JPS5852647A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細にはヒドラゾ
ン系化合物から成る新規な有機光導電性物質を含有する
感光層を有する電子写真用感光体に関するものである。

従来、遊子写真感光体で用いる光導′区（シ料として、
セレン、硫化カドミウム、酸化１１１ｊ鉛などの無機光
導電性材料が知られている。これらの光導電性材料は、
数多くの利点、例えば暗所で適当な電位に帯電できるこ
と、暗所で′電荷の逸散が少ないことあるいはうし照射
によって速かに電荷を起散できるなどの利点をもってい
る反面、各種の欠点を有している。例えば、セレン系感
光体では、温度、湿度、ごみ、順方などの要因で容易に
結晶化が進み、特に雰囲気幅度が４０℃を越えると結晶
化が著しくなり、帯′屯性の低−ドや画像に白い斑点が
発生するといった欠点がある。捷た、セレン系感光体や
硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時の使用におい
て安定した感度と耐久性が得られない欠点がある。

また、酸化唾鉛系１１８光体は、ローズベンガルに代表
される増感色素による増感効果を必要としているが、こ
の様な増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光光に
よる光退色を生じるだめ長期に亘って安定した画像を与
えることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来だが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず、今日までその実
用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった
。また、米国特許第３８３７８５１号公報などに記載の
トリアリールピラゾリン化合物、米国特許第Ｉ５０９８
７号公報、英国特許第９３０９８８　　号公報などに記
載のヒドラゾン化合物や特開１＠５５−５３２７８号公
報な戸に記・１父の４−クロロオキサゾール化合物など
の低分子の有機光導電材料が提案されている。との峰な
低分子の有機光導′醒材料は、使用するバインダーを適
当に選択することによって、有機光Ｊ１−電性ボリマー
の分野で問題となっていだ成１漠性の欠点を解消できる
（１になったが、感度の点で十分なものとは言えない。

本発明の目的は、’ｔ３ｆｌ　４の欠点もしく←ｊ二不
利を解消した新規な′１１Ｌ子写兵１１＆光体を１１？
−供することにある。

本発明の別の目的に４１、新規な有機光カ電性材料を提
供することにある。

本発明の別の目的ｄ１、’ＮＴ、両発生層と重荷輸送層
のＭ層構造からなる感光層で用いる軍ｒ１°ｆ楠床物質
に適した化合物を提供することにある。

本発明のかかる］二」的は、’Ｔ”Ｍ己一般式（１）で
示されるヒドラゾン糸化合物を含有する層を１１°する
電子写真感光体によってＩ木酸さ７′１７る。

１′ｔ。

式中、賜および）１２け、水素原子、置換若しくは未置
換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、
アミル基、ｔ−アミル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−ヒドロギシエチル基、２−メトキシエチル
基、２−クロロエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−メｉ・キシプロピル基、４−メトキシブチル基、３
−スルホプロピル基など）、置換若しくは未置換のアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−ナ
フチルメチル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル
基、トリクロロベンジル基、エチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、シアノベンジル基など）または置換若し
くは未置換のアリール基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ビフェニル基、エチルフェニル基、メ
トキシエチル基、ジメトキシフェニル基、クロロフェニ
ル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、シ
アノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジ−メチルアミノフェニル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニルＸ、、Ｎ、Ｎ−ジ−
プロピルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ
フェニル基、モルホリノフェニル基、ピペラジノフェニ
ル基、ピロリジノフェニル基など）を示す。

Ａは、複素環基を示し、好捷しくけ下記一般式（ａ）　
、　（＋））　、　（ｃ）および（ｄ）で示される。

一般式 ％式％ ■ 也 Ｒ５およびＲ，は、置換捷だは未置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、５ｅｃ−’アミル基、ｔ−アミ
ル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基、２−クロロエチル基、３−１’ロロプロビル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、
３−エトキシプロピル基、３−シアノプロピル基など）
を示す。

Ｒ，は、置換若しくは未置換のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｉｓ。

−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｔ
−アミル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−クロ
ロエチル基、：ウーヒドロキシブロビル基、３−メトキ
シフェニル基、４−メトキシブチル基、３−スルホプロ
ピル基など）、置換若しくは未置換のアラルキル基（例
えば、ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル
基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、トリクロ
ロベンジル基、エチルフェニル基、メトキシエチル基、
シアノベンジル基など）または置換若しくは未置換のア
リール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基
、ビフェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェニル
基、ジメトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、トリクロロフェニル基、ジアノフェニル
基、Ｎ、Ｎ−ジ−メチルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフェニルＪＡ、Ｎ、Ｎ−シーフロビルアミ
ノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニルノ書、
モルホリノフェニル基、ピペラジノフェニル基、ピロリ
ジノフェニル基など）を示す。川は、置換されてもよい
アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ビフェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ジメトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、トリクロロフェニル基、シアノフェニ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジ−メチルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル−ｓ、Ｎ、Ｎ−／−プロピルア
ミノフェニル基、　Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル
基、モルホリノフェニル基、ピペラジノフェニル基、ピ
ロリジノフェニル基ナト）を示す。Ｘは、水素原子剤た
はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、など）
を示す。

Ｚ２は、２−ピリジン環、４−ピリジン環、２−キノリ
ン環、４−キノリン環、チアゾリン環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾリ
ン環、オギサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフト
オキサゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール
環、ナフトセレナゾール環、イミダシリン環、イミダゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環、ナンドイミダゾール環
、インドリン環などの５員または６員の複素環を完成す
るに必要な原子群を示す。また、ｌは、０または１であ
る。

これらの複素環は、塩素原子、臭素原子、沃素原子など
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル
基、ｌ−ブチルＩＩＩ；、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基
などのアルギル基、ｎ−ヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、３−メトキ
シプロピル基、３−工トキシプロピル基、３−シアノプ
ロピル基などの置換アルギル基、ベンジル基、フェネチ
ル基などのアラルキル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ビフェニル基などのアリール基、クロロフェニ
ル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、シ
ーアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、ニトロフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基など
の置換フェニル基、ニトロ基、ンアノ基、ヒドロキシ基
、アミン基などによってＩＭ換されることができる。

Ｚ３は、−８−基、−〇−１たは〉ＣＩ−■２基を示す
。

Ｚ、け、複素環（例えば、チアゾリン環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾ
ール環、オキサゾリン環、ペンゾオキザゾール環、ナフ
トオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾー
ル環、ナフトイミダゾール環、ベンゾセレナゾール環、
ナフトセレナゾール環、インドリン環、２−キノリ／環
、４、−キノリン環、２−ピリジン環、４−ピリジン環
、トリアゾール環、チアジアゾール環、インベンゾイミ
ダゾール環、インベンゾイミダゾール環など）を完成す
るに必要な原子群を示す。これらの複素環は、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子など）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、アミル基、オクチル基なト）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、
トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基など）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ア
ミ７基、アルギルアミノ基（列えげ、Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ−エチルアミノ７、％、Ｎ−プロピルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ンメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基
、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノ基など）によって置換され
ることもできる。

また、ｎｌ：０，１７だｒ１２を示し、ｍけ〇−土たは
１を示す。

前記一般式（１）で示されるヒドラゾン系化合物の代表
例を以丁に示す。

ヒドラゾン系化合物の例 Ａが一般式（ａ）に相当する化合物： （１） １１３ ０２１Ｔ！ ｏ、ｉ−ｒ。

（６） ■ ０、Ｈ。

２１１ｍ ２１１５ （９） ０２）（。

１１３ 奄 ＣＨ３ （１６） （１７） ＣＨ３ ｃ２ｆ−１゜ ■ Ｃ）２１１゜ （２２） ち ０．１１゜ ■ ０２）（、ＯＯＨ。

２Ｎ５ ０２Ｉ−１゜ ０、Ｈ。

１ ０２Ｈ４００Ｈ。

曜 Ｃ２Ｈ。

（３７） ■ ０２１１゜ ０２ｔ　ｒ。

（４５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０）ｆ
。

■ ０２Ｈ。

（４８）　　　　　　　ＯＨ。

０２Ｈ。

（４９）　　　　　　　０１−Ｉ。

０１１゜ Ｃ２１（。

（５２） Ｈ３ １ Ｃ２Ｉｆ。

（５４） ０、Ｈ３ ０□Ｈ６ ０２１−１゜ ０２１−Ｔ。

０２Ｉ−１゜ ■ ０２１（４０（！Ｉｆ３ （３２Ｈ。

０２Ｈ。

０Ｉ（。

Ａが一般式（Ｉ〕）に相当する化合物：ＯＨ３Ｕ２１１
’ （６９） （７０） （７１） （７２） （７３） 唱 ０２Ｈ，００Ｈ３ （７６） （７７） （７８） Ａが一般式（Ｃ）で示される化曾＋／／Ｊ：（９２）Ｏ
ｆｆ。

１ （９３）　　　　　　　　　　　　　　　Ｏｌ−１゜Ｎ
　−０１−（ ０２Ｉ−Ｉ。

ｔＪ　２　ｔｊ　５ （９７）　　　　　　　　　　　　　　、１．３（９８
）　　　　　　　　　　　　　　０ｔｉ３０２１−１゜ Ａが一般式（ｄ）で示される化合物： ０Ｈ。

（１０２） ＯＨ３ ０２Ｌｌ。

（１０３） ＯＨ。

０２Ｈ。

（１０４）　　　　　　　０ｌ−Ｔｓ ０１１゜ （１０６） １１３ ■ Ｃ！１１３ ― ０１１゜ （１１０） １ ０２１Ｔ。

（コ、Ｉ−Ｔ、０１１ ０２１−Ｔ。

０２１−Ｉ、０Ｈ （１１７） ＯＨ。

これらのヒドラゾン系化合物は、１種または２ｗｉ以上
組合せて用いることができる。

これらの化合物は、一般式 ％式％ （式中、Ｒ１、Ｚ（および口］は、前記と同義語である
。）で示される複素環ヒドラジンと一般式（式中、Ａ１
１（、およびｎ　ｔｊ：、ＦＩｆＴ　Ｒ己と回−痘Ｗｔ
４である。）で示されるカルボニル化合物を月１いて常
法により容易に合成することができる。

次に、具体的な合成例を記載する。

合成例１（前記ｙｉｉ　２の化合物） ０２１１゜ で示されるヒドラゾンの地酸ｊＭ　４．６　ｆ　（０，
０２モル）と２−ホルミルチアゾール２４ｙ（０，０２
モル）をメタノール７０−および水５０　ｍｌの混合溶
媒中で３０分攪拌し、反応させた。反応液を犬着の水に
注入して中和した後、沖過し、乾燥した。この固形物を
エタノールで再結晶して結晶４４２（収率７６イ）を得
た。

元素分析：　０１３Ｈ１ｔ　Ｎ４８２ 泪ｗ値代）　　　実験値（９ｇ） ０　　５４．１７　　　５４．１２ Ｈ４，１７４，１４ Ｎ　　　１９．４４　　　１９．４７ 合成例２（前記／１６１６の化合物） Ｃ２Ｈデ で示されるヒドラゾンの塩酸塩４．８ｆ（０，０２モル
）と２−ホルミルベンゾチアゾール３．７１（００２モ
ル）をメタノール７０−および水５゜−の混合溶媒中で
３０分攪拌し、反応させた。

反応液を水で中和した後、濾過し、乾燥した。

この固形物をエタノールで再結晶して結晶４．９ｆ（収
率７１幇）を得だ。

元素分析：　０２ｏＨ２ＯＮ、８ 計算値（蟹）　　　実験値（駒 ０　　　６８．９７　　　　６１’！、９２Ｈ５，７５
５，７８ Ｎ　　　　　］、６．０９　　　　　　１６．０７合成
例３（前記／厄６６の化合物） ０２１　］。

で示されるヒドラゾンの塩酸ＪＵ、４．６９　（０，０
２モル）と３−ホルミル−１Ｏ−メチルノエノチアジン
４．８　Ｆ（０，０２モル）をメタノール７〇−および
水５０７の混合溶媒中で３０分４’ｙＬ押し１、反応さ
亡た。反応液を水で中不日した後、ｒ過し、乾燥した。

この固形物をエタノールで１１■結晶して結晶（収率６
４誦）を得た。

元素分析：　ｈ、　’、３０□３１−１２＋Ｉ　Ｎ４８
２計算値（％）　　　実験値（９６） ０　　６６、３５　　　　ｔｉ　６．３３１−■４．８
１　　　　４．８５ Ｎ　　　１３．４６　　　１３．４８ 合成例４（前記Ａ８５の化合物） ０２Ｈ。

で示されるヒドラゾンの塩酸塩３．６ｙ（ｏ、０２モル
）と３−ホルミル−９−エチルカルバソール４．７ｆ（
０，０２ｆ）を合成例１と同様に反応させて反応液を得
た。この反応液を水で中和した後、濾過し、乾燥した。

この固形物をエタノールで再結晶した。この結果、５．
６ｒ（収率８１％）の結晶を得た。

元素分析：　０．ｏＨ２ｏＮ４Ｓ 計算値（π）　　　実験値（％） ０　　　６８．９７　　　　６８．９４Ｈ５，７５５，
７２ Ｎ　　　　１６．０９　　　　１６．１２合成例５（前
記扁１０１の化合物） ■ ＯＨ。

で示されるヒドラゾンの塩酸塩３．３ｆ（０，０２モル
）と１−メチル−２−フェニル−６−ホルミルベンゾチ
アゾ−ル４．７９（０，０２モル）を合成例１と同様に
反応させて反応液を得た。

この反応液を水で中和した後、Ｐ禍し、乾燥１〜だ。こ
の固形物をエタノールで再結晶した。この結果５．２　
ｆ　（収率７５９Ｋ）の結晶を得だ。

元素分析：　（Ｌ３．、ＩＩ、７Ｎ、Ｓ泪ｎ値（％）　
　　実験値（％） ０　　　６５、７１　　　　６５．７５１−１　　　　
４．９０　　　　　４．８８Ｎ　　　　２０．１７　　
　　２ｆ−１，１４本発明に用いられる他のヒドラジン
系化合物も同様にして合成することができる。

一般式（１）で示さｈるヒドラゾン系化合物をＮ有する
′電子写真感光体としては、何機光導山；物質を用いた
いずれのタイプの′電子写真感光体にも適用できるが好
ましいタイプとしては１）電子供与性物質と電子受容性
物質との組合せにより電荷移動錯体を形成した亀の。

２）有機光導電体に染料を添加して増感したもの。

３）正孔マトリックスに顔料分散したもの。

４）電荷発生層と電荷輸送層に機能分離したもの。

５）染料と樹脂とから成る共晶錯体と有機光導電体を柄
成分とするもの。

６）電荷移動錯体中に有機ないし無機の電荷発生材料を
添加したもの。

等があり、中でも３）〜６）がＳｔしいタイプである。

更に４）タイプの感光体とした場合、つまり電荷発生層
と・電荷輸送層の二層に機能分離した感光体の電荷輸送
層に用いる電荷輸送材料として一般式（１）で示される
ヒドラゾン系化合物を使用した場合、特に感光体の感度
が良くなり残留電位も低い。又この場合、繰返し使用時
における感度の低Ｆ残留軍位の上昇も実用上無視しうる
程度に抑えることができる。そこで４）タイプの感光体
について詳しく述べる。

層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必須
であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部の
いずれであっても良いが、繰返し使用するタイプの電子
写真感光体にお・いては主として物理強ＩＷの面から、
場合によっては帯電性の面から、導電層、電荷発生層、
電荷輸送層の順に、積層することが好号しい。導′Ｉに
層と′１４１．荀ボ生１・りどの扱ス′１件を向上する
１−１的で必要に応じて接着層を設けることができる。

本発明で用いる′ｌＰＬ荷輸送層Ｖま、前記一般式（１
）で示されるヒドラゾン化合慟と結着剤と（ｉ−滴当な
溶剤に溶解せ［７めた溶液を塗布し、乾燥せしめること
により形成さけ−ることか好ましい。ここに用いる結着
剤としては、例えばポリスルホン、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、塩化ビニル４ｔｌ　ＪＩＷ　、’￥「酸ビ
ニルイ針脂、フェノール樹脂、エポキン樹脂、ポリエス
テルが１脂、アルギド樹脂、ポリカーボネ・−ト、ポリ
ウレタンあるいはこれらの樹脂の繰す返し単位のうち２
つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができ、特
にポリエステル樹脂、ポリカーボネートが好捷しいもの
である。また、ポ！］　　Ｈ−ビニルカルバゾールの様
にそれ自身電荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバイ
ンダーとしても使用することができる。

この結着剤と’ＭＥ荷輸送化合物との配合割合は、結着
剤１００重量部当り電荷輸送化合物を１０〜５００重量
とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さは、２〜
１００ミクロン、好ましくは５〜３０ミクロンである。

壕だ、電荷輸送層を設ける時に用いる塗布方法としては
、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング
法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビ
ードコーティング法、エアーナイフコーティング法など
の通常の方法を用いることができる。

また、本発明の′電荷輸送層を形成させる際に用いる溶
剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含している。代
表的なものとして、例えばベンゼン、ナフタリン、トル
エン、キシレ／、メシチレン、クロロベンゼンなどの芳
香族系炭化水素類、アセトン、２−ブタノンなどのケト
ン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンなど
のハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン
、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状のエーテル
類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙げることができ
る。

本発明の電荷輸送層には、柚々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、Ｊｉ
　化ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル
、ンブチルフタレート、ジメチルグリコールツクレート
、ジオクチルヲタレ−１・、トリフェニル燐酸、メチル
ナフタリン、ペンジノエノン、塩素化パラフィン、ジラ
ウリルチオプロピオネート、３．５−ジニトロザリチル
酸、各種フルオロカーボン類、シリコンオイル、シリコ
ンゴムあるいはジブチルヒドロキシトルエン、２．２’
−メチレンービ、＜−（６−１−７’ｆルー４−メチル
フェノール）、α−トコフエコール、２−１−オクチル
−５−クロロハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンなどのフェノール性化合物類などを挙
げることができる。

電荷発生１・、４に用いる電荷発生材料としては尤を吸
収し極めて１坊い効率で′イ荷担体を発生する材料であ
れば、いずれの材料であっても使用することができ、好
ましい材料としては、セレン、セレン・テルル、セレン
・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無
機物質やピリラム系染料、チオピリリウム系染料、トリ
アリールメタン系染料、チアジン系染料、シアニン系染
料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ
系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ス
クアリックＩｔ　Ｍ料、アゾ系顔料、多環キノン系槌料
等のＭ磯物質があげられる。電荷発生層の膜厚は５μ以
下好ましくは０．０５〜３μが望ましい。

本発明で用いうる電荷発生物質の代表例をＦ記に示す。

電荷発生物質 （１）　　アモルファスノリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）硫化カドミウム （５） ・１Ｆ！ ４１） ５〕１ （２４１ ５；３ ２ （２日 ４ ｃｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｔ（３３） ｒ′：〔 （Ｊす （３８） Ｃ＝０　　　　　　　　　０＝Ｃ Ｃ＝ｎ　　　　　　　　　　０＝Ｃ ５゛ン １６ （ａ＋１ Ｃ−００Ｓ−Ｃ ｒ脣（ １１ ”、！＋１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．、ｕ。

（５Ｉ） ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　］Ｃ２Ｈ，，（ちｌｌ５ ５Ｆ〕 （幡 １ ０ （− （財）　スクエアリック酸メチル染刺 （５９）インシコ染料（Ｃ，１，，１ｇ、７８０００　
）−チオインジゴ染ｆ４　（Ｃ！、　１．１１６７８８
００　）（６１）　　β−型銅フタ口シアニン ６３ これらの顔料は、１種または２１ｆｆｆ１以上第１１↓
合せて用いることができる。また、これＣ〕の顔料の結
晶２ちすは、α型、β四１あるいはその他のｌ”ＩＩれ
のものであってもよいが、特にβ型が好ましい。

本発明においては、前述の化合物な・用いて電荷発生層
を形成させる際、前述の化合物を九空蒸着、スパッタリ
ング、グロー放電などによって、その化合物の層を形成
することができる。

４ また、適当な結着剤に前述の化合物を分散させ、この分
散液を適当な塗布方法によって塗布して層を形成するこ
とができる。その他、バインダー・フリーにして前述の
化合物の層を形成することもできる。前述の化合物を分
散させる際には、ボールミル、アトライターなどを用い
た公知の方法により分散でき、粒子サイズを５ミクロン
以下、好ましくは２ミクロン１メ［、最適には０．５ミ
クロン以下とすることが望せしい。寸だ、前述の化合物
をエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエ
チレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジエチ
ルアミンプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン
、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンンルジメチ
ルアミン、トリジメチルアミノメチルフェノールなどの
アミン系溶剤に溶かして塗布することもできる。塗布方
法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコ
ーチインク法、スプレーコーティング法、浸漬コーティ
ング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティ
５ フグ法、カーテンコーティング法などの通常の方法を用
いることができる。

本発明で用いる電荷発生層の膜厚け、５ミクロン以下、
好１しくは０．０１ミクロン〜１ミクロンが適当である
。

前述の化合物を分散させるだめの結着剤としては、ポリ
ビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、塩化ゴム、
ポリビニルトルエン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
エチルセルロース、ポリビニルピリジン、スチレン−無
水マレイン酸コポリマーなどをφげることができる。こ
の様な結着剤が電荷発生層に占める割合は、電荷発生層
の総軍ｈ［の８０重量％以下、好ましくは５０重量％以
下が望才しい。

また、本発明の電子写真感光体では、電信ｉ発生層より
上層の重荷輸送ｊ・；ｉのキャリア注入を均一にするた
めに、必要に応じて電荷発生層の表面を研磨し、鏡面仕
上げをすることができる。

鏡面仕上げ法としては、例えば特開昭５５−１５５３５
６号公報に開示された方法を用いることができる。

導電層としては、導電性が付与されていれば良く、従来
用いられているいずれのタイプの導電層であってもさし
つかえない。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、ニトロセルロース、ヒドロキシメチルセルローズ、ポ
リアミド等の従来用いられてきた各種バインダーが用い
られる。

接着層の厚さは０１〜５μ好甘しくけ０５〜３μが適当
である。

本発明に用いられるトリアゾール系化合物は正孔輸送性
であり、導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に５撹層
した感光体を使用する場合、電荷輸送層表面を負に帯電
する必要があり帯電、露光すると露光部では電荷発生層
において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そのあ
と表面に達して負電荷を中和し表面゛電位の減衰が生じ
未露光部との間に靜′亀コントラストが生じる。

顕像化するには従来用いられてきた種々の現６“ン 像法を用いることができる。

（４）タイプ以外の感光体に関しては、これまで提案さ
れた数多くの特許公報や文献に実力化の帽様が記されて
いるので、ここでは詳細な記述を省略するが、これらの
タイプの感光体にも本発明のヒドラゾン化合物は有効で
ある。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機だ利用するの
みならずレーザープリンター、ＣＲＴプリンター、電子
写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く用
いることができる。

次に本発明の実施例を示す。

実施例１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
．１．２９．２８％アンモニア水１１、水２２２　ｍｌ
）をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工ｆ、ｔ１．　ＯＳ
’　／　７７１’の接着層を形成した。次に下記構造を
有するジスアゾ顔料５１とブチラール樹脂（ブチラール
化１ｆ６３モル９６　）　２７をエタノール９５ｍ１に
溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工し乾燥後
の塗工縫が０．２ｆ／ｍ’の（′、Ｙ〜 電荷発生層を形成した。

次に前記Δ６２のヒドラゾン系化合物５１、ボＩＪ−４
，４’−ジオキシジフェニル−２，２−グロパンカーボ
ネート（粘度平均分子量３００００　）５ｖｆニジクロ
ルメタン１．５０１１Ｉｌに溶かした液を電荷発生層上
に、塗布乾燥し傾工敗が１０９／ｌｒｉの電荷輸送層を
形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口Ｉｉ機■製
静市複写紙試験装置ＭｏｄｅｅＳＰ−４２８を用いてス
タチック方式でθ５’　ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
０秒間保持した後照度５　ｌｕｘで露光し帯電特性を調
べた。

初期電位ｖＯ（Ｖ）、暗所での１０秒間の電位保持率を
Ｒｖ（％）、半減衰露光量をＥ％Ｉ７？ｕｘ−ｓｅｃ）
とし本感光体の帯電特性を示す。

Ｖｏユニー８０Ｖ ９ Ｒｖ　　　：　　　８７π Ｅ％　：　　４．７／ｕｘ＠ｓｅｃ 実施例２ 厚さ１００μのアルミ板上に下記顔料を真空蒸着（−厚
さ０．１５μの電荷発生層を＋＋６成した。

次にポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（ｍ
　＞　５　ｔと前記／Ｉ６２の例示ヒドラゾン系化合物
５７をそれぞれジクロルメタン１．５０　ｍｌに溶カし
た液を′重荷発生］Δ上に塗布乾燥し、令工吐が１１ｙ
／靜の′亀荷輸Ｊ８層全形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を実施例１と同様
にして帯電特性を調べ、その結果を下記に示した。

Ｖｏ　　：　　−４７０Ｖ ■もｖ　　　　　：　　　　　８５９に０ Ｅ！Ａ：　　５．７７？ｕｘ−ｓｅｃ 実施例３〜４８ 前記実施例１で用いた前記４２のヒドラゾン系化合物に
代えて、表１に示すヒドラゾン系化合物を用いたほかは
、全く同様の方法によって電子写真感光体を作成１−だ
。

各感光体について実施例１と同様の方法によって帯電特
性を測定した。これらの結果を表１に示す。

７１ １−５す （＋’一 実施例４９ アルミ板上にセレン・テルル（テルル１０に）を真空蒸
着し厚さ０．８μの電荷発生層を形成した。

次に実施例１で用いた電荷輸送層と同じものを塗布乾燥
しη：工址をｌｌｆ／ｆｆ／とした。

この様にして作成した電子写真感光板を実施例１と同様
にして帯電特性を調べ、その結果を次に示す。

７；１ Ｖｏ　　　：　　　−５６０Ｖ Ｒｖ　　　：　　　８９％ ＥＩＡ：　　２．７　Ｊｕｘ・ｓｅｃ 実施例５０ 実施例１で用いた重訂：ＡＩのヒドラゾン系化合物５　
ｆとポリ−Ｎ−ビニルツノｌレバソー＃（分子量３０万
）５グをンクロルメタン１５０−に溶解しだ液にβ型銅
フタロシアニン１０７を添加し、分散後、太於例１で用
いたカゼイン層を設けたアルミ板のカゼイン層のＬに塗
布１−２、乾燥後の塗工計を１０　？　／　＋ｒｌとし
だ。

この様にし７て作成した感光体の侶・′屯１１１１定を
実施例１と同様にして行い、その結果を次に示す。

但し、帯電１極性を■としに０ ｖＯ：　＋５１Ｏｖ Ｔ（、ｖ　　：　　８７％ Ｅ！Ａ：　　６．６　／ｕｘＩＩｓｅｃ実施例５１ 表面が清浄にされた０、２１厚のモリブデン板（基板）
をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固゛ン４ 定した。θＣＫ槽内を排気し約５　Ｘ　１Ｏ−６ｔ、ｏ
ｒｒの真空度にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇
させモリブデン基板温度を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容計
％　）を槽内へ導入しガス流ｌと蒸着槽メインバルブを
調整して（１，５Ｌｏｒｒに安定させた。

次に誘導コイルに５ＭＨｚ　　の高周波電力を投入し槽
内のコイル内部にグローＩｋ電を発生させ３０Ｗの人力
゛１１エカとした。Ｅ記条件で基板−Ｌにアモルファス
シリコン層を生長させ膜厚が２μとなるまで同条件を保
った段グロー放′蹴を中止した。

その後加熱ヒーター、高周波′町原をオフ状帳とし基板
ｍｌ朋が１００℃になるのを待ってから水素ガス、シラ
ンガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内を１０−５ｔｏｒ
ｒ以下（／ｃした後大気圧にもどし基板を取り出した。

次いでこのアモルファスシリコン層を形成した。

こうして得られた感光体を’Ｆｉ′Ｉ電露元実験装置に
設置しｅ６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。

光像はタングステンランプ光源を用い′ン５ 透過型のデストチヤードを）Ｋ＋　して照射された。

その後直ちに（９４＋Ｊ　′市外の用像剤（トナーとキ
ャリヤーを含む）を感光杯表面にカスゲートず２゜こと
によって感光体表面に蒔好なトナー画像を得た。

特許出願人　　キャノン床式会社 コピ了株戊会社 ′ン（ｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示される化合物の少なくとも１種を
   含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 ｌち （式中、Ａは置換または未置換の複素環基を示す。Ｚｌ
   は、置換まだは未置換の複素環を完成するに必要な原子
   群を示す。也および鴇は、水素原子、置換若しくは未置
   換のアルキル基、置換若しくは未置換のアラルキル基ま
   たは置換若しくは未置換のアリール基を示す。ｎは、０
   ゜１または２を示す。ｍは、０または１を示す。）