JPS5816242A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPS5816242A JPS5816242A JP11548381A JP11548381A JPS5816242A JP S5816242 A JPS5816242 A JP S5816242A JP 11548381 A JP11548381 A JP 11548381A JP 11548381 A JP11548381 A JP 11548381A JP S5816242 A JPS5816242 A JP S5816242A
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- Japan
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細にはヒドラゾ
ン系化合物から成る新規な有機光導−←+−Φ襲−−−
−−−−−−−苧一電性物質を含有する感光層を有する
電子写真用感光体に関するものである。
ン系化合物から成る新規な有機光導−←+−Φ襲−−−
−−−−−−−苧一電性物質を含有する感光層を有する
電子写真用感光体に関するものである。
従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が著しくなり
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。また、セレン系感光体や硫化カドミウム系感
光体は、多湿下の経時の使用において安定した感度と耐
久性が得られない欠点がある。
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が著しくなり
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。また、セレン系感光体や硫化カドミウム系感
光体は、多湿下の経時の使用において安定した感度と耐
久性が得られない欠点がある。
また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに代表され
る増感色素による増感効果を必要としているが、この様
な増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光光による
光退色を生じるため長期に亘って安定した画像を与える
ことができない欠点を有している。
る増感色素による増感効果を必要としているが、この様
な増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光光による
光退色を生じるため長期に亘って安定した画像を与える
ことができない欠点を有している。
一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは前述の無機系光導電か。
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは前述の無機系光導電か。
材料に較べ成膜性、軽量性などの欠で優れているにもか
かわらず、今日までその実用化が困難であったのは、未
だ十分な成膜性が得られておA11 らす、また感度、耐久性およる環境変化による7ヴ。
かわらず、今日までその実用化が困難であったのは、未
だ十分な成膜性が得られておA11 らす、また感度、耐久性およる環境変化による7ヴ。
安定性の欠で無機系光導電材料に較べ劣っているためで
あった。また、米国特許第3837851号公報などに
記載のトリアリールピラゾリン化合物、米国特許第41
50987 号公報などに記載のヒドラゾン化合物、
51−94828号公報、特開昭51−94829号公
報などに記載の9−スチリルアントラセン化合物や特開
昭55−53278号公報などに記載の4−クロロオキ
サゾール化合物などの低分子の有機光導電材料が提案さ
れている。この様な低分子の有機丸溝1材刺は、使用す
るバインダーを適当に選択することによって、有機光導
電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を
解消できる様になったが、感度の点で十分なものとは言
えない。
あった。また、米国特許第3837851号公報などに
記載のトリアリールピラゾリン化合物、米国特許第41
50987 号公報などに記載のヒドラゾン化合物、
51−94828号公報、特開昭51−94829号公
報などに記載の9−スチリルアントラセン化合物や特開
昭55−53278号公報などに記載の4−クロロオキ
サゾール化合物などの低分子の有機光導電材料が提案さ
れている。この様な低分子の有機丸溝1材刺は、使用す
るバインダーを適当に選択することによって、有機光導
電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を
解消できる様になったが、感度の点で十分なものとは言
えない。
本発明の目的は、前述の欠点もしくは不利を解消した新
規な電子写真感光体を提供することにある。
規な電子写真感光体を提供することにある。
本発明の別の目的は、新規な有機光導電性材料を提供す
ることにある。
ることにある。
本発明の別の目的は電荷発生層と電荷輸送層の積層構造
からなる感光層で用いる電荷輸送物質に適した化合物を
提供することにある。
からなる感光層で用いる電荷輸送物質に適した化合物を
提供することにある。
本発明のかかる目的は、下記一般式(1)で示されるヒ
ドラゾン系化合物の少なくとも1種を含有する層を有す
る電子写真感光体によって達成される。
ドラゾン系化合物の少なくとも1種を含有する層を有す
る電子写真感光体によって達成される。
一般式(1)
式中、RIおよびへは、水素原子、アリール基(例えば
、フェニル基、ナフチル八、アントリル基など)または
複素環基(例えば、ピリジン、キノリン、カルバゾール
、フェノチアジン、ツノ エにサジンなどから誘導される1価の複素環基)を示す
。上述のアリール乱および腹水環基には置換基もしくは
原子を有することができる。アリール基はジー置換アミ
ノ基(例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピルアミノ屑、ジブチルアミノ基、ジベンジルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジー
置換アミノ基など)、環状アミノ基(例えば、モルホリ
ノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基など)まだはアルコ
キシ基(メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基など)によって置換されてい、ることか好ましい
0その他に、アリール基および複素環基は、アルキル基
(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、1s
o−プロピル法、n−ブチル基、を−ブチル基、アミル
基、t−っ′ミル塙など)、ハロゲン原子(例えば、塩
素原子、臭素原子、沃素原子など)によって置換される
こともできる。
、フェニル基、ナフチル八、アントリル基など)または
複素環基(例えば、ピリジン、キノリン、カルバゾール
、フェノチアジン、ツノ エにサジンなどから誘導される1価の複素環基)を示す
。上述のアリール乱および腹水環基には置換基もしくは
原子を有することができる。アリール基はジー置換アミ
ノ基(例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピルアミノ屑、ジブチルアミノ基、ジベンジルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジー
置換アミノ基など)、環状アミノ基(例えば、モルホリ
ノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基など)まだはアルコ
キシ基(メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基など)によって置換されてい、ることか好ましい
0その他に、アリール基および複素環基は、アルキル基
(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、1s
o−プロピル法、n−ブチル基、を−ブチル基、アミル
基、t−っ′ミル塙など)、ハロゲン原子(例えば、塩
素原子、臭素原子、沃素原子など)によって置換される
こともできる。
R8およびR4は、置換もしくは未置換のアルキル基(
例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、 1
so−プロピル基、n−ブチル基、5ea−ブチル基、
t−ブチル基、n−アミル基、t−アミル基、n−オク
チル法、2−エチルヘキシル基、t−オクチル基、2−
ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシエチル基、2−ク
ロロエチル基、3−クロロプロピル基、2−メトキシエ
チル基、3−メトキシエチル甚なト)、置換もしくは未
置換のアラルキル基(例えば、ベンジル基、フェネチル
法、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシ
ベンジル茫、α−ナフチルメチル浩、β−ナフチルメチ
ル基など)、置換もしくは未置換のアリール基(例えば
、フェニル基、トリル甚、キシリル基、ジフェニル基、
クロロフェニル基、ジクロフェニル基、トリクロロフェ
ニル基、メトキシ7!cニル基、ジメトキシフェニル基
、シアノフェニル基、α−す7チル基、β−ナフチル基
など)または置換もしくは未置換の*素環素(例えば、
ピリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジンなどから誘導される1例の複素環乱で、
ブチル基、エチル埜、プロピル基、ブチル基、アミル基
々どのアルキル、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、シアノ基などが置換されること
もできる)を示す。
例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、 1
so−プロピル基、n−ブチル基、5ea−ブチル基、
t−ブチル基、n−アミル基、t−アミル基、n−オク
チル法、2−エチルヘキシル基、t−オクチル基、2−
ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシエチル基、2−ク
ロロエチル基、3−クロロプロピル基、2−メトキシエ
チル基、3−メトキシエチル甚なト)、置換もしくは未
置換のアラルキル基(例えば、ベンジル基、フェネチル
法、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシ
ベンジル茫、α−ナフチルメチル浩、β−ナフチルメチ
ル基など)、置換もしくは未置換のアリール基(例えば
、フェニル基、トリル甚、キシリル基、ジフェニル基、
クロロフェニル基、ジクロフェニル基、トリクロロフェ
ニル基、メトキシ7!cニル基、ジメトキシフェニル基
、シアノフェニル基、α−す7チル基、β−ナフチル基
など)または置換もしくは未置換の*素環素(例えば、
ピリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジンなどから誘導される1例の複素環乱で、
ブチル基、エチル埜、プロピル基、ブチル基、アミル基
々どのアルキル、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、シアノ基などが置換されること
もできる)を示す。
R5は、2価の有機残基を示す。具体的な2価の有機残
基としてはメチレンW1エチレン基、プロピレン等、ブ
チレン基などのアルキレン基、フェニレン基、ナフチレ
ン基、ビフェニレン基などのアリーレン基またはピリジ
ン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノ
キサジンなどから誘導される2価の複紫環基などを挙げ
ることができる。その他に例えば、 Hs れらの2価の有機残基は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、オクチル基などのアルキル
基、塩素原子、臭素原子、沃素メ 原子寿どのハロゲン原子、ムトキシ籐、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基
、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基など置換アミノ基、アセチル
アリ ミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチlアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、トリオイルアミノ基などのアシルアミ
ノ基、ヒドロキシ基、カルホキクル基、スルホ基などに
よって置換されることもできる。
基としてはメチレンW1エチレン基、プロピレン等、ブ
チレン基などのアルキレン基、フェニレン基、ナフチレ
ン基、ビフェニレン基などのアリーレン基またはピリジ
ン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノ
キサジンなどから誘導される2価の複紫環基などを挙げ
ることができる。その他に例えば、 Hs れらの2価の有機残基は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、オクチル基などのアルキル
基、塩素原子、臭素原子、沃素メ 原子寿どのハロゲン原子、ムトキシ籐、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基
、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基など置換アミノ基、アセチル
アリ ミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチlアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、トリオイルアミノ基などのアシルアミ
ノ基、ヒドロキシ基、カルホキクル基、スルホ基などに
よって置換されることもできる。
前記一般式(1)で示されるヒドラゾン化合物の具体例
を下記に列挙する。
を下記に列挙する。
化合物例
ム
−4
CH8
■
C八−CM
CH。
CH,−CH
−19
曇
C,1〜
■−22
H−24
H−25
これらの一般式(])で示されるヒドラゾン系化合物は
一般式(2)
(式中%’R3%IζおよびR3は前記と同じ意味を有
する。)で示されるヒドラジンと一般式(8)%式% (式中R8およびR2は前記と同じ意味を有する。)で
示されるカルボニル化合物を用いて常法によシ合成する
ことができる。
する。)で示されるヒドラジンと一般式(8)%式% (式中R8およびR2は前記と同じ意味を有する。)で
示されるカルボニル化合物を用いて常法によシ合成する
ことができる。
次に本発明に用いられるヒドラゾン系化合物の代表例に
ついてその合成法を下記に示す。
ついてその合成法を下記に示す。
合成例
いてR,がP−ジエチルアミノフェニル基、R8が水素
原子からなるカルボニル化合物11.359(0,06
4モル)とエタノール100mlと酢酸100fnAを
混合し1時間攪拌し反応した。反応後乙の溶液を水に注
入し、得られた沈殿をr別乾燥した。
原子からなるカルボニル化合物11.359(0,06
4モル)とエタノール100mlと酢酸100fnAを
混合し1時間攪拌し反応した。反応後乙の溶液を水に注
入し、得られた沈殿をr別乾燥した。
150.0℃の黄熱結晶6.33 t (収率30チ)
を得た。
を得た。
元素分析 分子式 CnTLaNs計算値
分析値 C80,19チ 80.17チ H7,05チ 7.06% N 12.76% 12.77チ 本発明に用いられる他のヒドラゾン系化合物も同様にし
て合成することがでへろ。
分析値 C80,19チ 80.17チ H7,05チ 7.06% N 12.76% 12.77チ 本発明に用いられる他のヒドラゾン系化合物も同様にし
て合成することがでへろ。
一般式(1)で示されるトリアゾール系化合物を含有す
る電子写真感光体としては、有機光導電物質を用いたい
ずれのタイプの電子写真感光体にも適用できるが好まし
いタイプとしては1)電子供与性物質と電子受容性物質
との組合せにより電荷移動錯体を形成したもの。
る電子写真感光体としては、有機光導電物質を用いたい
ずれのタイプの電子写真感光体にも適用できるが好まし
いタイプとしては1)電子供与性物質と電子受容性物質
との組合せにより電荷移動錯体を形成したもの。
2)有機光導重体に染料を添加して増感したもの0
3)正孔マトリックスに顔料分散したもの04)電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離したもの0 5)染料と樹脂とから成る共晶錯体と有機光導電体を主
成分とするもの。
生層と電荷輸送層に機能分離したもの0 5)染料と樹脂とから成る共晶錯体と有機光導電体を主
成分とするもの。
6)電荷移動錯体中に有機ないし無機の電荷発生材料を
添加したもの。
添加したもの。
等があり、中でも3)〜6)が望ましいタイプである。
更に4)タイプの感光体とした場合、つまシミ荷発生層
と電荷輸送層の2層に機能分離した感光体の電荷輸送層
に用いる電荷輸送材料として一般式(1)で示されるヒ
ドラゾン系化合物を使用した場合、特に感光体の感度が
良くなり残留電位も低い。又この場合繰返し使用時にお
ける感度の低下残留電位の上昇も実用上無視しうる程度
に抑えることができる。そこで4)タイプの感光体につ
いて詳し、く述べる。
と電荷輸送層の2層に機能分離した感光体の電荷輸送層
に用いる電荷輸送材料として一般式(1)で示されるヒ
ドラゾン系化合物を使用した場合、特に感光体の感度が
良くなり残留電位も低い。又この場合繰返し使用時にお
ける感度の低下残留電位の上昇も実用上無視しうる程度
に抑えることができる。そこで4)タイプの感光体につ
いて詳し、く述べる。
層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必須
であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部の
いずれであっても良いが繰返し使用するタイプの成子写
真感光体においては主として物理強度の面から、場合に
よっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷輸送
層の順に積層することが好ましい。導電層と電荷発生層
との接着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。
であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部の
いずれであっても良いが繰返し使用するタイプの成子写
真感光体においては主として物理強度の面から、場合に
よっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷輸送
層の順に積層することが好ましい。導電層と電荷発生層
との接着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。
本発明で用いる電荷輸送層は、前記一般式(1)で示さ
れるヒドラゾ/系化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解
せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめることによ多形成さ
せることが好ましい。
れるヒドラゾ/系化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解
せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめることによ多形成さ
せることが好ましい。
ここに用いる結着剤としては、例えばポリスルホン、ア
クリル樹脂、メタクリル(θj脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウ
レタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち2つ
以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができ、特に
ポリエステル樹脂、ポリカーボネートが好ましいもので
ある。また、ポリ−N−ビニルカルバゾールの様に、そ
れ自身電荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダ
ーとしても使用することができる。
クリル樹脂、メタクリル(θj脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウ
レタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち2つ
以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができ、特に
ポリエステル樹脂、ポリカーボネートが好ましいもので
ある。また、ポリ−N−ビニルカルバゾールの様に、そ
れ自身電荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダ
ーとしても使用することができる。
この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、結着剤1
00重量部当シ電荷輸送化合物を10〜500重量とす
ることが好ましい。この電荷輸送層の厚さは、2〜10
0ミクロン、好ましくは5〜30ミクロンである。また
、電荷輸送層を設ける時に用いる塗布方法としては、ブ
レードコーティング法、マイヤーバーコーチインク法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフン コーティング法、カーテンコーティング法などの通常の
方法を用いることができる。
00重量部当シ電荷輸送化合物を10〜500重量とす
ることが好ましい。この電荷輸送層の厚さは、2〜10
0ミクロン、好ましくは5〜30ミクロンである。また
、電荷輸送層を設ける時に用いる塗布方法としては、ブ
レードコーティング法、マイヤーバーコーチインク法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフン コーティング法、カーテンコーティング法などの通常の
方法を用いることができる。
また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用いる溶剤
としては、多数の有用な有機溶剤を包含している。代表
的なものとしては、例えばベンゼン、ナフタリン、トル
エン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼンなどの芳
香族系炭化水素類、アセトン、2−ブタノンなどのケト
ン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンなど
のハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン
、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状のエーテル
類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙げることができ
る。
としては、多数の有用な有機溶剤を包含している。代表
的なものとしては、例えばベンゼン、ナフタリン、トル
エン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼンなどの芳
香族系炭化水素類、アセトン、2−ブタノンなどのケト
ン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンなど
のハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン
、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状のエーテル
類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙げることができ
る。
本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、0−ターフェニル、P−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオプロピオネート、3,5−ジニトロサリチル酸、各
種フルオロカーボン類、シリコンオイル、シリコンゴム
あるいはジブチルヒドロキシトルエン、2.2’メチレ
ン−ビス−(6−tイドロキノン、2.5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノンなどのフェノール性化合物類など
を挙げることができる。
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、0−ターフェニル、P−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオプロピオネート、3,5−ジニトロサリチル酸、各
種フルオロカーボン類、シリコンオイル、シリコンゴム
あるいはジブチルヒドロキシトルエン、2.2’メチレ
ン−ビス−(6−tイドロキノン、2.5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノンなどのフェノール性化合物類など
を挙げることができる。
電荷発生層に用いる電荷発生材料としては光ことかでき
、好ましい材料としてはセレン、セレン・テルル、セレ
ンφヒ素硫化カドミウム。
、好ましい材料としてはセレン、セレン・テルル、セレ
ンφヒ素硫化カドミウム。
1
アモルファスシリコン等の無機物質やピリリウム系染料
、チオピリリウム系染料、トリアリールメタン系染料、
チアジン系染料、シアニン系染料、フタロシアニン系顔
料、ペリレン系顔料。
、チオピリリウム系染料、トリアリールメタン系染料、
チアジン系染料、シアニン系染料、フタロシアニン系顔
料、ペリレン系顔料。
インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系
顔料、スクアリック酸顔料、アゾ系顔料、多環キノン系
顔料等の有機物質があげられる。電荷発生層の膜厚は5
μ以下、好ましくは0.05〜3μが望ましい。
顔料、スクアリック酸顔料、アゾ系顔料、多環キノン系
顔料等の有機物質があげられる。電荷発生層の膜厚は5
μ以下、好ましくは0.05〜3μが望ましい。
本発明で用いうる電荷発生物質の代表例を下記に示す。
電荷発生物質
(1)アモルファスシリコン
(2)セレン−テルル
(8)セレンーヒ素
(4)硫化カドミウム
(6)
2
(22)
(23)
(24)
(26)
(27)
(28)
(30)
co o
C(49) (50) (51) C1ち
C1I−(52) (53) (54) (56) (57) (58)スクエアリック酸メチル染料 (59)インジゴ染料(C11,478000)(60
)チオインジゴ染料(C11、ム78800 )(61
)銅フタロシアニン これらの顔料は、1種まだは2種以上組合せて用いるこ
とができる。また、これらの顔料の結晶型は、α、β型
あるいはその(lt!の何れのものであってもよいが特
にβ型が好ましい。
C(49) (50) (51) C1ち
C1I−(52) (53) (54) (56) (57) (58)スクエアリック酸メチル染料 (59)インジゴ染料(C11,478000)(60
)チオインジゴ染料(C11、ム78800 )(61
)銅フタロシアニン これらの顔料は、1種まだは2種以上組合せて用いるこ
とができる。また、これらの顔料の結晶型は、α、β型
あるいはその(lt!の何れのものであってもよいが特
にβ型が好ましい。
本発明においては、前述の顔料fPFIいて電荷発生層
を形成させる際、前述の顔料を真空蒸着、スパッタリン
グ、グロー放電などによってその顔料の層を形成するこ
とができる。また、適当な結着剤に前述の顔料を分散さ
せ、この分散液を適当な塗布方法によって塗布して層を
形成することができる。その他、バインダー・フリーに
して前述の顔料の層を形成することもできる。
を形成させる際、前述の顔料を真空蒸着、スパッタリン
グ、グロー放電などによってその顔料の層を形成するこ
とができる。また、適当な結着剤に前述の顔料を分散さ
せ、この分散液を適当な塗布方法によって塗布して層を
形成することができる。その他、バインダー・フリーに
して前述の顔料の層を形成することもできる。
前述の顔料を分散させる際には、ボールミル、アトライ
ターなどを用いた公知の方法により分散でき、粒子サイ
ズを5ミクロン以下、好ましくは2ミクロン以下、最適
には0,5ミクロン以下とすることが望ましい。また、
前述の顔料をエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミ
ン、ジエチルアミンプロピルアミン、N−アミノエチル
ピペラジン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベン
ジルジメチルアミン、トリジメチルアミノメチルフェノ
ールなどのアミン系溶剤に溶かして塗布することもでき
る。塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸
漬コーティング法、ビードコーテイフグ法、エアーナイ
フコーティング法、カーテンコーティング法な゛どの通
常の方法を用いることができる。
ターなどを用いた公知の方法により分散でき、粒子サイ
ズを5ミクロン以下、好ましくは2ミクロン以下、最適
には0,5ミクロン以下とすることが望ましい。また、
前述の顔料をエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミ
ン、ジエチルアミンプロピルアミン、N−アミノエチル
ピペラジン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベン
ジルジメチルアミン、トリジメチルアミノメチルフェノ
ールなどのアミン系溶剤に溶かして塗布することもでき
る。塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸
漬コーティング法、ビードコーテイフグ法、エアーナイ
フコーティング法、カーテンコーティング法な゛どの通
常の方法を用いることができる。
本発明で用いる電荷発生層の膜厚は、5ミクロン以下、
好ましくは0.01ミクロン〜1ミクロンが適当である
。
好ましくは0.01ミクロン〜1ミクロンが適当である
。
前述の化合物を分散さぜるための結着剤としては、ポリ
ビニルブテラール、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、塩化ゴム、
ポリビニルトルエン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
エチルセルロース、ポリビニルピリジン、スチレン−無
水マイレン酸コポリマーなどを)tげることができる。
ビニルブテラール、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、塩化ゴム、
ポリビニルトルエン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
エチルセルロース、ポリビニルピリジン、スチレン−無
水マイレン酸コポリマーなどを)tげることができる。
この様な結着剤が電萌発牛層に占める割合は、電荷発生
層の総重量の80重量%以下、好ましくは50重量%以
下が望ましい。
層の総重量の80重量%以下、好ましくは50重量%以
下が望ましい。
−にするために、必要に応じて電荷発生層の表面を研磨
し、鏡面仕上げをすることができる。
し、鏡面仕上げをすることができる。
鏡面仕上げ法としては、例えば特開昭55−15535
6号公報に開示された方法を用いることができる。
6号公報に開示された方法を用いることができる。
導電層としては、導′1d性が付方されていれば良く、
従来用いられているいずれのタイプの導電層であっても
さしつかえない。
従来用いられているいずれのタイプの導電層であっても
さしつかえない。
接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、ニトロセルロース、ヒドロキシメチルセルローズ、ポ
リアミド等の従来用いられてきた各種バインダーが用い
られる。
、ニトロセルロース、ヒドロキシメチルセルローズ、ポ
リアミド等の従来用いられてきた各種バインダーが用い
られる。
接着層の厚さは、0,1〜5μ、好ましくは0.5〜3
μが適当である。
μが適当である。
本発明に用いられるヒドラゾン系化合物は正孔輸送性で
あシ、導電層、’gf荷発生層、電荷輸送層の順に積層
した感光体を使用する場合、電荷輸送層表面を負に帯電
する必要があシ、帯電、露光すると露光部では電荷発生
層において生成した正孔が電荷輸送層に注入されそのあ
と表面に達して負電荷を中和し表面電位の減衰が生じ未
露光部との間に静電コントラス士が生じる〇顕像化する
には従来用いられてきた種々の現像法を用いることがで
きる。
あシ、導電層、’gf荷発生層、電荷輸送層の順に積層
した感光体を使用する場合、電荷輸送層表面を負に帯電
する必要があシ、帯電、露光すると露光部では電荷発生
層において生成した正孔が電荷輸送層に注入されそのあ
と表面に達して負電荷を中和し表面電位の減衰が生じ未
露光部との間に静電コントラス士が生じる〇顕像化する
には従来用いられてきた種々の現像法を用いることがで
きる。
(4)タイプ以外の感光体に関してはこれまで提案され
た数多くの特許公報や文献に実A’fl+の態様が記載
されているので、ここでは詳細な説明を省略するが、こ
れらのタイプの感光体にも本発明のヒドラゾン系化合物
は有効である。
た数多くの特許公報や文献に実A’fl+の態様が記載
されているので、ここでは詳細な説明を省略するが、こ
れらのタイプの感光体にも本発明のヒドラゾン系化合物
は有効である。
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならずレーザープリンター、 CRTプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
用いることができる。
みならずレーザープリンター、 CRTプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
用いることができる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例1
アルミ板上にカゼインのアンモニア水清液(カゼイン1
1.2f、28%アンモニア水17.水222mt)を
マイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1、0 f/r11
′の接着層を形成した。
1.2f、28%アンモニア水17.水222mt)を
マイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1、0 f/r11
′の接着層を形成した。
次に下記構造を有するジスアゾ顔料52と分″′″″バ
で ”嬰Xcos′”つI(、C 1−X2M二をLム 11.7 ブチラール樹脂(ブチラール化度63モル%)2tをエ
タノール95 mlに溶かした液と共に分散した後、接
着層上に塗工し乾燥後の塗工量が0.2 flrlの電
荷発生層を形成した。
で ”嬰Xcos′”つI(、C 1−X2M二をLム 11.7 ブチラール樹脂(ブチラール化度63モル%)2tをエ
タノール95 mlに溶かした液と共に分散した後、接
着層上に塗工し乾燥後の塗工量が0.2 flrlの電
荷発生層を形成した。
次に前記ヒドラゾン化合′吻(H−1)5’。
ポリ−4,4′−ジオキシジフェニル−2,2−プロバ
ンカーボネート(粘度平均分子前30000 )5fを
ジクロルメタン150γnLに溶かした液を電荷発生層
上に塗布乾燥し塗工量が1o7/背の電荷輸送層を形成
した。
ンカーボネート(粘度平均分子前30000 )5fを
ジクロルメタン150γnLに溶かした液を電荷発生層
上に塗布乾燥し塗工量が1o7/背の電荷輸送層を形成
した。
この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製靜
電複写紙試験装置Model SP −428を用いて
スタチック方式で05KVでコロナ帯電し、暗所で10
秒間保持した後、照度5 tuxで露光し帯電特性を調
べだ。
電複写紙試験装置Model SP −428を用いて
スタチック方式で05KVでコロナ帯電し、暗所で10
秒間保持した後、照度5 tuxで露光し帯電特性を調
べだ。
初期電位Vo(V)、暗所での10秒間の電位保持率を
Rv(%、半減衰露光量をEl/2 (tuxsaee
)とし本感光体の帯電特性を示す。
Rv(%、半減衰露光量をEl/2 (tuxsaee
)とし本感光体の帯電特性を示す。
■o: θ480■
Rv: 82チ
El/2 : 3.6 tux−8ec実施例2〜
18 厚き100μのアルミ板」二に下記顔料を眞空蒸着し厚
さ0.15μの電荷発生層を形成した0次にポリエステ
ル樹脂(バイロン200.東洋紡績■)5fと前記し1
1示ヒドシゾン糸化合物H−2〜H−185f−iジク
ロルy’ タフ 150mtに溶かした液を電荷発生層
上に塗布乾燥し、塗工量が11 f/rrlの電荷輸送
層を形成した0この様にして作成した電子写真感光板を
実施例1と同様にして帯電特性を調べ、その結果を実施
例19 アルミ板上にセレン−テルル(テルル10’% )を真
空蒸着し厚さ0,8μの電荷発生層を形成した。
18 厚き100μのアルミ板」二に下記顔料を眞空蒸着し厚
さ0.15μの電荷発生層を形成した0次にポリエステ
ル樹脂(バイロン200.東洋紡績■)5fと前記し1
1示ヒドシゾン糸化合物H−2〜H−185f−iジク
ロルy’ タフ 150mtに溶かした液を電荷発生層
上に塗布乾燥し、塗工量が11 f/rrlの電荷輸送
層を形成した0この様にして作成した電子写真感光板を
実施例1と同様にして帯電特性を調べ、その結果を実施
例19 アルミ板上にセレン−テルル(テルル10’% )を真
空蒸着し厚さ0,8μの電荷発生層を形成した。
次に実施例1で用いた電荷輸送層と同じものを塗布乾燥
し塗工量を11 f/n?とした。
し塗工量を11 f/n?とした。
この様にして作成した電子写真感光板を実施例1と同様
にして帯電特性を調べ、その結果を次に示す。
にして帯電特性を調べ、その結果を次に示す。
Vo : e510V
Rv: 82チ
El/2 : 2.7 tux−aec実施例2
0 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物(H−1)5fと
ポ1J−N−ビニルカルバゾール(分子量30万)5F
をジクロルメタン15 (hnlに溶解した液にβ型鋼
フタロシアニン1.Ofを添加し分散後、実施例1で用
いたカゼイン層を設けたアルミ板のカゼイン層の上に塗
布し、乾燥後の塗工量を10 t/dとしだ。
0 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物(H−1)5fと
ポ1J−N−ビニルカルバゾール(分子量30万)5F
をジクロルメタン15 (hnlに溶解した液にβ型鋼
フタロシアニン1.Ofを添加し分散後、実施例1で用
いたカゼイン層を設けたアルミ板のカゼイン層の上に塗
布し、乾燥後の塗工量を10 t/dとしだ。
この様にして作成した感光体の帯電測定を実施例1と同
様にして行い、その結果を次に示す。
様にして行い、その結果を次に示す。
但し帯電極性を■としだ。
Vo: ■460v
Rv: 79%
El/2 : 、 16 tux−sec実
施例21 表面が清浄にされた0、 2 tm厚のモリブデン板(
基板)をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次
に槽内を排気し約5×10″torrの真空度にした。
施例21 表面が清浄にされた0、 2 tm厚のモリブデン板(
基板)をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次
に槽内を排気し約5×10″torrの真空度にした。
その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温
度を150℃ に安定させた。その後水素ガスとシラン
ガス(水素ガスに対し15容量チ)を槽内へ導入しガス
流量と蒸着槽メインパルプを調整して0.5 torr
に安定させた。次に誘導コイルに5 Ml(zの高
周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生
させ30Wの入力電力とした。上記条件で基板上にアモ
ルファスシリコン膜を生長させ膜厚が2μとなるまで同
条件を保った後グロー放電を中止した。その後加熱ヒー
ター、高周波電源をオフ状態とし基板温度が100℃
になるのを待っ′てから水素ガス、シランガスの流出パ
ルプを閉じ、一旦槽内を10”torr 以下にした
後大気圧にもどし基板を取り出した。次いでこのアモル
ファスシリコン層の上に実施例1と同様にして電荷輸送
層を形成した。
度を150℃ に安定させた。その後水素ガスとシラン
ガス(水素ガスに対し15容量チ)を槽内へ導入しガス
流量と蒸着槽メインパルプを調整して0.5 torr
に安定させた。次に誘導コイルに5 Ml(zの高
周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生
させ30Wの入力電力とした。上記条件で基板上にアモ
ルファスシリコン膜を生長させ膜厚が2μとなるまで同
条件を保った後グロー放電を中止した。その後加熱ヒー
ター、高周波電源をオフ状態とし基板温度が100℃
になるのを待っ′てから水素ガス、シランガスの流出パ
ルプを閉じ、一旦槽内を10”torr 以下にした
後大気圧にもどし基板を取り出した。次いでこのアモル
ファスシリコン層の上に実施例1と同様にして電荷輸送
層を形成した。
こうして得られた感光体を帯電、露光実験装置に設置し
e6KVでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングスデンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤(
トナーとキャリヤーを含む)を感光体表面にカスケード
することによって感光体表面に良好なトナー画像を得た
。
e6KVでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングスデンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤(
トナーとキャリヤーを含む)を感光体表面にカスケード
することによって感光体表面に良好なトナー画像を得た
。
出願人キャノン株式会社
コピア′A果弐ケYr
代ユ¥r人弁理士丸島儀−
313−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(1)で示される化合物の少なくとも1種を
含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式(1) (式中、’R1およびR,は、水素原子、置換もしくは
未置換のアリール基または置換もしくは未置換の複素環
基を示す。R1およびR6は、置換もしくは未置換のア
ルキル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換も
しくは未置換のアリール基または置換もしくは未置換の
複素環基を示す。R,は、2価の有機残基を示す。)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11548381A JPS5816242A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | 電子写真感光体 |
| US06/321,673 US4420548A (en) | 1980-11-28 | 1981-11-16 | Electrophotographic member with hydrazone or ketazine compounds |
| GB8135340A GB2091434B (en) | 1980-11-28 | 1981-11-24 | Electrophotographic photosensitive member |
| DE19813147118 DE3147118A1 (de) | 1980-11-28 | 1981-11-27 | "lichtempfindliches element fuer elektrofotografische zwecke" |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11548381A JPS5816242A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5816242A true JPS5816242A (ja) | 1983-01-29 |
| JPS6262345B2 JPS6262345B2 (ja) | 1987-12-25 |
Family
ID=14663631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11548381A Granted JPS5816242A (ja) | 1980-11-28 | 1981-07-23 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5816242A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60149048A (ja) * | 1984-01-13 | 1985-08-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63191350A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-08 | Sony Corp | テープカートリッジ |
| JP2006152040A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Kyocera Mita Corp | ヒドラゾン化合物および電子写真感光体 |
| US7112391B2 (en) | 2001-09-24 | 2006-09-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds |
| US7169520B2 (en) | 2003-10-31 | 2007-01-30 | Samsung Electronics Co., Ltd | Organophotoreceptor with charge transport material with a hydrazone group linked to a heterocyclic group |
| CN100381936C (zh) * | 2003-09-16 | 2008-04-16 | 三星电子株式会社 | 相连接的基于二腙的电荷传输化合物 |
| US7452641B2 (en) | 2001-09-24 | 2008-11-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds |
-
1981
- 1981-07-23 JP JP11548381A patent/JPS5816242A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60149048A (ja) * | 1984-01-13 | 1985-08-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63191350A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-08 | Sony Corp | テープカートリッジ |
| US7112391B2 (en) | 2001-09-24 | 2006-09-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds |
| US7452641B2 (en) | 2001-09-24 | 2008-11-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds |
| CN100381936C (zh) * | 2003-09-16 | 2008-04-16 | 三星电子株式会社 | 相连接的基于二腙的电荷传输化合物 |
| US7169520B2 (en) | 2003-10-31 | 2007-01-30 | Samsung Electronics Co., Ltd | Organophotoreceptor with charge transport material with a hydrazone group linked to a heterocyclic group |
| JP2006152040A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Kyocera Mita Corp | ヒドラゾン化合物および電子写真感光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6262345B2 (ja) | 1987-12-25 |
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