JPS5815903A - 選択除草剤組成物及び選択的除草方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発芽後穀粒作物作付地における伽草を選択的
に防除するのにたいへん適している除草性有効成分の混
合物を含有している相乗作用を有する除草剤組成物に関
するものである。

例えばドイツ特許公開公報第２５４６２５１号に記載さ
れているようなハロピリジルオキシ−α−フェノキシプ
ロビオン酸及びその誘導体からなる系列からの除草有効
物質は１発芽後散布で穀粒作物作付地に発生する野生の
イネ科雑草に対して、高水準の効果があることが特徴で
ある。

しかしながらこのタイプの物質例えばα−〔４−（５’
、　５’−ジクロロピリジル−２′−オキシ）−フェノ
キシ〕−プロピオン酸及びその低級アルキルエステルは
、その非常に良好な除草活性にもかかわらず、小麦、大
麦及び稲のような穀粒作物をその過程であまりにひどく
損傷するので選択的に用いることはできない。

欧州特許公開公報第３１１４号に記載されているところ
によると、小麦及び大麦の場合は、ドイツ特許会開公報
第２５４６２５１号中に記載されているα−（４−（ｓ
′、ｓｒ−ジクロロピリジルー２２−オキシ）−７エノ
キシ〕−プロピオン酸もしくはその低級アルキルエステ
ルに代えて、前記公開公報中に記載さｎている不飽和プ
ロピオｙｌｌエステルもしくけチオプロピオン酸エステ
ルを用いることＫよってこれらの栽培作物中の単子葉植
物の雑草に対してより高い選択性が得らｎる。

しかしながら単子葉雑草が密生しているところで、は、
たとえとｎらの不飽和エステルを用いても、栽培穀粒作
物をも痛める投薬水準量を越えることなしに雑草を死滅
させることがいつも可能であるとは限らない。

次式Ｉａ： で表わされる３−（４−インプロピルフェニル）−１，
１−ジメチルウレア（インプロツロン）及び次式■ｂ： で表わさｎる３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）
−１，１−ジメチルウレア（クロルトルロン）は、単子
葉雑草に対する及びいくつかの双子葉雑草に対する選択
作用を有する穀粒作物用除草剤として一時期市販さｎて
いた（ドイツ特許公開公報第２，１０スフ７４号及びベ
ル゛ギー特許第７２＆２６７号明細書参照）。

前記ウレアと４−（３’、５’−ジクロロピリジルー２
１−オキシ）−α−フェノキシ−プロピオン酸フロパル
ギルニステルモｔ、＜Ｆｉ４−（５Ｚ５′−ジクロロピ
リジル−２′−°オキシ）−α−フェノキシ−チオプロ
ピオン酸プロパルギルエステルの混合剤は、欧州特許第
４５８０２号明細書の目的物である。この混合物は穀粒
作物中の雑草に対して、同時にその栽培植物を損傷する
ことなく相乗効果を有する。

驚くべきことに、単に前記成分によって相乗効果を得る
ことができるだけでなくこの教示を、かなり拡大できる
ことを本発明者らはみいだした。

ｉ−たがって本発明は、有効成分として、成分Ｉとして
３−（４−イノプロピルフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア（ｌａ　’）または３−（５−クロロ−４−メチ
ルフェニル）−り、、　１−ジメチルウレア（Ｉｂ）を
含有し、そして成分■として次式Ｉ［： （式中。

Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、 Ｒは水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わし、 アルキレンは飽和で、直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子
数２ないし４のアルキレン鎖を表わし、 ｘｈ−ｏｅｙ■、　−０４，、−８−Ｒ，、−ＮＲ，Ｒ
。

または−〇　−Ｎ　＝Ｃａｓ　Ｒｔの基のいずｎか一つ
ｔ表わ【２、ここで Ｒ１及びＲ１は各々水素原子、炭素原子数１ないし５の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、
炭素原子数２ないし乙のハロアルキルニル基、炭素原子
数２鶴いし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６の
アルキニル基、炭素原子数３ないし６の・・ロアルキニ
ル基、炭素原子数２ないし４のカルボキシアルキル基。

炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数
１ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアミノカルボキシアルキル基、未置換もしく（ハ
シアノ基、−ＣＯＯ−アルキル基もしくは一〇〇−アル
キル基で置換さ：ｎ、＋炭素原子数３ないし６のアルコ
キシカルボキシアルキル基、もしくは各々、未置換もし
くはニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、もしくは炭素
原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェ
ニル基もしくはフェニルアルキル基（そのアルキル部分
［１ないし３の炭素原子を有する）を表わすか、または
Ｒ１及びＲ１は炭素原子数２ないし４のアルキレン−Ｎ
Ｒ。

凡、もしくは炭素原子数２ないし４のアルキレン−ｈｉ
４電Ｚ　の基の一つを表わし、Ｒ，は水素原子、炭素原
子数１ないし４のアル−’Ｐ　ｋ　基、　炭素原子数３
ないし５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし
４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のカルボキ
シアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルコキシ−カ
ルボキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキ
シアルキル基または一〇〇−アルキル基を表わし、 ′ｆＬ４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、　炭素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素
原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表わし、 Ｒｓは水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表わし。

Ｒ６及びＲ７は各々炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表わし、 Ｙ（″はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のまた
はアンモニウムの陽イオンを表わし、そして Ｚｅけ・・ロゲン陰イオンを表わし、またはＲ，及びＲ
６はそｎらに結合′している窒素原子と一緒になってピ
ロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、
ピペラジン、ピラゾールもしくはトリアゾール環を形成
することもでき、そして Ｒ６及びＲ７はそｎらに結合している窒素原子と一緒に
なってピロリジンもしくはピペリジン環を形成すること
ができる。°） で表わさｎるハロピ、リジルオキシーフェノキシ−アル
カンカルボン酸誘導体〔但し、２つの化合物：４−（３
’、５’−ジクロロピリジル−２′−オキシ）−α−フ
ェノキシ−プロピオン酸プロパルギルエステル及びａ−
（ｓ’、５’−ジクロロピリジルー２′−オキシ）−α
−フエノキシーチオブロビオン酸ブ・ロパルギルエステ
ルヲ除く〕を含有する相乗除草組成物に関する。

式■の定ｆｉにおいて置換基または置換基の部分として
のアルキル基とは：メチル基、エチル基、Ｉ−プロピル
基、ｎ−プロピル基及び四つの異性体のブチル基、並び
に異性体のペンチル基を意味する。

アルキレン橘・な−ＣＨ（ＣＨ，）−、−（ＣＨ，）、
。

−（ＣＨ，）、−、−（ＣＨＩ）４−または−ＣＨ（Ｃ
Ｈ，）−（ｃｉ−ｉ、　）　ｓ−であり得るが、好まし
くは−ＣＨ（ＣＨ，）−である。

置換基または置換基の部分としてのノ・ロゲン（／ｉ弗
素原子、塩素原子、臭素原子もしくは沃素原子であるが
、好まし７くは弗素原子もしくは塩素原子である。

カルボキシアルキルの例としてはニーＣＭ。

−Ｃ０ＯＨ，−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ，−（ＣＨ２）
＊　−Ｃ０ＯＨ及び−ＣＨ（ＣＨ，）　−Ｃ０ＯＨニジ
アノアルキルの例としてはニジアノメチル基、シアンエ
チル基、シアノプロピル基、−ＣＨ（ＣＨｓ）　−ＧＪ
、−Ｃ（ＣＨ６）９　　Ｇ’Ｊ及び−（ＣＨ，１，−Ｃ
Ｎ　：ヒドロキシ”アルキルの例としては：ヒドロキシ
メチル基、ヒドロキシエチル基゛、及び−ＣＨ２−０（
（ＣＩ（、ｌ）−〇Ｈ；アルコキシカルホキジアルキル
の例としては：　−ＣＨ，２Ｃ００ＣＨ１１、−ＣＨ（
ＣＨｓ）−Ｃ００Ｃ！１）（６、ＣＨ（ＣＨｓ）−、Ｃ
００ＣＨｓ、−（ＣＨｑ　）！ｌ−ＣＯＯＣ２Ｈ６及Ｄ
　−ＣＨｓ　Ｃ００Ｃ９Ｈ６：フェニルアルキルの例と
してｅ：べ：／ジル基、　（ＣＨ２）５１−　Ｃ６Ｈ５
及び−ＣＭ　（ＣＨｓ）−Ｃ６Ｈ５、好ましくはベンジ
ル基：そしてアミノカルボキシアルキルの例としてはニ
ー　ＣＩ（、−ＣＯＮＨ，、−ＣＨ（ＣＭ、）　−Ｃ０
ＮＨ，、−（ＣＨｓ）　９　　Ｃ０ＮＨ９及び−ＣＨ（
ＣＨＢ）−ＣＯＮＩＣ，ＨＩＳが挙げらねる。

アルケニル及びハロアルケニル基は例えば：ビニル基、
アルキル基、２−メチル−アリル基、３−ブテニル基、
３−クロロアルキル基、２−プロモアリル基、２−ブテ
ニル基、２−クロロアリル基、３−クロロ−２−プテニ
Ａ４．１−エチル−１−メチル−アリル基、１，１−ジ
メチルアリル基、及び２．３−ジクロロアリル基などで
ある。

アルキニル基及びハロアルキニル基は一般に：フロパル
ギル基、４−クロロ−２−ブチニル基、１，１−ジメチ
ルプロパルギル基、１−プロピル−プロパルギル基及び
１−エチル−１−メチルプロパルギル基などである。

アルコキシアルキル基は：メトキシメチル基、エトキシ
メチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基及びメ
トキシプロピル基などである。

式Ｉａ、Ｉｂ及びＩで表わされる有効成分及びそわらの
植物への効果は前述の特許公開公報中に記載されている
、弐〇で表わされる有効成分はラセミ体または光学活性
のＲ−及びＳ一体であり得る。

式］で表わされる混合成分で好ましいのは、Ｈａｉ及び
Ｒが塩素原子であり、アルキレンが−ＣＨ（（％）−で
あり、そしてＸが−ＯＲ□、−８−Ｒ。

もしくは−ＮＲ，Ｒ，（式中Ｒ１及びＲ，Ｆｉ各々水素
原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数４ないし２６
のアルキニル基、炭素原子数４ないし６のハロアルキニ
ル基、炭素原子数３ないシフ６のアルケニル基、炭素原
子数３ない１．２６の）・ロアルケニル基、未曾撲もｔ
、＜けシアノ基で置換された炭素原子数５ないし乙のア
ルコキシカルボキシアルキル基、吃しくに各々、未置換
もしくはニトロ基でｆ換さねたフェニル基も［、〈はベ
ンジル基、！ｆ六は炭素原子数２ない１．４のアルキレ
ン−ＮＲ，Ｒ４もしくは炭素原子数２ないし４のアルキ
レン−＆８Ｒ４Ｒ６’２の基の一つで、そしてＲ８、Ｒ
４及びＲ５＃′ｉ各々炭素原子数１ないし４のアルキル
基、もしくはＲ３及びＲ４はそわらに結合している窒素
原子と共にピラゾール環を形成する）で表わされる基を
表わすものである。

式０で表わされる混合成分で特に好ましいのけ、Ｘが　
ＯＲ，または　ＳＲ，（式中、Ｒ□及びＲ９は各々水素
原子、炭素原子数１ないし５０アルキル基、炭素原子数
６ないし６のアルケニル基または炭素原子数４ないし６
のアルキニル基を表わす。）で表わされる基を表わすも
のである。

特配すべき個々の化合物と【７ては：ａ−（ｓ’、ｓ’
−ジクロロピリジル−２１−オキシ）−α−フェノキシ
−プロピオン酸及びそのメチル、エチル、プロピル、ブ
チルエステル、並びに相当するチオクロピオン酸の同じ
誘導体が挙けらする。

混合成分１として好ましいのＦｉ３−（４−イソプロピ
ルフェニル）　−１，１−シ）チルウレア（Ｉａ）であ
るへ 本発明は、２つの有効成分である成分１及び山の混合剤
よりなるが、この混合上ある範囲内で量を変えることが
でき、驚くべきこ−とに栽培穀粒植物を損傷することな
く作付地中の大抵の有害な雑草の大部分を防除しうる相
乗作用をもたらせる。穀粒作物中の主な雑草、例えば菊
属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）及び芥子風（Ｓｉｎ
ａｐｉｓ）の双子葉植物種、並びに特殊なイネ科（Ａｖ
ｅｎａ）種（野生のからす麦）が発芽した作付地中で選
択的に除草される。

驚くべきことに、式１ａもしくはＩｂで表わさねる有効
成分と式■で表わされる有効成分との混合剤は、穀粒作
物中の通常の雑草に対する活性スペクトルの付加的拡大
という本来期待されている効果をもたらすだけでなく、
２つの点で両方の製剤の活性の範囲を広ける相乗効果を
ももたらす。第一に、ｌａも［７〈は１ｂ及びｌの個々
の化合物の施用量が、良好な活性水準を変えることなく
明らかにより低くなり、第二に、混合物は、各々個々の
化合物では施用量が低すきて効果がない場合でも高い程
度の雑草抑制をもたらす。こｉ３らの要因の結果、除草
スペクトルをかなり拡大しそ［７て栽培穀粒植物に関ｊ
５ては安全限界をさらに上ける、ここで安全というのは
有効成分を誤って洒量投薬した場合に必袈であり要求さ
れるものである。

本発明の組成物は大麦、ライ麦及び特は小麦などの穀粒
作物中の雑草を抑制するためだけでなく、本発明の有効
成分に対して頌似の感受性を有する他の単子葉叔培作物
中の雑草及び例えばとうもろこｉ、２及び稲作物中の類
似の種の雑草の選択的な除草のために用いることができ
る。

式１で表わされる有効成分に成分■のウレアを加えるこ
とけ、雑草に対する相乗作用によって、有効成分の施用
量を栽培植物を痛める危険のない限界にまで低くできる
ので、本発明の組成物をまた、イネ科雑草が激しく群生
し、ている穀粒作物への選択的な使用が可能になる一本
発明の組成物によって冬小麦、夏小麦及び硬質小変種及
び夏ライ麦及び大麦作物中の例えば以下に掃ける雑草：
からす麦（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）、ナベナルードビ
シアナ（Ａｖｅｎａ　１ｕｄｏｖｉｃｉａｎａ）、アペ
ナ　ステリライズ（Ａｖｅｎａ　５ｔｅｒｉｌｉｓ）、
アロペキュラス　マイオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒ
ｕｓ　ｍｙｏｓ−ｕｒｏｉｄｅｓ）　、いぬびえ（Ｅｃ
ｈｉｎｏｅｈｌｏａ　ｅｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、各種の
ホソムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）　、セタリア属（Ｓｅｔａ
−ｒｉａ）、ファラリス属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）及びボ
ア属（Ｐｏａ）の種、そ［２てまた菌属（Ｃｈｒ７ｓａ
ｎｔｈｅｍｕｍ）及び芥子属（Ｓｉｎａｐｉｓ）を、叡
培作物の発芽後に効果的に除草することが可能である。

本発明の組成物において成分１と成分Ｕの混合比は特に
限定されず、そして２０：１ないし１：１０のあいだで
変えることができる。好ましい混合物はウレア成分を過
剰含有するものすなわち、２０：１ないし１：１、特に
１０：１ないし４：、１のものである。両方の有効成分
をあわせた全施用量はα１ないし４屹ムクタール、好ま
しくはα２５ない、Ｌｌ、５Ｋｆ／ヘクタールである。

本発明組成物をこの濃度範囲で施用すると、野生のイネ
科の草及び雑草は低い濃ｗＩＬにおいてさえ４　ｔｘと
んど完全に枯死するのに対して穀粒作物は実質的には全
く痛まないもしくはごくわずかに損傷するのみである。

本発明はまた本発明組成物の使用、すなわち、穀粒作物
中の野生の草及び雑草をその組成物の発芽後散布によっ
て選択的に除草する方法に関する。

新規な有効成分混合剤による本発明の組成物は前述の有
効成分に加えて、適当な担体及び／または他の添加剤も
含有する。これらは、固体４［−くは液体であり得、そ
して製剤技術において通常使用される物質、例えば天然
もしくは再生無機物質、溶媒、分散剤、湿展剤、固着剤
、増粘剤、結合剤及び／または肥料に相当する。

適当な製剤は例えｔｉ′：乳剤原液、直接噴霧可能な又
は希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤本
しくけ粒剤、及び例えばポリマー物質によるカプセル剤
などであΣ。組成物のタイプによって、噴鶴、霧化、散
粉、散水又は注水などの適用法が、目的とする対象及び
与えられた条件に合うように選ばわる。

製剤、すなわち本発明の有効成分混合物及び所望により
固体又は液体の補助剤を含む組成物又は製剤は、公知の
方法、例えば有効成分を溶媒、固体担体および場合によ
り表面活性化合物（界面活性剤）のような増量剤と均一
に混合および／又は摩砕することにより、製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ない１，１２０留分、例えばキシレン
混合物又Ｆｉ置換ナフタレン：ジプチルフタレート又は
ジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキ
サン又ｔｌ　ハラフィンのような脂肪族炭化水素；エタ
ノール、エチレングリコール、エチレンクリコールモノ
メチル又はモノエチルエーテルのようなアルコールおよ
びグリコール釜びにそれらのエーテルおよびエステル；
シクロヘキサノンのよりなケトン：Ｎ−メチル−２−ピ
ロ□リドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルム
アミドのような強極性溶媒；並び咳エホキシ化ココナツ
ツ油又は大豆油のような任意にエポキシ化した植物油；
又は水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体神体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト又は
アタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物性
を改良す４ために、高分散ケイ酸又は高分散吸収性ポリ
マーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収性担
体は多孔性型のもので、例えに軽石、破砕レンガ、セピ
オライト又はベントナイトであり；そして適当な非吸収
性担体は方解石又は砂のような物質である。更に非常に
多くの予備粒状化した無機質および有機質の物、′質、
特にドロマイト又は粉状化植物残ガイ、が使用１．傅る
。

適当な表面活性１ｌＳｉは、良好な乳化性、分散性およ
び湿鰐性を有する非イオン性、カチオン性および／′又
はアニオン性表面活性剤である。

“表面活性剤“の甲胎は表面活性剤の混合物をも含むヰ
、のと理解されたい。

適当なアニオン性表面活性剤は、水溶柱石ケンおよび水
溶性合ｅ表面活性化合物の両者であり得る。

紀敏（２得る石ケンは高級脂肪酸（炭素原子数１０ない
（２２）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は
非置換又は雪捨のアンモニウム塩、例えばオレイン酸又
はステアリン酸、或いは例えばココナツツ油又は獣脂か
ら得られる天然脂肪酸混合物のナトリウム又はカリウム
塩である。脂肪酸メチルタウリン塩もまた記載し得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール−導体又はアルキルアリールスルホネート、
が更に如繁に使用される。脂肪族スルホネート５／はサ
ルフェートに通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
或いは非置換又Ｆｉｆ１を換のアンモニウム塩の形体に
あり、そしてアシル基のアルキル部分をも含む炭素原子
数８ない１７２２のアルキル基を含み、例えばリグノス
ルホン酸、ドデシルサルフェート又は天然脂肪酸から得
られる脂肪族アルコールサルフェートの混合物のナトリ
ウム又はカルシウム塩である。これらの化合物には硫酸
エステルの塩および脂肪族アルコールエチレンオキシド
付加物のスルホン酸の塩も含まれる。スルホン化ベンズ
イミダゾール誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基
と８ないし２２個の炭素原子を含む一つの脂肪酸基とを
含む。アルキルアリールスルホネートの例は、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、
又はナフタレンスルホン＃／ホルムアルデヒド縮合生成
物のナトリウム、カルシウム又はトリエタノールアミン
塩である。対応するホスフェート、伊１えば４ないし１
４モルのエチレン　オキシドを含むｐ−ノニルフェノ−
ｈ付方ｒ物のリン酸エステルの塩、も捷た適当である。

適当な非イオン性表面活性剤は、特に脂肪族又は脂環式
アルコール、又は胞和又は不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのポリグリコール　エーテル誘導体であり、
該誘導体Ｆｉ５ない１３０個のグリコール　エーテル基
及び（脂肪族′）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素
原子、千Ｌ７てアルキルフェノールのアルキル部分に６
ない１．１８＠の炭”素身子を含む。他の適当な非イオ
ン性表面活性剤は、ポリエチレン　オキシドとポリプロ
ピレン　グリコール、エチレンジアミノポリプロピレン
　グリコールおよびアルキル鎖中に１々いし７１０個の
炭素卵子を含むアルキルホリプロピレン　クリコールと
の水浴性付加物であり、その付加物ｌｌ１２０ないし２
５０個のエチレン　グリコール　エーテル基および１０
ないｌ　１００個のプロピレン　クリコールエーテル基
を含む。こわらの化合物ハ通常７′ロビレン　グリコー
ル単位当り１ない１７５個のエチレングリコール巣位を
含む。非イオン性表面活性剤の代表的例１は　ノニルフ
ェノール−ポリエトキシエタノ′−ル、ヒマシ油ポリク
リコールエーテル　ホリフロヒレン／ポリエチレン　オ
キシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレン　クリコールおよびオクチルフェ
ノキシエトキシエタノールである。ボッ；オキシエチレ
ンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばホリオキシエチ
レン　ソルビタン　トリオレートもまた適当な非イオン
性表面活性剤である。

カチオン性表面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくと本一つの炭素原子数８ない［７２２のアルキル
基と、他の置換基として低級非＊＊又は）・ロゲン化ア
ルキル基、ベンジル基又は低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。該塩は好まシ２．＜
はハロゲン化物、メチル硫酸塩又はエチル硫酸塩の形体
にあり、例えはステアリルトリメチルアンモニウム　ク
ロリド又はベンジル　ジー（２−クロロエチル）エチル
アンモニウム　プロミドである。

製剤業界で慣用の表面活性剤は例オげ下記の刊行物に記
載されている：・マツクカッチャンズ　テタージェンツ
　アンド　エマルジファイアーズ　アニュアル（Ｍｅ　
Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　
Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）ｗ１＋マツク
出版社、ニューシャーシー州、リングウッド、１９７９
年；およびシゼ暑Ｉ−およびウッド（Ｓｉｓｅｌｙ　ａ
ｎｄ　Ｗｏｏｄ）著・エンサイクロペディア　オフ　サ
ーフェイス　アクテイブ　エイジェンツ（Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａ
ｇｅｎｔｓ）−＋　　ケミカル出版社、ニューヨーク、
１９６４年。

市販用組成物の有効成分の含有量Ｖｉ［１１ない［７９
５重１パーセント、好ましくは１ないし８０重量パーセ
ントである。

好捷しい製剤は次の配合割合で作られる。

チ＝重量パーセント）： 溶　　液 有効成分：５ないし９５％、好ま（〈は１０な６し８０
ｔ４ 溶　　媒：９５ない【７５チ、好ましくは９０ない１７
０％ 表面活性剤＝　１ないし３０チ、好まｔ−＜　ｔ−ｔ　
２ないし７２　０　ｑｂ 乳剤原液 有効成分：１０ないし５０％、好ま［７〈は１０ないし
４０チ 表面活性剤：　５ない１４０チ、好捷し、＜ＦｉｌＯな
いし２０チ 液体担体：２０ないし７９３チ、好まし、（ｉｊ４０な
い（，８０％ 粉剤 有効成分：０．５ないし１０％、好１　ｔ、　＜　Ｆｉ
２ないし８％ 固体担体：９９５ないし９０チ、好ましくは９８ないし
９２％ 懸濁原液 有効成分：５ない１，７５チ、好ましく　Ｉｒ、ｉ　１
ｏないし５０％ 水　　　：９４ない１２］％、好オしくｔｊ：９０な　
し・　し、　６　０　％ 表面活性剤＝１ない１４０チ、好ま（２〈は２ない１３
０チ 水利剤 有効成分＝５ない１，９０チ、好１１くは１ｏなイ１．
８０　％　　そ（、テ特に２ｏなイ１゜６０チ 表面活性剤二０５ない１，２０％、好まＬ　＜は１な゛
　　　　いし１５％ 固体担体：５ないし、９０％、好ま（７くは３ｏないし
７０％ 粒剤 有効成分：０５ないｌ−、３０％、好ましくは５ないし
１５％ 固体担体：９９．５ないし７０％、好ま（２〈は９７な
い１８５チ 市販品は好ましくは原液組成物とＥ７て製剤化されるが
、消費者は通常希釈した製剤を使用する。製剤は施用の
ために有効成分α００１チにまで希釈することができる
。

他の殺菌物質及び組成物も前記本発明の組成物と混ぜる
ことができる。そわらの作用領域を広けるために、新規
組成物は一般式Ｉ及び一般式■で表わされる前述の化合
物に加えて、例えは殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、
制菌剤、制バクテリア剤または殺線虫剤をも含み得る。

以下に、式１ａ及び式１ｂの７エニルウレアに対する混
合成分とＩ７ての式１で表わさねるピリジルオキシフェ
ノキシアルカンカルボン酸誘導体を個々に掲げる： １’ｌ−＝−−−ｉ 除草剤の場合の相乗効果は、常圧有効成分！＋璽の混合
剤の除草効果が、その有効成分の各々を別々に用いたと
きの効果の和よりも大きいというところＫある。

２つの除草剤の与えられた混合剤に対して期待される植
物生長Ｅは、以下のように計算され得る〔コルビイ（Ｃ
０ＬＢＹ　１、ニス、アール。

（Ｓ、Ｒ，）、＃除草剤混合剤の相乗及び拮抗反応の計
算（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ
　ａｎｄ　ａｎｔａ−ｇｏｎｉｓｔｉｃ　ｒｅｓｐｏｎ
ｓｅ　ｏｆ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉ
−ｏｎｓ　）“、雑草（Ｗｅｅｄｓ　）　１５．　ｐｐ
、　２０−２２゜１９６７参照〕： 生長めパーセント（未処理植物と比較した）；Ｙ＝施用
量１ヘクタールあ友りｑＫｆの除草剤厘での処理後の生
長のパーセント： Ｅ＝施用量１ヘクタールあたシ有効成分ｐ十Ｑ駿の除草
剤１＋Ｉ混合物での処理後の対照植物の生長に比例して
期待されるパーセントの生長 実測され友値が期待値Ｅより低い場合に、相乗作用が引
き起こされている。

有効成分Ｉ及び量の混合剤の相乗効果は以下の例２及び
例５に示す。

有効成分混合剤の相乗作用をより強く強調するために、
温室条件下で選択した基準試験植物Ｉからす麦（Ａｖｅ
ｎａ　ｆａｔｕａ　）“Ｋ対して活性限界よりも低い施
用量でもって生物試験例、２を行った。一般に、すなわ
ち実際の施用において、その施用量はより高く、いつせ
いにより広範囲の雑草が撲滅されるが、しかしながら歌
壇植物が痛められることはない（例５参照）。

配合例 例！−： 式！及び■で表わされる相乗有効成分混合物の配合例（
−は重量による） ａ）水和剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）　　　ｄｉ 有効成分１ａまたはＩｂ　　　　　　　１０％　２０％
　　５％　３０％有効成分■の一つ　　　　１０チ４０
％　１５％　５０９４リグニンスルホン酸ナトリウム　
　５％　５チ５％　５％ラウリル硫酸ナトリウム　　　
５％−５％　　−ジイソブチルナフタレンスルホ ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　−６％−６％オク
チルフェノールポリエチレング リコールエーテル（エチレンオキシ ド７−８モル）−２−−２％ 高分散性ケイ酸　　　　　５％　２７％　　５％　２７
％カオリン　　　　　　　　６７％　−６７チ　−有効
成分混合物を助剤とともに十分に混合した後、適当なミ
ルで良く磨砕する。こうして水で希釈して所望の濃度の
懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる ｂ）乳剤原液　− ａ）　　　ｂｌ　　　ｃｌ 有効成分１ａまたはｌｂ　　　　　　　　　　５％　　
５９６１２％有効成分Ｈの一つ　　　　　　５％２０％
　１５％オクチルフェノールポリエチレン クリコールエーテル（エチレンオ キシド４〜５モル）　　　　　　　　　　　５％　　５
％　　５％ドデシルベンゼンスルホン酸カル シウム　　　　　　　　　　　　　　　　５％　　５％
　　２％ヒマシ油ポリグリコールエーテル （エチレンオキシド５６モル１　　　　４％　４％　　
４％シクロヘキサノン　　　　　　３０％　５０％３１
％キシレン混合物　　　　　　　５０％　；５５％　３
５％この乳剤原液を水で希釈することＫよシ、所望の＃
度のエマルジ冒ンを得ることができる。

Ｃ）粉　剤 ａ）　ｂ）　ｃ）　ｄ） 有効成分１ａｌたｔｌｌｂ　　　　　　　２％　　４％
　　２％　　４％有有効分Ｈの−っ　　　　棒　４％　
　４％　　８％タルク　　　　　　　　　９５％　−９
４％　−カオリン　　　　　　　　　−　９２％　　−
８８％有効成分混合物を担体とともに混合し、適当ナミ
ル中でこの混合物を磨砕することくよシ、そのまま使用
することのできる粉剤を得た。

ｄ）押出し顆粒 ａ）　　ｂ）　　ｃ） 有効成分子ａまたはｌｂ　　　　　　　　　　５％　　
５チ　５％有有効分■の一ツ５％７％１５％ リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　２チ２％　２
％カルボキシメチルセルロース　　　　　　１％　　１
％　　１％カオリン　　　　　　　　　８７％　８７％
７７％有効成分混合物を助剤とともに混合・磨砕し、こ
の混合物を水で湿めらす。続いてこの混合物を押出し、
空気流中で乾燥させる。

ｅ）被覆顆粒 ａ＞　　　　ｂ） 有効成分１ｍまたは（ｂ　　　　　　　　　　１．５チ
　　　３チ有効成分■の一つ　　　　　　　１．５％　
　　５％ポリエチレングリコール（ＭＧ２０００１　５
％　　　　５％カオリン　　　　　　　　　　９４％　
　８９％細かく粉砕した有効成分混合物を１　ミキサー
中で、ポリエチレングリコールで湿めらせたカオリンに
均一に施用する。この方法により非粉塵性被覆顆粒が得
られる。

ｆ）　　ＩＩ濁原液 ａ）　　　　ｂｌ 有効成分１ａまたはＩｂ　　　　　　　　　２０チ　　
　２ｏ％有効成分Ｈの一つ　　　　　　２ｏチ　　４ｏ
チエチレングリコール　　　　　１０％　　　１０％ノ
ニルフェノールポリエチレンクリ コールエーテル（エチレンオキシド １５モル）　　　　　　　　　　　　　６チ　　　６％
リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　１０％　　　
　１０％カルボキシメチルセルロース　　　　　　′１
％　　　　１チロ７％ホルムアルデヒド水溶液ｏ、２％
　　　［ｌＬ２％７５％水性エマルジョン形シリコン オイルａ８ｅｓ［１８１Ｊ６ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％　
　　　　１２％細かく粉砕した有効成分混合物を助剤と
ともに均一に混合する。こうして水で希釈することによ
り所望の濃度の懸濁液を得ることのできる懸濁原液が得
られる。

例２ 試験植物の糧を温室内の、各々滅菌庭土を０．５リット
ル含むプラスチック製鉢に播く。その植物に、発芽後２
−ないし５−葉期に、有効成分混合剤の水性分散液を噴
霧する。施用する分散液の量は５０Ｍｔ／−に相当する
。昼間１８−２２℃そして夜間１０−１２℃の温度、相
対湿度６０−７０％、そして毎日鉢に水をやって、２１
日後に評価する。

その植物の死滅の程度は以下の評価基準に従って評価す
る： １＝枯死した植物 ５＝中位の活性 ９−通常の状態 試験植物：からす麦、小麦「ファルネセ（Ｆａｒｎｅｓ
ｅ　）　Ｊ 施用量：　　Ｑ、２５４　ＡＳ／Ｓ／ヌクル：有効成分
Ｉｏ、ｏ３ＫｐＡｓ／ヘクタール：有効成分厘試験結果
（発芽後散布） 相乗効果を強調するために１以下の表に測定した生長値
及びコルビイ（Ｃｏ１ｂｙ　）の式に従った計算値をパ
ーセントとして示す。か′らす麦の場合観測された生長
値はコルビイの式に従った計算値より常に小さいので、
相乗作用が生じている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）担体及び／または他の添加剤のほかに、有効成分
   として、成分１として次式Ｉａ：でａわさｎる３−（４
   −イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチルウレアま
   たは次式Ｉｂ：Ｉ で表わされる３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）
   　−１，１−ジメチルウレアを含有し、そして成分…と
   して次式ＩＩ： （式中、 Ｈａｌはハロゲン原子を表わし。 ８は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基を表わし、アルキレｙは飽和で、直鎖ま
   たは枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし４のアルキレン鎖
   を表わし、 Ｘは一〇〇伊、　−、Ｏ−ｆ’Ｌ１．−８−Ｒ，、−縄
   ＳＲ４またＦｉ−〇−Ｎ＝ＣＲ，Ｒ，の基のいずれか一
   つを表わし、ここで Ｒ，及びＲ，は各々水素原子、炭素原子数１ないし５の
   アルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、
   炭素原子数２ないし６のハロアルケニル基、炭素原子数
   ２ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のア
   ルキニル基、炭素原子数Ｓ力いし６の）・ロアルキニル
   基、炭素原子数２ないし４のカルボキシアルキル基、炭
   素原子数１ないし４のシアノアルキル基、Ｒ素原子数１
   ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし
   ４のアミノカルボキシアルキル基、未置換もしくはシア
   ン基、−Ｃ■−アルキル基もしくは−ＣＯＣチーキル基
   で置換された炭素原子数３ないし６のアルコキシカルボ
   キシアルキル基、もしくは各々、未置換もしくはニトロ
   基、呟シｌアノ基、ハロゲン原子、もしくは炭素原子数
   １ないし４のアルキル基によって置換されたフェニルも
   シくはフェニルアルキル基（そのアルキル部分に１ない
   し３の炭素原子を有する）を表わすか、またはＲ１およ
   びＲ８は炭素原子数２ないし４のアルキレン−ＮＲ，Ｒ
   ４もしくＦｉ脚素原子数２ないし４のアルキレン−ＰＰ
   Ｒ３Ｒ４ＲｓＺＯノ基ノ−ツヲ表ワｔ、−Ｒ３は水素原
   子、炭素原子数１ないし４のア゛ルキル基、炭素原子数
   ６ないし５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のカルボ
   キシアルキル基、炭素原子数３ないし６のフルコキシー
   カルポキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロ
   キシアルキル基または−ＣＯＣチーキル基を表わし、 Ｒ４ｔｉ水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素原子
   数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表わし、 Ｒ，は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わし、 Ｒ６及びＲ７は各々炭素原子数１ないし４のアルキル基
   を表わし、 一旨アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のまたはア
   ンモニウムの陽イオンを表わし、Ｚｏはハロゲン陰イ芽
   ンを表わし、または、Ｒ３及びＲ４はそれらに結合して
   いる窒素原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、
   モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、ピラゾール
   もしくはトリアゾール環を形成することもでき・そし千 Ｒ，及びＲｙＦｉそれらに結合している窒素原子と一緒
   になってピロリジンもしくはピペリジン環を形成するこ
   とができる。） で表わされるハロピリジルオキシ−フェノキシ−アルカ
   ンカルボン酸誘導体〔但し、４−（ｓｌ、　ｓｌ−ジク
   ロロビリジルーグーオキシ）−α−フェノキシーブロヒ
   オン酸プロパルギルエステル及び４’　　（３１，５／
   −ジクロロビリジルー　グーオキシ）゛−α−フェノキ
   シーテオプロビオン敵プロパルキルエステルの２つの化
   合物を除く〕を含有することを特徴とする、相乗作用を
   有する除草剤組成物。 （２）式■で表わされる混合成分において、Ｈａｌ及び
   Ｒが塩素原子を表わし、アルキレンが−ＣＨ（ＣＨｓ）
   −を表わし、そしてＸが一〇Ｒ１゜−８４２もしくはＮ
   ＲＩＲ，°（式中、Ｒ１及びＲ８は各々水素原子、炭素
   原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のハロアルキル基、炭素原子数４ないし６のアルキニル
   基、炭素原子数４ないし６のハロアルキニル基、炭素原
   子数３なめし６のアルケニル基、炭素原子数５ないし６
   のハロアルケニル基、未置換もしくはシアノ原子によっ
   てａｉ換さｎｆｃ炭素原子数６ないし６のアルコキシカ
   ルボキシアルキル基を表わすか、もしくは各々、未置換
   もしくはニトロ基によって置換されたフェニルもしくは
   ベンジル基を表わすか、もしくは各々、炭素原子数２な
   いし４のアルキレン−ＮＲ，Ｒ，もしくは炭素原子数２
   ないし４のアルキレンーー雇、ａ４ｍ、ｚｅの基の一つ
   を表ワシ、そしてＲ，、、Ｒ，及びＲ，は各々炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、もしくはＲｓ及びＲ４はそ
   れらに結合している窒素原子と共にピラゾール環を形成
   する。）で表わされる基を表わす特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 （３）式■で表わさｎる混合成分において、Ｘが−０凡
   ｌまたは−８４２（式中、ＲＩ及びＲ箇は各々水素原子
   、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数６な
   いし６のアルケニル基または炭素原子数４ないし６のア
   ルキニル基を表わす、）で表わされる基を表わす特許請
   求の範囲第２項記載の組成物。 （４）　　弐ｎ　テ表ｔ）　サｊ’Ｌ　Ａ　混合ｊｉＺ
   　分力４−　（５’、　５’　−ジクロロ−ビリジルー
   グーオキシ）−α−フェノキシ−フロピオン酸またはそ
   のメチル、エチル、プロビル及びブチルエステル、並び
   に相当するテオクロピオノ酸の同じ銹導体である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 （５）混合成分１が６−（４−イソプロピルフェニル）
   　−１，１−ジメチルウレア（Ｉａ）である特許請求の
   範囲第１項ないし第４項いず九か１項に載の組成物。 （６）成分（１）が成分（ＩＩ）とほとんど同じ重蓋比
   捷たｒｊ過剰に存在する特許請求の範囲第１項ないし筒
   ５項いずｎか１項記載の組成物。 （７）成分中と成分■）の重量比が１：１ないし２ｏ：
   １、好１しくは４：１から１ｏ：１の間である特許請求
   の範囲第６項記載の組成物。 （８）　　雑草の生えてる穀粒作物作付地を、担体及び
   ／または他の添加研修かに、有効成分として、成分ｌと
   して次式１ａ： で表わされる３−（４−イソプロピルフェニル）−１，
   １−ジメチルウレアまたは次式■ｂ：Ｉ で表わさｎる５−（３−クロロ−４−メテルフエ二＃）
   −１，１−ジメチルウレアを含有し、そして成分…とし
   て次式…： （式中、 のアルキル基を表わし、 アルキレンは飽和で、直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子
   数２ないし４のアルキレン鎖を表わし、 Ｘ　ｌｄ　−０ｅＹΦ、　−〇−Ｒ，ｔ、　−８−Ｒ，
   ｚ、　−ＮＲ３ＲＩ　ｔ　＊ｉｊ　−０−Ｎ　＝　ＣＦ
   Ｌ＠Ｒｙの基のいずれか一つを表わし、ここで Ｒ１及び石は各々水素原子、炭素原子継１ないし５のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭
   素原子数２ないし６のハロアルケニル基、炭・素原子数
   ２ないし６のアルケニル基、炭素原子数６ないし６のア
   ルキニル基、炭素原子数３ないし６の）・ロアルキニル
   基、炭素原子数２ないし４のカルボキシアルキル基、炭
   素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のヒドロキクアルキル基、炭素原子数１ないし
   ４のアミノカルボキシアルキル基、未［１ｊもしくはシ
   アノ基、−ＣＯＯ−アルキル基もしくは−ＣＯ−アルキ
   ル基で置換された炭素原子数３ない、し６のアルコキシ
   カルボキシアルキル基、もしくは各々、未置換もしくは
   ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、もしくは炭素原子
   数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニル
   基もしくはフェニルアルキル基（そのアルキル部分に１
   ないし３の炭素原子を有する）を表わすか、またはも及
   びＲ１は炭素原子数２ないし４のアルキレン−ＮＲ，Ｒ
   ４もしくは炭素原子数２ないし４のアルキレン−＾３几
   、Ｒ＝ｚｅの基の一つを表わし、 Ｒｓ＃ｉ、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、炭素原子数６ないし５のアルコキシアルキル基、炭
   素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２な
   いし４のカルボキシアルキル基、炭素原子数３ないし６
   のアルコキシ−カルボキシアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のヒドロキシアルキル基または一〇〇−アルキル
   基を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素原子数
   １ないし４のヒドロキシアルキル基を表わし、 Ｒ，は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わし。 Ｒ６及びＲｔ／Ｉ′ｉ各々炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表わし、 一盲アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属またはアン
   モニウムの陽イオンを表わし、ｚ％ハロゲン陰イオンを
   表わし、またはここで。 Ｒ１及びＲ４はそれらに結合している窒素原子と共にピ
   ロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、
   ピペラジン、ピラゾールもしくはトリアゾール環を形成
   するものを表わしてもよく、そして Ｒ−及びＲ，はそれらに結合している窒素原子と共にピ
   ロリジンもしくはピペリジン環を形成するものを表わし
   てもよい。） で表わされるハロピリジルオキシ−フェノキシ−アルカ
   ンカルボン酸誘導体〔但し４−（３’。 ゲージクロロピリジル−ｌ−オキシ）−α−フェノキシ
   −プロピオン酸プロパルギルエステル及び４−（Ｓ’、
   ５’−ジクロロビリジルーグーオキシ）−α−フェノキ
   シ−チオプロピオン酸プロパルギルエステルの２つの化
   合物を除く〕を含有することを特徴とする。相乗作用を
   有する選択除草剤組成物の有効量で発芽後に処理すると
   と−・らなる穀粒作物における選択的な除草方法。 （９）　　雑草として菊属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕ
   ｍ　）及び芥子属（８ｉｎａｐｉｓ　）の双子葉植物、
   そしてまた単子葉植物：アロキエラスマイオスロイデス
   （Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ　）
   及びいぬびえ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ　ｇ
   ａｌｌｉ　）　、並びに以下の属のイ′ネ科雑草：ホソ
   ムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）　、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉ
   ａ　ｌ　、　７　アラリス属（Ｐｈａｌａｒｉｓ　）及
   びボア属（Ｐｏａ　）　、及び野性のからす変種・を有
   する穀粒作物作付地を前述の除草剤組成物で処理するこ
   とからなる特許請求の範囲第８項記載の方法。 （２）穀粒作物作付地を１ヘクタールあたり全有効成分
   としてα１ないし４Ｉ＃、好ましくは（２） α２５ないしｔ５ｋｆに相当する施用量の前述の除草剤
   組成物で処理することからなる特許精麦の穀物種に適用
   する特許請求の範囲第８項ないし第１０項いず牡か１項
   記載の方法。