール、メタクリル酸コ・ヒドロキシエチルなどがあ
り、就中ビス・フェノールＡ型エポキシアクリレート、
トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコール
が好ましく用いられ、これらが７棹またはそれ以−ヒ混
合して用いられる。

また、本発明で用いる１以上のカル）ドギノル基と／以
−トの重合性ビニル基を有する重合性モノマー（以下本
明細書において乙重合性七ツマ−とも称する）として代
表的なものは、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、メタクリル酸、アコニット酸、グルタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸、ナグリン酸、クロメン
酸、リノール酸、ウンデセン酸゛、β−λフリルアクリ
ル酸、ケイ皮酸、ソルビン酸等の重合性カル、ｊ／ン酸
就中、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン眼、ウン
デセン酸が好ましく用いられ、これらが７棟または、そ
扛以上混合して用いられる。

本発明は、甲重倚性モノマーと乙重合性千ツマ−とから
なる組成物を用いることによって初めて目的を達成する
ものであり、いずれの一方の４１合性七ツマーが欠Ｑブ
ても、本弁明の効果は得られない。しかし、本弁明の組
成物は、実質的に甲１合性七ツマ−と乙重合性千ツマ−
から構成をれ；／１．σよく、一部他の重合性モノマー
が添加されてＩ／−１でも差支えない。甲重合性モノマ
ーと乙重合性七ツマ−は、相互に分子間で錯体を形成す
る１１合性モノマーであるが、他の相互に分子間で１体
を形成する重合性モノマー分用いても、本弁明の効果は
、借られ難い。

甲重合性モノマーと乙市合性モノマーとの割合は、具体
的に用いる甲重合性七ツマ−と乙屯合性モノマーの種類
によっても！４′ｆ！、す、−顧に特定されない。しか
し、好ましい一般的な割合としては、甲暇合性モノマー
を１，２０〜９７．５重欺優、乙重合性モノマーをコ、
Ｓ−ざθ重量チ混合して用いるのがよい。

また、本発明の組成物を液体成分として用いたときの、
粉体成分と液体成分との比即ち粉准比Ｐ／Ｌの好ましい
１囲は、用いる液体成分、粉体成分の種類によっても！
％＆るが通常は、０．５〜λ、Ｏの範囲である。粉体成
分としては、適宜の顔料、重合開始剤のほか、：Ｉｉ！
酒な充填材も用いることが好ましい。

しかし、本発明の組成物を用いる場合は、充填材の意味
は従来とけ可成り異なる。従来は、重合収縮低減を上目
的の一つとし、併せて粘度を調節する意図で充填材が用
いられていた。しかし、本発明の組成物を用いる場合は
、その組成物を用いることにより、重合収縮低減を図り
得ることから、充填材の添加は、主として粘度の調節と
なり、結果として副次的に、本発明の組成物使用による
重合収縮低減を充填材の使用により向上させることがで
きる。従って、充填材の種類と添カロ量の決定に際して
、重合収縮低減の面にとられることなく、技工操作上等
の最適粘度を容易に確保できるように選ぶことができる
。

充填材、顔料及び重合開始剤の種類は、従来用いられて
いるものがそのまま使用できる。例えば充填材としては
、ポリメチルメタクリレート微粉末などの有機物、顔料
としては、酸化チタン、酸化鉄、酸ｆヒコバルト等の金
稿酸ｒヒ物や有機顔料、重合開始剤としては、ペンジイ
ルパーオキサイド等がその代表的なものである。

これらの粉体成分と、本発明の組成物からなる液体成分
とを練和し、鋳造対等上に塗布盛り付けした後、通常の
手段により加熱又は常温で回合硬化きせることにより、
辺縁封鎖性、機械的強度に優れた歯科レジンとすること
ができるが、好ましくは、次のエツチング処理を施すの
がよい。即ち、塗布盛り付けを行々おうとする鋳造冠等
を、予め次のエツチング液でエツチング処理することで
ある。エツチング液としては、３５チ塩酸／部、３０％
過酸比水素１部及び水ｇ部を用いるのがよい。これらの
エツチング液を用いたエツチング処理を施すことにより
、本発明の組成物の辺縁封鎖性ケ、他の通常のエツチン
グ処理の場合に比して、優れて良好なものとなる。

更にまた前装用硬質レジンとして用いる場合、オペーク
層、デンチン層及びエナメル層を同時重合するよりも、
予めオペーク層のみを重合させて後に、デンチン層及び
エナメル層を重合はせる方が、辺縁封鎖性が良好となる
。

このように、本発明は、従来からの課題であつた、歯科
レジン形成の際における技工操作性の向上と重合収期時
に生ずる障害防止を、従来の手段とは全く異なる態様に
お鬼ハて、解決をＭるものであり、笑施ｆヒの答易性と
共に、実用的意義の太１いものである。

以下、実施例及び比較例を挙けて本発明を廼に詳細に説
明する。

実施例１ 甲重合性七ツマ−として、ビスフェノールＡ型エポキシ
アクリレート５０部をエチレンメタクリレート５０部に
溶解させて、これに乙重合性モノマーとしてアクリル酸
を、２０部混和した。粉体成分としては、ポリメタクリ
レート７００部、酸化チタン２０部及び重合開始剤とし
てのベンゾイル・や−オキサイド一部を用い、これとｍ
ｌ記の液体成分を練和した。

一方、１０×ｌθｎの大きさで厚み５Ｍ１１のニッケル
クロム合金板を３５チ塩酸／部、３０％過酸１ヒ水素／
部及び水ｇ部を用いて室幅で７０分間エツチング処理を
行い、水洗乾燥後前記の練和したレジン組成物を、２１
１ｍの厚さに盛り付け、７３００７５分、空気加圧Ｓ　
ＫＰ／　ｃｒｎ２　　で重合を行った。同様にして、−
０個のサングルを得た。これらのサンプルを５′Ｃと乙
０Ｃ１７）１％フクノン的液に７分間ずつ乙０往復浸漬
した後レジンと金属との界面を破断し、辺縁封鎖性を調
べた。その結果２０個のサンプル全てについて、ツクシ
ンの浸入は、全（艶られなかった。

実施例コ 実施例１におけるビスフェノールＡ型エポキシアクリレ
ートに代えてプ゛トラエチレングリコール□を用いた以
外は、全＜１百１様に行った。その結果２０個のサンプ
ルのうり、唯一個のサンプルについてだけ、わずかのツ
クシン浸入がみられ次。

実施例３ 実施例１におけるアクリル酸に代えて、メタクリル酸を
用いた以外は同様に打った。その結果２０個のサンプル
全てについて、ツクシン浸入ハ、みられず良好な成績が
侍られた。

比較例／ 実施例／におけるアクリル酸に代えて、アクリル酸エチ
ルエステルを用いた以外は同様に行った。

その結果、７０個のサンプルのうち、５個のサンプルに
ついては、可成シのツクシンの浸入がみられ、更に他の
３個のサンプルについても、わずかなツクシンの浸入が
みられ、本発明との有章差が明１摩にあられれた。

比較例コ 実施例／のビスフェノールＡ型エポキシアクリレートに
代えて、／ｌ乙ヘキサンジオールジメタクリレートまた
アクリル酸に代えてアクリル酸メチルを用いて、同様に
行った。その結果、２０個のサンプルのうち、＆（ｔ６
１のサンノルについて相当のツクシンの浸入がみられ、
更に数個のサングルについても、ある程度のツクシンの
浸入がみられた。

【図面の簡単な説明】 第７図は、重合収縮率と辺縁封鎖性との関係を示す図面
である。符号Ａ、Ｂで星す範囲は、夫々液体成分として
用いるメタクリル酸、メタクリル酸メチルの技工操作上
の最適範囲である。 特許出願人 徳山曹達株式会社 を猷収絹申　（％） 手　　続　　補　　正　　書 昭和５７年ン月　２２日 特許庁長官　島田春樹　殿 ２、発明の名称 歯科レジン用組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 郵便番号　７４５ 住　所　　山口県徳山市御影町１番１号名　称　　（３
１８）徳山曹達株式会社　−代表者　福　１）克　己−
１′、一 連絡先　　東京都港区西新橋１−４−５徳山１違株式会
社東京本部特許情報部 電話　５９１−９３６１ ４、補正命令の日付　自発 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （１） ６、補正の内容 （１）明細書筒６頁１６行目の１９．５　Ｊを「９．５
％」Ｋ補正する。 （２）同第６頁１７行目の［８，５４を「８．５％」Ｋ
補正する。 （３）同第６頁１８行目の「９」を「９．０％」Ｋ補正
する。 （４）同第６頁１９行目の［８，ＯＪを「８０％」Ｋ補
正する。 （５）　　同第７頁１６行目の「ポリエチレンジメタク
リレート」を［ポリエチレングリコールジメタクリｌ／
　−トＪに補正する。 （６）同第７頁１７〜１８行目の「アクリル酸。 メチルトリグリコール」を「アクリル酸トリエチレング
リフールメチルエーテルＪ　ＫＬｉＥする。 （７）同第７頁２０行目〜第８頁１行目の「トリエチレ
ングリコール又はテトラエチレングリコール」ヲ［トリ
エチレングリコールジメタクリレート又はテトラエチレ
ングリコールジ（２） メタクリレート」に補正する。 （８）　　同第８頁９行目の１りｐメン酸、」を削除す
る。 （９）同第８頁１２〜１３行目の「シトラコン酸。 ウンデセン酸」を削除する。 （ＩＩ　　同第１２２頁２行目「重合収期」を「重合収
縮」に補正する。 αＤ　同第１２頁１０行目の１エチレンメタクリ」を「
ユチルメタクリ」Ｋ補正する〇 （Ｉ２　　同第１３頁１１行目の「テトラエチレングリ
コール」を「テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト」に補正する。 以上 （３）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｕｒ／！リエーテル基及び／又は水酸基を有し、且つ、
   １以上の重合性ビニル基を有する重合性モノマーと、１
   以上のカルがキフル基と１以上の重合性ビニル基を有す
   る重合性モノマーとからなる歯科レジン用組成物 （２：　　歯科レリ゛ン用として、前装用硬質レジンと
   して用いる特許請求の範囲第ｆｉ＋項記載の組成物（３
   （歯科レジン用として、床用レジンとして用いる特許請
   求の範囲第（１）項記載の組成物（４）　　歯科レジン
   用として、接着性レジンセメントとして用いる特許請求
   の範囲第（１）項記載の組成物