JPS58167543A - 合成液状蝋エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明鉱、グリセリン及び／又はグリセリン誘導体を含
まない、長鎖状アルヶノール及びアルケン酸全基礎とす
るジョ−・ヨパ油型の合成液状蝋エステルに関する。

天然のジ四ジョパ油は、なかんずく米国カリフォルニア
州及びメキシコが原産であるツゲ科植物からの種々の砂
漠植物の果実から得られる。

ジョジョ７９油は、従来の意味での脂肪油でない、すな
わちそれは、グリセリンと脂肪酸とのエステルでなく、
不飽和結合１個を有する直鎖状アルコールと、炭素原子
数２０〜２２で最大鎖長を有する酸とのエステルからの
液状蝋による化学構造を有するーものである。

化粧品工業界は、ジョジョノ々油型の液状蝋に対して関
心を高めているが、それは現在野性植物の混載貨物であ
ることから、例えば屡々不満足な混濁点での品質の変動
によって極めて少ない供給に直面している、それという
の奄農場式栽培による僅かな耕作では、なお全く収益を
生じないからである。

ジョジョパ油の性質は、特異であり、脂肪油の性質と著
しくずれており；２つのエステル成分中の不飽和結合に
も拘らずこの油は酸敗せず；分解点は、約３００ｃであ
り一部は、数年間をとおして不変に維持可能であり；皮
膚に対する認容性及び内部投与は、著しく良好であり、
その際この油は、消化不可能である。

長鎖状液状蝋とともにグリセリンの脂肪酸エステル約３
０−を含有する、掠香鯨の前頭側からの抹香鯨油は、専
ら一部は同゛様に型費な性質を有するが、将来はもはや
著量で使用されない。

これまで−１許容しうる費用でのジョジョパ油の合成は
、不可能であった。

それに応じて、天然産物の重要な性質を有する、天然の
ジョジョパ油の代替品を容易に十分な量で使用しうる原
料から製造するという課題が課された。

本発明の対象は、大体において当量の不飽和カルヂン酸
成分ａ）と、不飽和アルコール成分ｂ）とのエステル混
合物、からなシ、その際（重量％で）ａ）　　Ｊｌ１厘
鎖状脂肪酸： 不飽和結合１個を有する ０２２−脂肪酸　　　　　　　５〜９５％不飽和結合１
ｍを有する ０２２−脂肪酸　　　　　　　θ〜１〇−不飽和結合１
個を有する ０１８−脂肪酸　　　　　　　θ〜６０Ｉｓ不飽和結合
２個を有する ０１８−脂肪酸　　　　　　　０〜２５嗟不飽和結合３
個を有する ０１８−脂肪酸　　　　　　　０〜８チ、烏、共役不飽
和結合２個を有する脂肪酸に対するアクリル酸の付加生
成物０〜２５−及びＩＩ３二量体脂肪峻　　　０〜２５
−と、ｂ）不飽和０１２−脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１０％不飽和０１４
−脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１５９ｇ不飽和０１
６−脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜４ｏチ不飽和０１８
−脂肪 アルコール　　　　　　　　５０〜９５％不飽和０２〇
−脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１０％不飽和０２２
−脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１０％とからなシ、
この場合１）及びｂ）の全成分がそれぞれ１００チを生
じることを特徴とするジョジョノ々油型の合成液状蝋エ
ステルである。

液状蝋エステルは、不飽和アルコールの成分中で偶然に
存在する不純物Ｋまで、工業的に不飽和脂肪酸の高圧水
素添加によって得られる不飽和結合１個を有する厘鎖状
第−アルコールを含有する。オフタデ七ンー１−オール
ノ含有量は、常に存在しなければならず、この場合その
他の第一アルコールの含有量及び二重結合の位置は、水
素添加の際に使用される出発物質に応じて種々であって
もよい。更に、ｏ１４−アルコール、０１６−アルコー
ル及び０２０−アルコール（テトラデセン−１−オール
、ヘキサデセン−１−オール及ヒエイコセンー１−＃−
ｋ）の含有量は、存在するのが有利であり、０１４−７
　ルコ−Ａ、　Ｊｄ　２〜１５％の量で存在しがっ０１
６−アルコールは２〜４ｏ−の量で存在するのが著しく
有利である。

不胞和カルデン酸の成分は、成分ａ１０厘鎖状モノカル
ダン酸からのみなることができるが又は付加的に成分層
２及び／又は成分ａ３の酸からなることができる。

成分８１の場合、不飽和結合１個を有する０２２−酸（
トコセン酸）は、常に存在しなければならず、この場合
異性体は、１３−シス−トコセン酸（１３ｃｍ０２２：
１）、すなわちエルカ酸が重要な成分である、種々の個
所での二重結合の位置で生じる。不飽和結合１個を有す
る０２０−脂肪酸の場合の９−シス−エイコセン酸（９
ｃｍ０２０：１）及び不飽和結合１個を有する０１８−
脂肪酸の場合の９−シス−オクタデセン酸（９ｃｍ０１
８：１）は、それぞれ最も普通の成分である。成分１１
の他の成分ならびに成分ａ曹及び成分層は、特に沃素価
、粘度又は混濁点のような種々の性質ｔ−＋ｇ節しかつ
変えるために使用される。不飽和結合２個を有する０１
８−脂肪酸としては、特に９シス、１２シス−オクタデ
カジエン酸（９ｃ　、１２ｃｍ０１８：２）ｔ−使用す
ることができ、不飽和結合３個を有する酸としては、９
シス、１２シス、１５７スーオクタデカトリエン酸（９
ｃ　、１２ｃ、１５ｃｍｏｔｓ：３）？使用することが
できるが、同様に二重結合の別の位置を有するそれらの
異性体が使用される。

市販の不飽和アルコール及びカルヂン酸の選択に応じて
、不純物、特に飽和アルコール及び飽和カルゼン酸は、
約３重量％までの含有量で屡々回避不可能であるが、支
障はない。

成分５１ｍは、共役二重結合へのアクリル醐のディール
ス−アルダ−反応後の付加によって特にリノール酸を生
成する、０２１−ジカルゼン酸０〜２５−の量で含有す
ることができる。付加生成物の主成分は、式： ％式％ ヘキセン−オクタン？−１及び式： の５−カルゼキシー４−ヘキシルー２−７クロヘキセン
ーオクテン醸−１である（Ｂ、Ｆ、Ｗａｒｄ他：’Ｊ、
Ａｍ、０口Ｏｈｅｍ、　Ｓａｃ、　’、第５２巻、Ｎ１
１７．１９７５年、第２１９頁〜第２４４頁）。

成分り、としては、所開鬼二量体脂肪！！１！’％すな
わち例えばズイ会アメリカン・オイル・ケミスツ・ンサ
イエテイ（ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｏ目Ｏｈｅｍ１
ｓｔａ８ｏｃｉｐｔｙ）の記録文書１９７９年、Ｆｔ、
Ｈ，ブライド（Ｐｒｙｄｅ）著：１７アテイ・エンッズ
（ＦａｔｔｙＡｃｉｄｓ　）　’の記載により一定の脂
肪ｒＲｔアルカリ性触媒処理することによって生成され
る脂肪酸の縮合生成物を包含することができる。主成分
は、ｍ： の非環式酸、−環式酸及び二環式酸であり、それらの酸
ととも忙他の成分は、それよりも少ない含有量の三量化
生成物ならびに不変の脂肪酸及び異性化脂肪酸を包含す
る。

合成液状蝋エステルは、０〜５の範囲内の少なら酸価及
びθ〜ｌＯの範囲内の少ないヒドロキシル価を有する中
和エステルであるのが！利である。

しかし、必要な場合には、成分烏）及び成分ｂ）中のカ
ル２キシル基及びヒドロキシル基の当量金僅かにずらす
ことによってカル２キシル基又はヒドロキシル基全含有
するエステルを得ることもできる。

エステル化の際にアルコールの過剰が有利である限り、
エステル化後に例えば無水酢酸との反応によってヒドロ
キシル基の過剰量は、エステル化することができ、した
がってさらにアセチル基は、０〜５重量−の量で生成物
中に含有されている。

合成液状蝋エステル線、成分ａ）の酸と成分ｂ）の混合
物との混合物を自体公知の方法でエステル化することに
゛よりて製造される。成分１）及び成分ｂ）は、カル２
キシル基及びヒドロキシル基の含有量に対して当量で使
用することができるか又はエステル化を進行させるため
に第１に部分の過剰量を有することができる。エステル
化されていない出発物質は、反応後に留去することがで
きるかないしは酸又は塩基で精製することによって除去
することができるか又は無水酢酸との前記反応によって
アセチル誘導体として生成物中に残留することができる
。

触媒としては、普通のエステル化触媒、特に亜鉛塩、例
えば酢酸亜鉛、又は有機チタン酸誘導体、例えばテトラ
ブチルチタネートヲ、出発物質の重量に対して０．０５
〜２重量−の量で使用される。反応は、１２０℃〜２０
０℃の範囲内の温度、特に１４０℃〜１６０℃で酸素の
速断下で、特に窒素ガス雰囲気中で実施される。

反応水の除去を促進するため罠は、連行剤、例えばキジ
ロール會添加することができる。計算量の水を分離した
後、場合によっては添加される連行剤及びエステル化さ
れてない出発物質は、中和エステルを製造する限り除去
され、常法で精製され、脱臭され、漂白され、かつ乾燥
される。

合成蝋エステルは、意外なことに、天然に産出するエス
テルに特異の種々の性質と、化学組成のずれ罠も拘らず
調節される生成物ノ々ツチ量により交換可能な程度にま
で一致し、重要かつ特有な性質の点では天然産物よりも
優れている。

利点は、特に高い沃素価、少ない過酸化物価、低い粘度
及び低い混濁ｒによって生じる。特に、本発明による生
成物は、酸敗せず、著しく良好に皮膚′認容性であり、
皮膚衛生の性質を有し、かつ２’Ｏｆ／Ｋｆ會越えるＬ
Ｄｓｏ［で、それが悪い消化性及び極く僅かな栄養価の
ためにダイエツト食品の成分として使用することができ
る御度に非毒性であることが指摘される。分子構造は。

３００℃を越える温度安定性、著しく少ない過酸化物価
による高い温度の場合であっても酸素に対する大きい安
定性及び水又は加水分解酵素の存在下での酵素攻撃可能
性に対する高い安定性により非常に安定である。蝋エス
テルは、炭化水素、ステロイド、ステロール、無水アル
コールないしは酸を含有しないか又は生理的観点及び毒
物学的観点から例えばアレルゲン又は湿疹原として懸念
されうる別の随伴物質を全く含有しない、生成物は、−
面で天然のジョジョノ々油特有の性質（調整することが
できるか、又はむしろ特に高価の部分に完全に調整する
ことができ、他面でこの４質の短は、選択された使用目
的に性質が天然産物よりも良好に適合しうる程度に変化
可能である。特に、沃素価、少ない過酸化物価、少ない
粘度及び１０℃にまで低く存在する混濁点に関して、天
然産物よシも優れている。１８℃よりも低い温度で均一
でない、不飽和給金１個を有する０２０−アルコールと
不飽和結合１個を有する０２〇−脂肪酸とからなる合成
対称エステルと比較して、本発明による蝋エステルは、
同様に１０℃に１で低い混濁点の利点を示す。従って、
本発明に与る生成物は、天然のジョジョパ油を全部の調
製剤中で代えることができ、ならびに脂質すなわちグリ
セリンエステル−を含まないという利点に対比する天然
の抹香鯨油を代えることもできる。

液状蝋エステルは、例えばクリーム、ローション、皮膚
油及び臀部、シャンプー、日焼は止め剤、リップスティ
ック、デオドラント及び石鹸のような、化粧品の調合に
おける基剤又は助剤であることができ、′ダイエツト食
品を製造するためのものであることができ、さらに医薬
品の処方におけるビヒクルであることができる。この液
状蝋エステルは、植物油、動物油及び合成油、脂肪及び
蝋と一緒に加工することができ、例えば著しく安定なＷ
２Ｏ型−又は０／Ｗ型エマルジヨンに変えることができ
る。それは、顕著な潤滑挙動を有し、したがって合した
潤滑剤系、又は合した潤滑剤系の成分として使用するこ
とができる。更に、それは、化学的に数回の方法で変性
することができ、恐らく切削加工又はプレス加工ないし
は圧延加工の際に工業的に使用するための有価の資化物
質に変換することができる゛。水素添加することによっ
て半固体ないし固体のコンシスチンシーの蝋を製造する
ことができ、硫黄を付着することによって高圧潤滑剤を
製造することができ、エポキシ化、塩素化又は異性化た
よって種々の種類の中間生成物を製造することがてきる
。

酸化攻撃に対する生成物の安定性をなお増大させるため
罠は、２（３）−第三ブチル−４−ヒドロキクアニソー
ル又は−ドルオール（ＴＢＨＡないしはＢＩＴ）のよう
な危険のない酸化防止剤を混入することができる。こう
して安定化された生成物は、最も細かい気泡の流れの中
で９０℃で空気？２００時間導通した後に過１酸化物価
、色及びその他の感覚上の性質の点で実際に不変である
。′ 実施例 温度計、攪拌機、還流冷却器及び脱水装置を装備し九、
加熱された三首フラスコ中で、８１〜Ｓ６で記載された
組成を有する酸の混合物１モルを組成Ａ１〜Ａ３のアル
コールの混合物０．９〜１．１モルと一緒にして連行剤
としての無水キジロール１０〇−及び酢酸亜鉛０．１重
Ｉｔチを添加しながら窒素雰囲気下で１４０℃〜１６０
℃に加熱し、連行剤を還流して反応水ｔノ々ツチ量から
除去する。

酸混合物は、次のように（重量−で記載）纒められてお
り、この場合酸は、シス配置金有し、主に前記のそれぞ
れの位置にある： 薬剤中で６時間後、計算量の水は生じる。連行剤及び反
応体１剰量を真空中で留去する。粗製エステルを水で抽
出し、重炭酸塩−又はソーダ溶液で脱酸し、場合によっ
ては粗製エステルのヒドロキシル価と当量の無水酢酸で
アセチル化し、水で中和洗浄し、活性炭及び／又は酸性
白土で漂白し、脱臭し、かつ乾燥する。エステルの収敞
は、不足量で使用し“た成分に対してほぼ定量的である
。

得られるエステル及びその性質は、次表に記載されてい
る。

表中で、Ｓ１／人１及び次の組成は、それぞれ前記成分
からの中和エステルを表わす。粘度は、−／電で側型さ
れる。

／− １／′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　大体において当量の不飽和カルゼン酸成分ａ）と
   、不飽和アルコール成分ｂ）とのエステル混合物からな
   夛、その際 ｎ）　　ａｓ［ｆｉ状脂肪酸： 不飽和結合１個を有する ０２２−脂肪酸　　　　　　　５〜９５Ｉｓ匂共役不飽
   和結合２個を有する脂肪酸に対するアクリル酸の付加生
   成物θ〜２５％及び １ｓ二量体脂肪識　　　　０〜２５％と、ｂ）不飽和０
   １２−脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１０チ不飽和０１４
   −脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１５チ不飽和０１６
   −脂肪 アルコール　　　　　　　　　Ｏ〜４０チ不飽和０１８
   −脂肪 アルコール　　　　　　　　５０〜９５％不飽和０２〇
   −脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１０％不飽和０２２
   −脂肪 アルコール　　　　　　　　　０〜１０％とからなり、
   この場合ａ）及びｂ）の全成分がそれぞれ１００％を生
   じることを特徴とするジョジョノ々油型の合成液状蝋エ
   ステル。 ２　成分ｂ）中に不飽和０１４−脂肪アルコール２〜１
   ５チ及び／又は不飽和０１６−脂肪アルコール２〜４０
   チが含有されている、特許請求の範囲第１項記載の合成
   液状蝋エステル。 ３、　アセチル基が０〜５重量−の量で生成物中に含有
   されている、特許請求の範ｖＪ４第１項又は第２項に記
   載の合成液状蝋エステル。 ４．　酸化防止剤が含有されている、特許請求の範囲第
   １項〜第３項のいずれか１項に記載の合成液状蝋エステ
   ル。