JPS58164648A - イソインドリン染料及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なイソインドリン染料及びその使用に関
する。

新規染刹は一般式 （式中Ｘは次式 の基、Ｒは水素原子、０１〜ｃ４−アルキル基、ベンジ
ル基、フェニル基、１−す７チル基又ハブチル基もしく
は複素環基の環Ａは可溶性にしない基により置換されて
いてもよい）で表わされる。

式ｌの染料は、フェス、印刷インキ又は合成樹脂に褐色
色調の着色を与えるか、あるいはＲが・水素又はアルキ
ル基である場合は、橙色の着色を与、える。この着色は
良好な光堅牢性及び移行堅牢性を有する。若干の染料は
、著しい耐候Ｒは０１〜Ｃ２−アルキル基として既にあ
げたもののほか、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、
二級ブチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、エチ
ル基又はメチル基である。

Ｒのため５員又は６員の不飽和の場合により、・□ ベンゾ環と縮合した複素環残基のほか、例えばチアゾリ
ル−（２）、ベンゾチアゾリル−（２）、６−メドキシ
ベンゾチアゾリルー（２）又は１，２．４−　）リアゾ
リル−（３）があげられる。

フェニル基、ナフチル基及び複素環のベンゾ基は、埋入
と同様に可溶性にしない基によって置換されていてもよ
い。

可溶性にしない基とは、水中でも有機溶剤中でも染料の
溶解性に寄与しないものをいう。そのような基の例は、
次のものである。ノ・ロゲン原子、それぞれ１〜６個の
炭素原子を有するアルキル基もしくはアルコキシ基、ニ
トロ基、トリフルオルメチル基、カルバモイル基、ウレ
イド基、スルファモイル基又はシア／基；合計でそれぞ
れ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基
、アルカノイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−
アルキルウレイド基又はアルカノイルアミノ基：それぞ
れ１〜６個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基又
はアルキルスルフアモイ〃基；フェニルオキシカル□。

ボニル基、ベンゾイル雇、ベンゾイルアミノ基、フェニ
ルスルホニルａ、Ｎ−フェニルカルバモイルＭ、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル基、フェニル基、Ｎ−フェニルウ
レイド基又はフェニルアゾ基又は縮合した５員又は６員
の複素環（環中に基−Ｃｏ−ＮＨ−を有する）。

可溶性にしない基としては、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、エチル基、メトキシ基及び／又はエトキシ基が優
れている。これらの基の数は３個までで、好ましくはり
、１又は２で、特に０又は１である。

式１の化合物のうちでは、色彩上及び利用技術上の理由
から、次式のものが優れている。

（■）（■）　　　　　（■） これらの式において環Ａ及びＢは、前記の可溶性にしな
い基により置換されていてもよ（。

置換基の数は２個までである。

式■及び■の染料のうちでは、埋入が置換されていない
ものが特に好ましい。染料■のうちでは、環Ａが非置換
で、環Ｂカ４−１又は２個の塩素原子及び／又はメチル
基特に塩素原子により置換されているものが特に好まし
い、環Ａが非置換の式■の染料が特に好ましい。

式ｉの染料は、公知方法による１、３−ジイミノ−イソ
インドリンと対応するＣＨ−酸性化合物との段階的縮合
によって得られる。

Ｘが式夏、■又は■の基である弐■の染料を製造するた
めには、１，３−ジイミノイソインドリンを次式 ％式％ （式中Ｒ１は−Ｃｏ−ＮＨＲ，２−キナゾリル基又は２
−キノキサリル基である）の化合物と、１：１の比率で
縮合させ、次式 の反応生成物（半縮合生成物）を１モルの次式の化合物
（これらの式中Ｒ，Ｒ’及びＡは前記の意味を有する）
と縮合させる。

Ｘが式■の基である式Ｉの染料は、１，３−ジアミノイ
ンインドリンを２モルの化合物Ｘと反応させることによ
り得られる。

ジイミノイソインドリンを式■のシアノメチレン活性化
合物と縮合させて式Ｖの半縮合生成物にする反応は、水
中又は有機の溶剤もしくは希釈剤中で行われる。溶剤の
例は１〜４個の炭素原子を有する脂肪族ア逅コール、例
えばメタノール、エタノール、イン：プロパツール、ブ
タノール、さらにグリコ」ル又はグリコールエーテル、
開鎖状又は環状のアミ°ド、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドンあ
るいはこれら溶剤の混合物である。ジイミノイソインド
リンの小過剰が好ましい。溶剤又は希釈剤の量は厳密で
な（、反応混合物の攪拌可能性又は混合可能性によって
定められる。反応は通常は１００℃以下の温度で行われ
る。

ジイミノインインドリンと式Ｘの化合物とのビス縮合、
又は式■の半縮合生成物と式ＸのＣＨ−酸性化合物との
縮合は、脂肪族のモノ−もしくはジカルボン酸、特に脂
肪族モノカルボン酸、例えば酢酸又はプロピオン酸の中
で、５０〜１５０℃の温度で行われる。

式ＩＸの半縮合生成物も式Ｉの顔料も熱時に沈殿し、そ
してｒ過及び場合により有機溶剤で洗浄することにより
、純粋な形で単離される。

Ｘが式■、■又は■の基である場合は、反応な°適当に
実施す・）ることにより、両反応工程を式１半縮合晶竺
□・ヶや間単離、ヶいア、同。反応容器中で実施するこ
ともできる。

得られる粗生成物は、一般に反応に際して得られたまま
で、顔料として使用することができる。しかしこれを既
知の顔料化処理により、予期される使用目的に最適の顔
料形態にすることもできる。

２．４−ジオキソ−テトラヒドロピリミド−［１，２−
ａ］−ベンゾイミダゾール化合物である式Ｘの化合物は
、２−アミノベンゾイミダゾール及びマロン酸誘導体か
ら製造できる。

下記実施例中の部及び％は重量に関する。元素分析結果
はまとめて末尾に示す。元素分析値の上段は計算値、下
段は実測値である。

実施例１ ａ）化合物Ｘ（環Ａは非置換）　２０．１部及び１，６
−ジイミノイソインドリンへのエチレングリコールのモ
ノ付加物１０．４部を、氷酢酸２５０部中で沸騰温度で
６時間攪拌する。冷却したのち沈殿をｒ過し、まず氷酢
酸で次いでメタノールで洗浄したのち乾燥する。次式 の染料が褐色粉末として２２部得られる。融点〉３６０
℃。

この染料は直接にフェス、印刷インキ及び合成樹脂の顔
料着色に用いられる。きわめて良好な光−及び上掛は堅
牢性を有する濃褐色の着色が得られる。

ｂ）こうして得られた染料１０部を、ジメチルホルムア
ミド１００部中で１６０℃で６時間攪拌する。冷却及び
単離したのち、染料の９部が顔料形で得られる。これは
改善された光堅牢性を有するきわめて濃色の褐色着色を
与える。

を、実施例１　ａ）の方法により１，６−ジイミノイソ
インドリンと反応させると、次式の化合物が得られる。

第　　１　　表 ２　　　下記の混合物 −ＣＨ８−Ｈ褐色　　〉３６゜ −Ｈ−ＣＨ３ ６下記の混合物 −”　　　　　−Ｈｔｔ　　　　＞３６０−Ｈ−０１ ４−ｃｉ　　　　　−Ｃ１ｔｔ　　　　〉３６０５　　
　下記の混合物 一０ＣＨ８−Ｈ／／　　　　）３６０ −Ｈ−０ＣＨ３ ６下記の混合物 −ＮＨ−６゜。Ｈｓｌ’−Ｈｕ　　　〉３６（３−Ｈ：
■、、７ＮＨ−ｃｏｃＨ。

実施例７ １．６−ジイミノイソインドリンと２−シアンメチルキ
ナゾロンの１：１反応生成物１６部を、氷酢酸２５０部
中で化合物Ｘａ　（Ｒ２＝Ｒ”＝　Ｈ）　１０部と共に
沸騰温度で３時間攪拌する。冷却後ｒ過し、残査を氷酢
酸及びメタノールで洗ったのち乾燥する。次式 の染料が褐色粉末として２０部得られる。融点〉３６０
℃。この染料はフェス、印刷インキ又は合成樹脂に、良
好な光−及び上掛は堅牢性を有する濃色の赤褐色着色を
与える。

実施例８ないし６１ １．３−ジイミノイソインドリンと弐Ｒ’−ＣＨ２−Ｃ
Ｎの化合物の１：１反応生成物を、実施例７と同様にし
て式）（ａの化合物と反応させる。単離すると次式 の化合物が得られる。Ｈｌ、Ｒ２”及びＲ３は第２表に
示す意味を有する。そのほか表中にはこの染料の融点及
びこれを用いてフェス中に得られる色調も示される。

下記の混合物 １４　　　＊　　　　　”　　　　　　　　　　−Ｃ１
−Ｈ−）（−ＣＬ ｎ　　　　　　　　　＞！１６０ ／／　　　　　　　　　＞　３６０ Ｏ １ ＣＨ３ １ ２７−Ｃ−ＮＨ２−Ｈ−ｎ ２８　　　　〃　　　　　　゛　　　　　下記の混合物
−ＣＨ３−Ｈ 、・、　　　　　　−Ｈ−ＣＨ３ ２９・　　　　　□“”□　　　　　下口己の混合物−
Ｃ１−Ｈ −Ｈ、−０１ ５０ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
Ｃ１−Ｃ１１ ３１−Ｃ−ＮＨＣＨ５−Ｈ−Ｈ ”　　　　　　　　　＞６６０ ”　　　　　　　　　＞６６０ １／　　　　　　　　　）５６０ 〃　　　　　　　　〉３６０ ｔｔ　　　　　　　　　）　５６０ 橙色　　　　〉６６０ ／／　　　　　　　　　＞５６０ ・　　　　　　＞３６０　　　　　　　　　　　　　　
’／ｌ　　　　　　　　　＞３６０ ｔｔ　　　　　　　　　）　５６Ｑ 応用例 ａ）フェス 実施例１により得られた色素１０部及びやし油アルキド
樹脂（キジロールに６０％に溶解）７０％とメラミン樹
脂（ブタノール／キジロールに約５５％に溶解）６０％
を含有する焼付フェス混合物９５部を、磨砕器中で磨砕
する。混合物を取り出して１２０℃で６０分間焼付ける
と、良好な光−及び上掛は堅牢性を有する褐色の純色フ
ェス塗装が得られる。二酸化チタンを添加すると、褐色
の白色希釈が得られる。

実施例２ないし６１に記載の染料を使用するときも、類
似の性質を有する橙色ないし褐色の色調のフェス塗装が
得られる。

ｂ）合成樹脂 実施例１により得られた色素０．５部を、ポリスチロー
ル粒状物（標準品）１００部に混合ドラム中で付着させ
る。着色した粒状物を押出しにより均質化する（１９０
〜１９５℃）。褐色の押出物が得られ、その着色は良好
な光堅牢性を有する。

この染料０．５部及び二酸化チタン１へ部の混合物を使
用すると、被覆性のある褐色の着色が得られる。

実施例２ないし６１により得られた顔料色素を使用する
ときも、類似の着色が得られる。

Ｃ）印刷インキ 実施例１により得られた顔料色素８部、フェノール／ホ
ルムアルデヒドで変性されたコロホニウム樹脂４０部及
びドルオール５−５〜６５部を、分散装置内でよく混和
すると、褐色のドルオール凹版印刷インキが得られる。

この色料を用いて得られる印刷は良好な光堅牢性を有す
る。

得られたイソインドリン染料の元素分析分　　析　　結
　　果 実施例　組成　式　　ＣＨＮ　　　ＯＣ１〔％〕　〔％
〕　　〔％〕　〔％〕　　〔％〕Ｉ　　　Ｃ２１１Ｈ１
５Ｎ？０４　　６５．５　２．９　１９．１　１２．５
（Ｍ、５１５）　　　６５．０　３．０　１９．０　１
２．９２　　°５ｏＨｔｏＮｙｏ＋　　　６６・５　　
Ａ、５　１８．１　１１．８（Ｍ、５４１　）　　　６
６．４　３．９　１７．９　１１．５６０２６Ｈ，３Ｎ
、０４Ｃ１２５７，７２，２１６，８１１，０１２，２
（Ｍ、５８２）　　　　５７．４　２．６１６．８　１
１．４　１２．１４　　　Ｃ２８Ｈ，ＩＮ、０４Ｃ１４
５１，６１，７１５，０９，８２１，８（Ｍ、６５１）
　　　５１．６１．８　１４．７　１０．０　２２．０
５　　　Ｃ３ｏＨ１，Ｎ７０６６２．８　６．６１７．
１　１６．７（Ｍ、５７５）　　６２．５　６．７　１
７．１１７．０６　　　Ｃ，、Ｈ２，Ｎ、０６６１．２
　３．５　２０．０　１５．５（Ｍ、６２７）　　　６
０．５　５．９　２０．０　１５．６７　　　Ｃ２，Ｈ
１５Ｎ７０．　　６７．６　　３．０　１９．７　　９
．６（Ｍ、４９７）　　　６７．５　３．２　１９．６
　　９．８８　　Ｃ２Ｉ、）（１，Ｎ、１０．　　６Ｂ
、１　３．５　１９．２　９．６（Ｍ、５１１　）　　
　６７．６　３．５　１９．０　　９．６９　　　Ｃ２
ＱＨ１，Ｎ７０６６２粒 （Ｍ、５２７）　　　６５．８　５．５　１８．７　１
２．！１１０　　０２ａＨ＋３ＮｙＯｓＣ１２５９，４
２ｊ　　１７．５　　８．５　１２．５（Ｍ、５６６）
　　　　５９．１　２．５　１７．５　　８．６　１２
．５１１　　　０２８Ｉ（１４１’ｆＯｓＣ１６３，５
２，６１８，４９，０６，６（Ｍ、５５１）　　　　６
５．０　　２．７　　１８，５　　９ｊ　　　６．７１
２　　　ｃｌ！８Ｈｔ５Ｎ７０ｓ　　　６７．６　　　
！１．０　　１９．７　　９．６（Ｍ、４９７）　　　
　６７．４　　５．１　　１９．８　　９．６１６Ｃ２
ＧＬＨ１□Ｎ７０３６８．１　　３．５　　１９．２　
　９．４（Ｍ、５１１）　　　　６８．０　５．２　１
８．９　　９．６１４　　　Ｃ２８Ｈ，４Ｎ７０．Ｃ１
６５，５２，６１８，４９，０６，６（Ｍ、５３１）　
　　　６５．４　　２．５　１８．４　　９．１　　６
．７１５　　　Ｃ２ｇＨ１７Ｎ、０３６８．１　　３．
５　　１９．２　　９．４（Ｍ、５１１）　　　　６７
．９　　３．５　　１９．２　　９．７１６　　　Ｃ２
７Ｈ，６Ｎ６０．　　　６Ｂ、６　３．４　　１７．８
　１０．２（Ｍ、４７２）　６８．９３．５１７．６す
１７　　　Ｃ２７Ｈ１Ｊ、０８Ｃ１６４，０３，０１６
，５９，５７，０（Ｍ、５０６．５）　　　６３．６　
２．８　１６．４　　１）　　　７．０１８　　　　　
Ｃ２，Ｈ，、Ｎ、０３Ｃ１６４，ロ　　　３．０　　　
１６．２　　　　リ　　　　６．７１９　　　Ｃ２８Ｈ
ＩＣ２８ＨＩ　　　、６９．１　　６．７　　１７．３
　　９．９（Ｍ、４８６）　１６８．８３．９１７．０
す２０　　　Ｃ’２ｇＨ２，）Ｈ６０８，６９，６４，
０１６，８９，６（Ｍ、５００）　’６，９．４４．２
１６．６す２１　　　　Ｃ２８Ｈ，、Ｎ、０８Ｃ１６４
，６３，３１６，１９，２６，８（Ｍ、　５２０５　）
　　　６４．２　　　！１．５　　１６．０　　　リ　
　　７．０２２　　　Ｃ２９ＨＩＧＩＮ６０５Ｃ１６１
，４５，４１４，８１４，１６，５（Ｍ、５６６．５）
　　　６１．６　　３．６　　１４．７　　　リ　　　
５．９２３　　　　ＣｚｏＨｔｏＮｙＯ４６５，８３，
６１８，５、１２，１（Ｍ、５２９）　　　　６５．５
　　４．０　　１８．６　１２，５２４　　　Ｃ２３Ｈ
１３ＮＱＯ３５９，６２，８２７，２１０，４（Ｍ、４
６３）　　　　５９．５　　２．９　　２７．５　１９
．５２５　　　Ｃ２８にめｓｏｓ　　　　６５．６　３
．１　　２１．８　　９．４（Ｍ、５１２）　６５．５
３．０２１．９す２６　　　Ｃ２０Ｈ１？Ｎ？０４Ｓ　
　　６２．！１　　３．０　　１７．５　１１．４　　
　Ｓ：５．７％（Ｍ、５５９）　　　　６２．０　　３
．２　　１７．４　　　リ　　　　５．９２７　　　Ｃ
，、Ｈｌ、Ｎ、０，６３．６　　３．０　２１．２　１
２．１（ＭＪ９６）　　　　６３．５３．１　２１．０
　１２．３２８　　　Ｃ２２Ｈ１４Ｎ６０ｓ　　　　６
４．４　３．４　　２０．５　１１．７（Ｍ、４１０）
　　　　６４．２　３．５　　２０．４　１１．９２９
　　　　Ｃ２１Ｈ，、Ｎ６０３Ｃ１５８，６２，６１９
，５１１，１８，１（Ｍ、４！１０　）　　　　５８．
５　　２．７　　１９．６　　　リ　　８．０５０　　
　０２１Ｈ１ＧＮ６０３Ｃ１２５４，２２，１１Ｂ、１
　１０．５　１５．５（Ｍ、４６５）　　５３．９２．
０１８．５す１５５５１Ｃ２２Ｈ１４Ｎ６０３　　６４
．４　３．４　　２０．５　１１．７（Ｍ、４１０）　
６４．１６．５２０．２す＊）は測定しない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次式 （式中Ｘは次式 の基、Ｒは水素原子、Ｃ１〜Ｃ１−アルキル基、ベンジ
   ル基、フェニル基、１−ナフチル基又は５チル基もしく
   は複素環基の環Ａは可溶性にしな　　　　−い基により
   置換されていてもよい）で表わされるイソインドリン染
   料。 ２、Ｒ中のフェニル基、ナフチル基又は複素環基の環Ａ
   が、置換されていないか、あるいは１〜６個の塩素原子
   、臭素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基及び／又
   はエトキシ基により置換されていることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載のイソインドリン染料。 ３、　　Ｘが次式 の基であり、そして環Ａ及びＢが非置換であるか、ある
   いは１〜２個の塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル
   基、メトキシ基及び／又はエトキシ基により置換されて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のイ
   ソインドリン染料。 ４、　環Ａが非置換であることを特徴とする特許、１ｌ
   ｌｌｔ””’　””Ｉ’１ 請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載のイソ
   インドリン染料。 ５、ｘが次式 の基であり、フェニル基Ｂが１〜２個の塩素原子又はメ
   チル基により置換されており、そして２個の置換基の場
   合は、これらが同−又は異なることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載のイソイ
   ンドリン染料。 ６、　次式 で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載のイソインドリン染料。 ２　次式 （式中の環Ｂは塩素原子により置換されている）で表わ
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   イソインドリン染料。 ８、特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかに記
   載の染料を、フェス、印刷インキ又は合成樹脂の着色に
   利用する方法。