JPH02500522A - カルボキシ／カルボキシラートエステルを含む低カロリー脂肪類似物質 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 カルボキシ　カルボキシラードエステルを含む低カロリー脂肪５、似物 １丘立ヱ この発明は、食用脂肪類似材料、特に詳しくは、望ましい性質の組み合わせを有 する新規な化合物とそれらの食用組成物への使用に関する。

肥満は現代社会における普遍的な間Ｕであると認識されている。この条件は多く の人々において費やされたカロリーよりも摂取するカロリーの方が多いことによ っている。遺伝的、行動的要因が大きな役割を果たす一方、食品のカロリー値の 適度な修正が個人の肥満傾向に関してより望ましい均整のとれた体重を達成する ために有意義であるということが一般に認識されている。

味覚上の満足をもたらす多くの食品は高いレベルの脂肪を含んでいる。脂肪は、 蛋白質や炭水化物の約２倍のカロリー密度を有するので、このことは、これらの 食品を好む人達にとっては間肋となる。＊実、脂肪が、食品中の全カロリーの約 ４０％をもたらしていると見積もられている。脂肪食品に期待されるアピールや 満足を減少させることなく食用脂肪の有効なカロリーを減少させることか長い間 型まれてきた。このことが、理想的には食事療養者に食品全体の摂取量の減少を 強いることなく肥満をコン）−ロールできる便利で実用的な方法を提案するであ ろうということが報告されている。

都合か悪いことに、これまで脂肪に代わるものとして提案されてきた材料には天 然のトリグリセリド油脂の好ましい特性の全てを有するものかない、実際、今日 までに提案された幾つかの物質は幾らかの望ましくない特性を有している。

背景技術 食用脂肪のカロリー値を低下させる一つの試みは、人体組織に吸収されるトリグ リセリドの量を減らすことであったかこれは、通常の食用トリグリセリド脂肪が ほとんど完全に吸収されるからである（ＬｉｐｉｄＳ、シｏ１．ｌｌ、Ｈ。

Ｊ、　Ｄｅｕｅｌ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｉｎｃ 、、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９５５第２１５ページ参照）、１〜リグリセリド脂肪 の吸収性は゛分子のアルコールまたは脂肪酸の部分を変えることによって減少す ることかできる。ある種の脂肪酸；例えば、ｘ）レカＦｉ　（ｔｌ、Ｊ、Ｄｅｕ ｅｌ、八、Ｌ、Ｓ、Ｃｈｅｎｇ、ａｎｄ　Ｈ，Ｇ、Ｈｏｒｅｈｏｕｓｅ。

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ、νｏ１．３５［１９４８］、第２ ９５ページ）及びトリステアリンとして存在する場合のステアリン酸（Ｆ、Ｈ， Ｈａｔｔｓｏｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎｕｔｒｉｒｉｏｎ、Ｖｏｌ、６９［ １９５９］、第３３８ページ）を用いることにより吸収性の減少を示す幾つかの 実験が行われている。また、Ｈｉｎｉｃｈに対して与えられた米国特許２，９６ ２，４１９はネオペンチル核を有する脂肪酸エステルは通常の脂肪のように消化 されず、それゆえ食品組成物における脂肪代用品として使用することができるこ とを開示している。

他のいくつかの特許は天然のトリグリセリドと同じ程度には消化されたりまたは 吸収されたりしない食用化合物を開示している。米国特許３，５７９，５４８に おいて−ｈｉｔｅは、これらの性質を持っているといわれるある種の分校カルボ ン酸のグリセロールエステルを開示している。そして、米国特許３，６００．１ ８６においてＨａｔｔｓｏｎとｖｏ＋ｐｅｎｈｅｉｎは糖と、少なくとも四つの 脂肪酸エステル基を有する糖アルコール脂肪酸エステルを開示している。これら の全ての化合物は一般的なトリグリセリド脂肪に類似した物性を有しているが食 べたときに容易には吸収されないといわれている。都合が悪いことに、物質がそ のまま消化されずに肛門から排泄されることを含む、望ましくないそして潜在的 に消化に支障をきたす副作用を引き起こすのはこの特性によるのである。

従来のグリセライドエステル化学から大きく離れて、Ｔｒｕｓｔに対して与えら れたカナダ特許ｉ、ｉｏｅ、ｅｓｉは、これらの従来の脂肪に類似した機能的性 質を有するといわれているが実質的な意味がある程度には消化管で吸収されない クリセロールジアルキルエーテル化合物を開示しティる。またＷａｒｄ、　Ｇｒ ｏｓ及びＦｅｕｇｅはＮｅｗ　Ｆａｔ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ｇｌｙｃｅｒｉｄｅ 　Ｅｓｔｅｒｓ　ｏｆ　Ａｄｉｐｉｃ　Ａｃ１ｄ；ＪＡＯＣＳ、Ｖｏ１３６　［ １９５９］、第６６７ページにおいて、フマル酸、コハク酸、アジピン酸なとの 三塩基性酸に２分子のグリセロールを反応させ、それから、脂肪酸に各グリセロ ール部の水酸基の一つを反応させることにより形成された高粘度油は、主に潤滑 材料及びコーティング材料として食品産業において有用であると報告している。

米国特許４，５０８，７４６において、Ｈａｍｎは、炭素原子が８から３０で炭 素の直鎖または分枝鎖を有するところの飽和または不飽和アルコールによりエス テル化された２がら４のカルボン酸基を有する熱的に安定なポリカルボン酸の群 から選ばれた少なくとも一つの低カロリー油成分を実質的な割合で含んでいる、 油ベースの食品組成物中の食用油成分の少なくとも一部となる低カロリー代用品 を開示している。またり、　Ｊ、　）ｌａｎｎ　；食用油脂の低カロリー代用品 としての１−リアルコキシトリカーバリラート、）・リアルコキシシトラ−１へ １、トリアルコキシグリセリルエーテル、ハホバ油（ｊｏｊｏｂａ　ｏｉｌ）及 びスクロースポリエステルの調製と評価；　Ｊ、ｏｆ　Ｆｏｏｄ　５ｃｉｅｎｃ ｅ、Ｖｏｌ、４９［１９８４］、第４１９から４２６ページを参照のこと。

脂肪の本来の性質を模する他の試みの中で、Ｆｕｌｃｈｅｒは米［Ｉ］特許４． ５８２．９２７の中である種のジエステルを開示している。これらの化合物は共 通の炭素原子に結合した少なくとも二つのカルボン酸基を有しており、各カルホ ン酸基は炭素数か１２から１８のアルキル、アルケニルまたはジェニルアルコー ルの残基を含んでいる。

吸収性か少なくそれゆえ低カロリーの性質を有する脂肪類似化合物を生成させる 試みの中での主たる問題の一つは、食用脂肪の望ましい従来からの物理的性質を 維持することである。このように、実用的な低カロリー脂肪であるためには、化 合物はショートニング、マーカリン、ケーキミックス、その他などのような種々 の脂肪含有食品組成物中において同じように使用できるように従来のトリグリセ リド脂肪をそっくりに模さねばならす、そしてまた、フライやペイキングにおい ても使用可能でなければならない、都合が悪いことに、過去の試みのどれも、そ れらを用いた商業的生産物か安全性を是認されるが、またはその特徴とする役割 において一般社会からの容認を得るまでには成功していない。

幾つかの非吸収性脂肪類似物質に関する間頭はそれらが脂肪溶解性ビタミンやミ ネラルを体から溶出させ、そして、大量に使用すると下剤として作用する可能性 があるということである。これらの及びこれらに関連する問題を解決するために 多くの試みがなされてきたが、よりよい解決方法は、カロリー密度をグリセリド 脂肪に対して大いに減少させつつ、人間の消化工程により融和した化学物質を用 いることであろう。

九匪立皿ｊ この発明は、新しい種類の脂肪類似化合物、それらを含む新しい食品組成物、及 び食品化合物にこれらの化合物を用いる方法を提供する。新しい脂肪類似物質は 少なくとも一つの脂肪アルコールとヒドロキシカルボン酸を有する少なくとも一 つの脂肪酸のエステルである。

脂肪類似化合物は、骨格ｆｂａｃｋｂｏｎｅ）から伸びているカルボキシラード 基とカルホン酸基の両方を有しており、ここではカルボキシ／カルボ°キシラー ドエステルと呼び゛、そして下記の式により定義することかできる：ただし尺は 有機ラジカルであり； Ｒ′は炭素原子が１から３０までの脂肪族のエステルまたはエーテル基であり、 種々のＲ’　Ｎｉ数）は同じかまたは異なる；そして ｍとｎは少なくとも１の整数であり、ｍとｎの合計は少なくとも２である。

上記の式のＲ基は天然脂肪の骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）を形成するグリセロール 残基と類似している６ｍとｎの合計、すなわち骨格Ｒに付加されるカルボキシと カルボキシラード基の総数、骨格上へのそれらの配置、骨格の構造、及び種々の Ｒ°基の選択は望ましい化合物の生物学的及び物理学的の両方の性質により決定 される。

上記の式中の骨格のＲ基として適した有機ラジカルは、付加物のＲ°カルボキシ 及び°カルボキシラード基とともに、知覚できる脂肪に類似した性質を有する化 合物をもたらすのに有効な組成、構造及び大きさのものである。

Ｒ基は置換または非置換脂肪族基及び炭素環式の基から選ばれる。Ｒ基の大きさ または、炭素または水素のどれかをいおう、窒素または酸素でうまく置換する能 力について分かっている制限はない：しかしＲ基は典型的には２０あるいはそれ より少ない炭素原子を含む。

合成に関する実際的なこととしてｍとｎの値について分かっている上限はないが 、その総数は普通２５を越えることはなく、より典型的には１２以下である０ｍ とｎの比の選択は、適当なＲ基とＲ°基の選択とＲ基骨格上の几“基の配置と共 に化合物の生物的及び物理的性質に影響を与えるであろう、これらのいずれかの 要因により、より多くの付加基が新陳代謝する場合、脂肪類似化合物のカロリー 値が増加するであろう′、最も好ましい化合物は少なくとも３分の１だｃつ、典 型的には２分の１から９０％たけ、従来のグリセリド脂肪よりもカロリーを減少 させるのに寄与するであろう、ｎに対するｍの比率の一つの範囲は１：１０から ３：１であり、より狭くは１：８から１：１である。

Ｒ°基は天然脂肪の脂肪酸残基の脂肪族の部分と類似しており、脂肪類似化合物 を形成するために有効な脂肪族基、エステル基またはエーテル基のいずれかから 選択することかできる０代表的な脂肪族基は脂肪酸または脂肪アルコールの残基 て′ある。エーテル基は典型的には−Ｒ”−０−Ｒ”’の構造のものであり、こ こでＲ”及びＲ゛°は脂肪族基である。エステル基は典型的には°°°は上記の 通りである。

化合物は、油脂（すなわち、）〜リグリセリド脂肪）が背通に用いられるどのよ うな食用材料またはどのような食品製造工程においてもその全部のまたは一部の 代用品として用いられる。

構造的型、分子の大きさ、酸残基の数をよく検討して選択することにより、これ らの脂肪類似物質の性質を組み合わせから最大の利益をうまく達成しつつ、目標 とするカロリーの減少を達成することができる。

１皿！」ｕＬ社に五 以下の記述は、新しい種類の脂肪類似化合物と、それらの食品組成物への組み合 わせ、または食用材料と組み合わせての使用に関するものである。「脂肪」の語 は固体、液体及び可塑側の粘稠な液体を含む、「食用材料」の語は、広い意味の ものであり、それは、栄養を意図しているか否かにかかわらず、例えば油脂の酸 化防止剤、アンチスパッタ剤、乳化剤、チュウインガムの可塑剤のような生地修 正剤、または調味料に使用される担体や希釈剤のような他の副次的な機能的成分 、薬品などの食用のすべてのものを含む、したかって、チュウインガム、風味付 けされたコーティング、フライ専用に意図された油脂、及びこれらに類似するも のを含む、これらにおいて、讐通の油脂の全部または一部を例えば、液体、可塑 性のものまたは固体などの置換されたものと類似する軟度を有する発明の化合物 で置換することができる。

天然脂肪の全部または一部に代えてこの発明の脂肪類似化合物を含むことができ る食用材料の代表的なものとしては：凍らせたデザート、例えば、シャーベット 、アイスクリーム、氷菓、ミルクセーキ；プディングやパイフィリング；マーカ リン代用品またはそれの配合物；風味付けしたパンまたはビスケット用スゲレッ ド；マヨネーズ：乳化したまたは乳化していないサラダドレッシング；フィルド クリームまたはフィルドミルクなどのフィルド乳製品；乳製品または乳製品でな いチーズスプレッド：液体のまたは乾燥したコーヒー用人造クリーム；風味付け したソース；フライ用油脂；改質し粉砕した肉；肉の代用品または増量剤；ホイ ップされたトッピング；化合物コーティング；フロースティング及びフィリング ；ココアバアター代用品またはそれとブレンドしたちの；キャンデー、特にピー ナツバターまたはチョコレートを含むような脂っぽいキャンデー；チュウインカ ム；パン製品、例えば、ケーキ、パン、ロール、ペーストリー、クツキー、ビス ケット、セイバリークラッカー：これらのためのミックスまたは成分のプレミッ クス；及びフレーバー、栄養剤、薬または機能的な添加物投与システムｆａｄｄ ｉｔｉｖｅ　ｄｅｌｉｖｅｒｙ　５ｙｓｔｅｉｓ）などがあけられる。

カルボキシ／カルボキシラードエステルは柔らかいかまたは硬いマーカリン代用 品として用いることができる。

マーガリンは一般に二つの主要なタイプ、すなわち、押し固めな、ハードすなわ ちスティック状マーカリン及び、ソフトすなわち容器入りマーカリンのいずれか 一つとして売られる。これらの両方の製品は全て液体及び°バートス１−ツク（ ｌｉｑｕｉｄ　ａｎｄ　ｈａｒｄ　５ｔｏｃｋ）の成分を含んでいる。

従来のマーカリンのハードストックの一部または全部を除くことにより、高品質 マーガリン製品において、飽和脂肪酸に対する高分子不飽和脂肪酸の割合を高め 、トランス異性体を減少させることができる。

この発明の脂肪類似化合物はｒカルボキシ／カルボキシラードエステル」と呼ぶ 、この発明のｒカルボキシ／カルボキシラードエステル」は下記の式から分かる ように、従来の脂肪のカルボキシエステル基のみを有するのではなくカルボキシ ラードエステル基をも有する：ただし、Ｒは有機ラジカルであり： Ｒ°は１から３０の炭素原子を有する脂肪族基、エステル基またはエーテル基、 種々のＲ°基（複数）は同じかまたは異なる；そして ｍとｎは少なくと６１の整数、ｍとｎの合計は少なくとも２である。

上記の式のＲ基は天然脂肪の骨格を形成するグリセロール残基と類似している。

上記の式中の骨格のＲ基として適した有機ラジカルは、付加物のＲ゛カルボキシ びカルボキシラード基とともに、知覚できる脂肪に類似した性質を有する化合物 をもたらすのに有効な組成、補遺及びサイズのものである。

Ｒ基は、典型的には、２０またはそれ以下の炭素原子を含む置換及び非置換脂肪 族及び炭素環式の基から選ばれる。Ｒ基のサイズまたは、炭素または水素のどれ かをいおう、窒素または酸素でうまく置換する能力について分かっている制限は ない、事実、環構造の中に酸素を含むスクロース、フルクトース、グルコース、 マルトースなどの糖分子の誘導体は骨格物質として機能し、それは、もちろん脂 肪酸との反応に関して上記の式に示されるようにカルボキシル基を付加し、また は−またはそれ以上のカルボキシラード基を付加するのに必要である。

ｍとｎの合計、すなわち骨格Ｒに付加されるカルボキシとカルボキシラード基の 総数、骨格上へのそれらの配置、骨格の構造、及び種々のＲ°基の選択は望まし い化合物の生物学的及び物理学的の両方の性質により決定される。

合成に関する実際的なこととしてｍとｎの値について分かっている上限はないが 、その総数は讐通２５を越えることはなく、より典型的には１２以下、例えば２ がら８である０ｍとｎの比の選択は、適当なＲ基とＲ°基の選択とＲ基骨格上の Ｒ°基の配置と共に化合物の生物学的及び物理的性質に影響を与えるであろう、 これらのいずれかの要因により、より多くの付加基が新陳代謝する場合、脂肪類 似化合物のカロリー値が増加するであろう。

最も好ましい化合物は従来のグリセリド脂肪よりも少なくとも３分の１だけ、典 型的には２分の１から９０％だけ、カロリーを減らすのに寄与するであろう、ｎ に対するｎｌの比率の一つの範囲は１：１０から３：１であり、より狭くは１： ８から１＝１である。

Ｒ°基はそれらが分子の骨格に付加されるところの天然脂肪の脂肪酸残基に類似 する。これらのＲ°基は脂肪類似物質を形成するのに有効な脂肪族基、エステル 基またはエーテル基のいずれかの中から選ばれる０代表的な脂肪族基は、脂肪ａ ！マたは脂肪アルコールの残基であり、例えば天然脂肪中にみられる構造のもの である０、シかし、この発明は天然脂肪にみちれない酸やアルコールの残基を用 いることができる。脂肪族基は直鎖でもまたは分枝していてもよく、また飽和で も不飽和でもよい、さらに、天然脂肪の加水分解により誘導される脂肪酸の混合 物を用いることもできる。エーテル基は典型的には−Ｒ”−０−Ｒ”’の構造の ものであり、ここでＲ”及びＲ゛°°は脂肪族基であって、典型的には炭素が１ から１５、より狭くは２から１０である。エステル基は典型的には Ｒ゛゛は上記の通りである。

この発明のカルボキシ／カルボキシラードエステルの「骨格」は、付加のエステ ル残基が付加する位置として働く、付加エステル残基それ自体はカルボキシまた はカルボキシラード官能基のいずれかを含み、カルボキシ官能基は天然のトリグ リセリド（骨格に共有結合したエステルの酸素を有している）中にみられるエス テル残基と類似しており、一方、カルボキシラード官能基は正確に逆向きである 構造（骨格に共有結合したカルボキシ官能基の炭素を有する）を有する。

定義できる骨格上に付加残基としてのカルボキシ及びカルボキシラード官能基の 両方が同時に存在することは潜在的な低カロリー油脂代用品として開示されてき た先行技術の構造との明らかな区別を与える。カルボキシとカルボキシラード官 能基の両方を含むこの新規な補遺は油脂類似物としてフレイムされた多くの先行 技術の物質を越えるいくつかの明らかな利点をもたらす。

好ましい化合物において、炭素の骨格に付加された付加のカルボキシ及びカルボ キシラード残基は、消化酵素による分解に関し特異な反応性を示す、このことは コントロールされまたは制限された実効カロリー値についての有用性のみではな く、脂肪類似物質から、よりオイルに似た性質の少ない製品または中間物への選 択的な転換をもならず、より容易に消化されるカルボン酸残基（すなわち、カル ボキシ官能基）としては、非常に望ましい必須酸または栄養的に優れたカルボン 酸、例えはニオレイン酸、リノール酸、リルン酸、エイコサペンタエン酸、及び カロリーの放出を制限し、機能性をコントロールする付加的な能力をもたらす低 分子量カルボンＰｉ（例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸）等がある。そのよう なコントロールされた消化工程の生成物はその脂肪類似物質の前駆物質に関係し て、疎水性が減少し、そしてこれに対応して親水性か増加しているということが できる。

このようなコントロールされた消化工程の生成物は、油っぽさが減少するだけで なく乳化剤としての機能性が増加する傾向がある。このようなコントロールされ た消化生成物は、先行技術の教示する物質と比べて分解されに＜　ＣＹｔつこい オイルとして消化管（Ｇ　Ｉ　ｔｒａｃｔ）中に存在する傾向が少ない、理想的 に、発明の組成物から誘導される酵素分解生成物の高められた乳化能力は、実際 に消化を助け、食品及び食品製品への非常に望ましい低カロリーの合成油脂の広 範囲な使用と発達とをこれまで制限してきた主要な問題を実質的に克服する。

これらの新規な組成物を導く合成工程の間に、カルボン酸と脂肪族アルコールの 部分は連続的に導入され、十分明確にされた機能的、異性体的特性を有する横進 配列を与える。以下に例示するような標準的な化学技術を用いるこの論理的な分 子の組み立て工程はまた、天然または合成のカルボン酸と脂肪族アルコールの混 合物及び相当なレベルの側鎖を含むカルボン酸と脂肪族アルコールの使用を許容 する。

この発明の範囲内でもたらされる他の利点は、新規な分子構成と脂肪類似物質− 一天然油脂にみられるのと同じ望ましい範囲になるように、そして食用製品に使 用される天然油脂の性質と機能を厳密に模するように、分子量、溶融範囲及び粘 性が特定の分子レベルに処理されているｍ−を可能にできることである。

骨格Ｒがまっすぐである場合、下記の式はカルボキシ／カルボキシラードエステ ル（複数）の一つの基を表わす： Ｃ＝炭素原子； Ｘ＝Ｈ１ＯＨ−置換または非２換または低級脂肪族基（例えば０１〜Ｃ１）、種 々の×（複数）は同じかまたは異なる： １ｌ −ＣＨ２−Ｃ−０−Ｒ’　（メチルカルボキシラード）、−ＣＨ２−０−Ｃ−Ｒ ’　（メチルカルボキシ）ラジカル；ただし、各分子は少なくとも一つのカルボ キシまたはメチルカルボキシ及び少なくとも一つのカルボキシラードまたはメチ ルカルボキシラードラジカルを含む。

Ｒ’＝下記の式で定義される置換または非置換有機物基： 種々のＲ°基は同じかまたは異なる； Ｔ＝水素、または置換または非置換脂肪族基で、例えば、炭素数２２までで、Ｔ ｆｌ基につき、０から５の不飽和結合（例えば、Ｃ＝Ｃ二重結合、Ｃ＝Ｃ三重結 合）を含んでいる： Ｚ＝架橋結合原子価（ｂｒｉｄｇｉｎｇ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｖａｌｅｎｃｅ）（ 例えば、炭素に対する結合）、水素、またはアルコール、またはエーテル、など の残基である： ただしＲ°基につきただ一つの架橋結合原子価が存在する； そしてここで、 ａ＝Ｏから３、好ましくは０から２； ｂ＝ｏから４、好ましくは０から１； ｄ＝１または２： ｅ＝ｏから５、好ましくは１から２； ｆ＝ｏから３、好ましくは０から２； ｇ＝Ｑから４、好ましくは０から１； ｈ＝１′ｉたは２である。

好ましくは、２から５のＱラジカルはＲ°基として、少なくとも５、より好まし くは８から２２の炭素を有するアルキル、アルケニル、アルキルジェニル、アル キルジェニル、またはアルキニルラジカルを含む。

典型的には、炭素数が少なくとも５の飽和または不飽和脂肪族基を有する脂肪ア ルコールか用いられる。適当なＲ゛部分、酪酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ス テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、アラキト酸、ドデカン酸、ヘ キサン酸、ミリスチン酸、ヘプタデカン酸、オクタン酸、モノデカン酸、及びヘ キサデカン酸からの炭素鎖残基及び水素化されまたは水素化されていない天然脂 肪から誘導されたこれらの一つまたはそれ以上の混合物、及びそれらに対応する 脂肪アルコールである。好ましい脂肪アルコールはオレイルアルコール、リルイ ルアルコール、リルニルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコ ール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、カプリルアルコール、エイ コサベンタエニルアルコール、等である。好ましい脂肪酸は類似した炭素鎖の長 さと構造を有するものである。望ましい脂肪族基Ｒ°は上で定義されるように天 然脂肪酸またはそれらの還元されたアルコール対応物である。

好ましいまっすぐな骨格の化合物は、少なくとも２つのカルボン酸基と少なくと も１つの水酸基を有するメタン、エタン、プロパン、ブタン、及びペンタンのカ ルボン酸である。カルボン酸基の数は望ましくは骨格中の炭素の数を１以上越え ず、水酸基の数は望ましくはカルボン酸基の数より大きくない、いくつかのケー スにおいては、水酸基のカルボン酸基に対する割合は１：２以下である。

特定のタイプの脂肪酸とアルコールは化合物の望ましい生地（固体及び液体の両 方）と溶融特性を達成するように選択することができる。カルボキシ／カルボキ シラードエステルの互いの及び／または天然油脂及び／またはスクロースポリエ ステルなどの他の脂肪類似物質との混合は望ましい溶融特性及び口にしたときの 感じのために選択される。これは特にマーガリン代用品の場合に望ましい。

多くの用途に好ましいカルボキシ／カルボキシラードエステルは約９８″Ｆ以下 の融点を有するものである、なぜなら、これらの物質は口の中で完全に溶けて、 天然の油脂の持つ感覚器管によって得られる感覚をもたらすからである。いくつ かの製品については、いわゆる約９０から９８″Ｆの範囲の比較的鋭い融点を有 することが望ましい、なぜなら、これらのものはひやっとした感じを与え、高品 質の固体天然脂肪のように溶けるからである。

以下はカルボキシ／カルボキシラードエステルの例の代表的なものを列挙したも のであるがこれに限られるものではない： （１）ジデシルステアロイルオキシーメタンジカルボタンジカルボキシラート サンイルオキシエタン１〜１カルボキシーート（５）ドテシル２−ミリストイル オキシ−１，３−プロパンジカルボキシラート ２−プロパンジカルボキシラート ブタンジカルボキシラート （８）シミリス　ル２−パルミトイルオキシー１，４ルオキシ−１，２−ブタン ジカルボキシラート（１０）トリオレイル４．５−ジステアロイルオキシ−１， ２，３−ペンタントリカルボキシ一一ト（１１）トリス−アリル５−オクタノイ ルオキシ−４−メ　ルー４−ヒドロキシ−１，２，３，−ベン２．４．５−ペン タンートラカルボキシラート（１３）テトーオレイル５−オクタノイルオキシ− １゜２．３．４−ペンタンテトラカルボキシラート３．４．５−ペンタンテトラ カルボキシラート（１５）ジ　レイル２４−ジ（メ　ルパルミトイルオシ　−３ −（２，２，−ジメチルプロパノイルオキシ　−１，５−シミリストイルオキシ ベキシ）１３−プロパンジカルボキシーートＣ１１２Ｃｏ２Ｃ】ｏ１１２１ （１７）ジオレイル２−オレオイルオキシ−１，３−プロパンジカルボキシーー ト （１８）ジオレイル１−ミリストイルオキシ−１，３−プロパンジカルボキシラ ート ロバンジカルポキシラート ンタンジカルボキシラート ＣＩ＋２ ■ （２１）ジオレイル２−ミリストイルオキシ−１，２−エタンジカルボギシラー ト タンジカルポキシラート （２４）ヘキサデシル−オレイル２−ミリストイルオキシー１２−エタンカルボ キシラード 噂 ここでＲは−（ＣＨ２）　ｌ　ｓ　ＣＨｓと−（ＣＨ２）＠　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ ｌ）７　ＣＨＩの５０　：　５０の混合物である ２、２二二臼とし唾」」肇遣ヱユニ上 （２７）　：１ｒＬｙ４　／）　１、−辷−１ｋ−）ｒ４）Ｌゴ］詠＝」二ノー ルプロパンー２−カルボキシラード ここで各Ｒ°は個々に上記のように定義され、ｉ及びｋは各々０または１である 。

ただし、各Ｒ゛は個々に上記のように定義される；１とＪはＨｌ　ＣＨｓ、ｆｌ ！！方への結合原子価からなる群から各々別個に選ばれる、もしくは−緒になっ て架橋性の鎖状炭化水素セグメントを構成する；そして各ｉとｋは個々にｏｔた はｌである；ただし、■とＪを含む鎖の炭素数は３から６であり、環式化合物の 場合５または６である。

ただし各Ｒ°は個々に上記のように定義され、ｉは０．１．２．または３である 。

ただし各Ｒ゛は個々に上記のように定義される。

ただし各Ｒ°は個々に上記のように定義される。

ただし各Ｒ°は個々に上記のように定義される。

Ｄ　−Ｒ−１１ ＡとＢは一〇〇２　Ｒ’　と−〇□ＣＲ’からなる群から各々独立して選択され る； Ｄは−Ｈ２−ＯＨ１−ＣＯ□Ｒ°及び ０２　ＣＲ’からなる群から選択される；Ｒは１から５の炭素を有する脂肪族基 である；そして、 Ｒｏは炭素か４から３０の脂肪族基または炭素環基であり、 Ａ−Ｂ及びＤは−ＣＯ２Ｒ’と−０２ＣＲ’の基の少なくとも一組をもたらすよ うに選択される。

Ａ、Ｂ及びＬは−ＣＯ□Ｒ°及び−０２ＣＲ’からなる群から各々別個に選択さ れる；Ｄ、Ｙ、Ｆ、Ｄ’　、Ｙ’　、Ｆ’は−Ｈ１−０Ｈ１ＣＨｓ　、　ＣＯ２ ＣＲ’及び−０２ＣＲ’からなる群から各々別個に選択される； ｉ、ｊ及びｋはＯと１から各々別個に選択される；そして Ｒｏは炭素が４から３０の脂肪族基または炭素環基である、 ただし、少なくとも一つの一〇〇２Ｒ’基と少なくとも一つの一０２ＣＲ’基が アルカン化合物上に置換基として存在し、Ｄ’　、Ｄ“°、Ｙ。

及びＦ′は、炭素鎖か水素、メチルまたはそれらの混合物によりもっばら置換さ れるところの隣接する炭素の対がないように選択される。

食品添加物として最も好ましいカルボキシ／カルボキシラードエステルは、体内 での消化酵素の作用により、普通に新陳代謝する脂肪酸及び残渣の脂っぽい性質 を緩和するのに有効な親水性／脂肪親和性バランス（ＨＬＢ）を有しそしてそれ によりＧｌ管（Ｇｌ　ｔｒａｃｔ）を穏やかにするカルボキシラード残基を含む 残渣を生成するものである。これらのカルボキシラード残基はそれ自体新規な化 合物である。

日を　方するための最良の升ン。

以下の実施例は、この発明をより具体的に説明するためのものであり、以下なる 点においてもこれを限定するように解釈すべきものではない、特に指示しない限 り、全ての部分とパーセントは重量基準である。

寒月１０゜ この実施例は、中間物から最終分子組成までの、発明の脂肪類似物質の製造を示 す。

ジデシル１，３−アセトンジカルボキシラートトリクロロ酢酸（０，８２Ｑ　、 　０．００５モル）、デシルアルコール（３３，５６ｇ、０．２１２モル、約５ モル％過剰）、及びジメチル１．３−アセｌ−ンジカルボキシラート（１７，４ ２Ｑ、０．１００モル）をマグネチックスターラ用回転子を入れストップコック でシールした２５０１の一ロフラスコに合わせる。液体の二層混合物は、オイル バスにより３時間１３０から１４０℃に加熱している間、真空下（約１５０ｍｌ Ｈｇ）でよく撹拌する。この期間の終わりにおいて６．３７ｇの重量減少（理論 値６．４１ｇ）が認められた。均質な無色の液体の収率（約４４．６ｇ）は実質 的に定量的なものである。この生成物は重クロロ少ルム中のプロトンＮＭＲスペ クトルにより特定される：　（ケミカルシフト、強度、多重度、帰属）　：　（ ４，３１ｐｐｉ、４Ｈ１三重線−〇ＣＨ２）　；　（３，６１ｐｐ論、４Ｈ１単 一線、０＝Ｃ−ＣＨ，−Ｃｏ□）　、　（１，６４ｐｕ　、４Ｈ１多重線、アル コールの−ＣＨ２−）　；　（１，２７ｐｐｍ　、　２８Ｈ１多重線、アルコー ルの−ＣＨ２−）　；　（０゜８８ｐｐｍ、６Ｈ１三重線、−ＣＨＩ）。

区ｉ辷にニュバＺ二又二主土ニューユニ旦孟互工まオラート、　水素化ホウ素ナ トリウム（４，３ｈ　、約１１５　ミリモル）　、１００　ｍｌの氷冷した水（ 約５℃）、ジデシル１゜３−ア七トンジカルポキシラート（１７，１８０，４０ ，３ミリモル）、及び°５０ｍ１のペンタンをマグネチックスターラ用回転子、 温度計、ガス出口接続部を含む５００　ｍｌ用フラスコに合わせる。二層混合物 は大気温度で３時間よく撹拌する。それから上の層を分離し、１００ｍ１の蒸留 水で洗浄し無水Ｍ　ｇ　Ｓ　ＯＡ上で乾燥させる。真空ろ過の後、ペンタン溶液 を真空ロータリーエバポレータで濃縮し、ｉｓ、２ｇの麦藁色のオイルを得る（ １１！率約８８％、モル基準）、プロトンＮＭＲ（重クロロホルム中）は標記の 化合物と一致する：（ｐｐｍ、強度、多重度、帰属）　；　（４，４４１］Ｄ１ １、ＩＨ１二組の三重線、メチンのＨ）　；　（４，０９ｐｐｎ　−４Ｈ２三垂 線、ＯＣＨ２）　；　（３，４９ｐｌ）ＩＩ　、二重線、Ｊ＝４゜３Ｈ２＝ＩＨ ２−ＯＨ）　；　（２，５４Ｄｐｎ　、４　Ｈ５二重線、Ｊ＝６．３Ｈ２、０＝ Ｃ−ＣＨ２−Ｃｏｔ　）　；　（１，６２ｐｐｎ　、４Ｈ１多重線、アルコール の−ＣＨ２）　；　（１，２５ｐｐｍ　、２８Ｈ５多重線、アルコールの−ＣＨ ２−）；及び゛（０，８７ｐｐｉ、６Ｈ１三重線、　ＣＨｓ’ｊ、同−核からな る分子のｃ　ｏ　Ｓ　）’の実験（ｈｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ　Ｃ０３Ｙ　ｅｘｐ ｅｒｉＩｌｅｎｔ）は−ＯＨの位置と関連するＡ、ＭＸスピン系を確認する；生 成物は反応せずに残るデシルアルコールを含む。

シチジル２−（２，２−ジメ　ルグロバノイルオキシ）−１３−プロパンージカ ルボキシラード　上記生成曽 ％（４，２８Ω、’０．０１モル）とトリメチルアセチルクロリド（０，０１２ モル）を２５ｍ１のテトラヒドロフラン中に合わせ、そして５分間にわたって、 撹拌しつつ、テトラヒドロフラン２０山１中のトリエチルアミン（１，０ｈ　、 ０．０１１モル）の溶液を滴下させて加える。−夜撹拌後、１．Ｏｇの白色の固 体をろ過により回収する（トリエチルアンモニウムクロリドの理論量は１．３８ ｇである）、ろ液は蒸発させそして残渣を５０ｍ１のペンタンに溶解する。この 溶液は１００ｃａｌの炭酸ナトリウム水溶液で洗浄しそれから無水硫酸マグネシ ウム上で乾燥させる。ろ過とペンタンの蒸発により４．１８０の薄黄色のオイル を得る（理論値は５．１ｇである）。

生成物の、重クロロホルム中のＮＭＲスペクトルは一〇Ｈのプロトンか消えたこ と及び４．５２ｐｐｌＮにおける新しいメチンのプロトンの三重線を示し、それ は標記の構造に認められるカルボキシ官能基の導入と一致する。

この生成物は植物性オイルのそれのような油の感じ（ｏｉｌｙ　ｆｅｅｌ）を示 す。

Ｋ止血ｌ 他の脂肪類似物質（ジオレイル２−ミリストイルオキシ−プロパン１．３−ジカ ルボキシラード）は最初に調製したジオレイル１，３−アセトンジカルボキシラ ードにより製造される。

トリクロロ酢酸（９，８ｇ、０．０６モル）、ジメチル１゜３、アセトンジカル ボキシラード（１３９，３Ｑ、０．８０−Ｔニル）、及びオレイルアルコール（ ４５１，１ｇ、１．６８モル）を蒸留ヘッド、温度計及びテフロンコーティング した回転子を備えた２　０００　ｍｌのフラスコに合わせる。装置は約１５Ｏｎ ｌＩＨＱに減圧し、１３０から４０℃の温度で１７時間加熱する。定量的なａ率 で透明のオレンジ色の油が得られる０重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペク トルは提案する構造と一致する：（ケミカルシフト、強度、帰属）　：　（５， ３５ＤＩ）ｌ’ｌ　＋　４　Ｈ１＝Ｃ−Ｈ）　；　（４，１３ｐｐｎ　、４Ｈ， ０−ＣＨ２）　：　（３，６１ＤＤＩＤ　、　４Ｈ−０＝ＣＣＨ２ＣＯ２）　： （２，０１，１，６２、及ヒ１．２７１）ＩＪ　、５６Ｈ，ＣＣＨ２Ｃ）　；及 び（０，８８ｐｐｎ　、６　Ｈ２−ＣＨ３）。

それからこの生成物を反応させてジオレイルプロパン−２−オル−１，３−ジカ ルボキシラードを生成させる。

水素化ホウ素ナトリウム（１１，２３ｇ、０．３モル）　、４００　ｍｌの氷水 、ジオレイル１，３−アセトンジカルボキシラー１−　（９７，０６ＣＩ、約０ ．１５モル）、及び２００　ｍｌのペンタンをマグネチックスターラ用回転子と 温度計を装備した１０１００Ｏフラスコに合わせる。混合物は約７時間よく撹拌 し、ここで飽和のＮａＣｌ溶液と追加のペンタンを添加し、分離した有機物層を ５％のト１ｃ１と蒸留水で続けて洗浄する。ペンタン溶液は無水Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ Ａ上で乾燥させ、ろ過し、笈発させて透明な麦藁色のオイル８３．９ｏ　（８６ モル％の収率）を得る、これの重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトルは 提案する構造を支持する；（ケミカルシフト、強度、帰属）　：　（５，３５ｐ ｐｍ　、４　Ｈ１＝Ｃ−Ｈ）。

（４，４６ＣＤ１１、ＩＨ、メチンのプロトン）　；　（４，１０ｐｕ　、　４ Ｈ，０−Ｃ）（２−）　；　（３，４５ｐｐｎ　、ＩＨｌ−ＯＨ）。

（２，５５ｐｐｌＩ、４　Ｈ，０＝Ｃ−ＣＨ２ＣＯ２）　；　（２，００゜１． ６３及Ｕ’１，２６０Ｄ１１．５６Ｈ，ＣＣＨ２Ｃ）　；及び（０゜８８ＣＤ１ １．６　Ｈｌ−〇ＨＩ）、生成物は還元されていないジオレイル１．３−ア七ト ンジカルポキシラート約８％を含んでいた。

それからこの中間生成物を反応させてジオレイル２−ミリストイルオキシプロパ ン−１，３−ジカルボキシラードを生成する。ジオレイル１０パン−２−オル− １゜３−ジカルボキシラ−１−（６，４９ｇ、約０．０１モル）及びミリストイ ルクロリド（２，９２（１、約０．０１２モル）を約２００ｎｎＨｇの真空下に ２２時間１１０℃に加熱する。透明なオレンジ色のオイル状の生成Ｔｈ　（８， ８１ｇ）のプロトンＮ　Ｍ　Ｒ分析は標題の構造に、モル基準で、９５％以上が 転換したことと一致する：（ケミカルシフト、強度、帰属）　：　（５，５ｉｐ ＤＩ、ＩＨ、メチンプロトン）　：　（５，３５ｐｐｎ　、４　Ｈ１＝ｃ−Ｈ） 　；　（４，Ｏ７ｐｐｍ　、４Ｈ１Ｏ−ＣＨ２−）　；　（２，７０１）Ｉ）ｌ 　、４　Ｈ１Ｏ＝ＣＣＨｚ　ＣＯ２）　：　（２，２７，２，０１，１，６１及 び１．２７ｐＩ）１１　、８０Ｈ，Ｃ−ＣＨ２−Ｃ）　；及び（０，８８ｐｐｌ 、９　Ｈ５−ＣＨ，）。

この物質は植物性油脂に類似した油性の液体である。

え隻■ユ この実施例は実施例２の脂肪類似物質が生きている哺乳動物の消化系内で選択的 な酵素加水分解を受け、個々に乳化性を示すところのより親水性の分解生成物を 生成することを説明する。

ｅＴｈの１ｉキログラム当り１０ミリグラムのレベルて゛ジオレイル２−ミリス トイルオキシ−１，３−プロパンジカルボキシラードを胃管栄養法で導入して２ 日後にねずみの糞を集めた。集めた糞のサンプルを冷凍乾燥し栓をした悲に保存 した。冷凍乾燥した糞物質のサンプル１゜０ｇをＲ械的に粉にし、続いてクロロ ホルム：メタノールの２　：　１　（Ｖ／Ｖ）の混合冴１０ｍ１と１時間混ぜ合 わせる。ろ過した抽出液を等容量の水で洗浄しそして窒素気流中で蒸発させた。

残渣は極少量のジエチルエーテルに溶かし、得た溶液をシソ力て゛調製した２０ Ｘ２０の薄層クロマトグラフィーのプレート上に滴下した。ＴＬＣクロマトグラ ムはヘキサン−エーテル−酢酸の４０：６０　：　１　（Ｖ／Ｖ／Ｖ）の混合物 により展開した。乾燥後、ＴＬＣプレートをヨウ素蒸気を含む部屋に暫く置いた 。

この処理により展開されたバンドを目で見ることができた０幅が約１センチメー トルで、移動率０．７８のところに中心かあるシリカのハンドを除去した０回収 したシリカはジエチルエーテルで抽出し抽出液はろ紙でろ過した。

蒸発して溶剤を除去することによりオイル状の黄色の残渣を得た。この残渣をク ロロホルム−３に溶がし、３００ＭＨ２の装置を用いるプロ）・ンＮＭＲスペク トル法により試験した。６４ケの遷移ビークｆｔｒａｎｓｉｅｎｔｓ）のフーリ エ変換分析により消化加水分解の生成物（ジオレイル２−ヒドロキシ−１，３− プロパンジカルボキシラート）と変化しないオイル（ジオレイル２−ミリストイ ルオキシ−１，３−プロパンジカルボキシラート）の６２：３８（モル１モル） の混合物と一致するスペクトルかもたらされた。

ｉ立■ユ この実施例は発明の他の脂肪類似物質であるジオレイル１−オレオイルオキシ− １，２−エタンジカルボキシラートの製造について述べる。

ジオレイル１−ヒドロキシ−１，２−エタンジカルボキシラート。

トリクロロ酢酸触媒（６，５３ｇ、０．０４モル）、炭素数か１８のものを７０ ％含む４５８．０（１（１，７０モル）のモノ不飽和の技術的品位（ｔｅｃｈｎ ｉｃａｌ　ｇｒａｄｅ）のオレイルアルコールと１３４．２Ｑ　（１，０モル） の２−ヒドロキシコハク酸をマグネチックスターラ用回転子を入れ、蒸留ヘッド 、真空アダプタ及び受器を装着した２　０００　ｍｌの２０フラスコに合わせる 。

装置を１５０ｍｎＨｇの真空下におき加熱と撹拌を開始する。

スラリーが１１０℃に達するとき、発熱反応か観察され、水が留出し、二塩基酸 が溶解し透明な薄黄色の溶液をもたらす、３０分後温度は１４０℃に上昇し、加 熱を１７時間続ける０反応混合物は大気温度まで放冷し、降下膜型の蒸留釜（１ ６８℃、１．４＋ｍｈ）を通過させる。薄黄色のオイルの収量は５１４．６ｇ（ ９５％）である０重クロロホルム中のプロトンＮ　Ｐｖ’Ｉ　Ｒ：　ｐ　ｐ　ｍ におけるケミカルシフト（多重度、強度、帰属）　：　５．３６（多重線、４Ｈ ，ＨＣ＝ＣＨ）、４゜４４（二組の二重線、Ｊ＝６．０及び４．８、ＩＨ、メチ ンのプロトン）　、４．２０（重複する三重線、２Ｈ１ＯＣＨ２−）　、４．１ １（三重線、２Ｈ，ＯＣＨ２）　、３．３０　２゜７５（非常に広い分解されて いないピーク、ＩＨｌ−〇Ｈ）、２．８Ｈ二組の二重線、Ｊ＝１６．３及び４． ９．１８１２分の１の一〇Ｈ２−ＣＯ２−）　、２．７３（二組の三重線、Ｊ＝ １．６３及び６．０　、　Ｉ　８５２分の１の＝Ｃ８２ＣＯ２）、２．０２（多 重線、８Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨ２）　、１．６５（多重線、４Ｈ５Ｏ−Ｃ−ＣＨ，−） １．３２（多重線、４４Ｈ１−ＣＨ２−）及び０．８９（三重線、６Ｈ５−ＣＨ Ｗ）、ヒドロキシのプロトンは区別できる鋭い共振を生じない。

カーボンＮ　Ｍ　Ｒ：　１７３．５及び１７０．８（Ｃ＝　Ｏ）　、１３０．０ 及び１２９．８（Ｃ＝　Ｃ）　、６７．３．６６．１及び６３．１．３９．０． ２１．８−３３．０の間の１０のピーク（ＣＨ２＞、及び１４．３＋　−ＣＨｌ ）。

リレイル１−オレオイルオキシ−１，２−エタンシカ）ｋ　＋：　−’ｒ　’ｉ 　ｉ二上エ　４−ジメチルアミノピリジン（１，２９Ｑ　、０．０１モル）　、 ４３．８５０　（０，２１モル）のＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド 及び４００ｍ１のメチレンクロリドをマグネチックスターラ用回転子を入れた１ 　０００　ｍｌフラスコに合わせる。この溶液に５６．４９ｇ　（０，２０モル ）のオレイン酸と１００ｍ１のメチレンクロリド中の１２７．ＯＯＱ　（０゜２ ０モル）のジオレイル２−ヒドロキシスクシナートを加える。沈澱が直ぐに始ま り、室温での撹拌を２１時間続ける。副生物のＮ、Ｎ’−ジシクロヘキシル尿素 は真空ろ過により回収し、ろ液は蒸発し、４００　ｍｌのジエチルエーテルに溶 解し、５％のＭＣＩ　（４Ｘ２５０　＋ＩＩＩ　）で洗浄する。

ｋａマグネシウム上での乾燥とろ過の後、エーテルを蒸発させて薄い色の粗製の 生成物１６３．０Ｑを得る。これを等容量のヘキサンに溶解し、２６５ｇのシリ カ上にクロマトグラフする。ヘキサン溶出液を蒸発させることにより無色のオイ ルを得る０重クロロホルム中のプロトンＮＭＲ：５．４７（三重線　Ｊ　＝６． ２Ｈｚ　、Ｉ　Ｈ、メチン）　、５．３５（多重線、６　Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ）　、 ４．１５．４．１４、及び４．１２（：Ｉ復する三重線、４Ｈ１Ｏ−ＣＨ，）　 、２．８７（二重線　Ｊ＝６．２Ｈｚ　、２Ｈ１ＯＣＣＨ２Ｃ＝Ｃ）、２．３７ 及び２．３８（１：複する三［１，２Ｈ，０＝Ｃ−ＣＨ２）　、２．０２．１． ６４及び１．３０（多重線、８２Ｈ１ＣＨ２）及び０．８９（三重線、９Ｈ５− ＣＨ３）。

分析：Ｃ５８Ｈ１ｏ６０６についての計算値、分子量８９９．４７：　Ｃ７７， ４５、Ｈｌｌ、８８．０１０．６７％：実測値：Ｃ７７，２２、ＨＩ３．０１　 、Ｏ（差より）　１０．７７％。

寒１０１旦 この実施例は、発明の他の脂肪類似物質であるジオレイル−２−ミリストイルオ キシ−１，２−エタンジカルボキシラートの合成について述べる。

ジオレイル１−ミリストイルオキシ−１，２−エタンジカルボキシラート。

４−ジメチルアミノピリジン（１，８３ｉ１１．０．０１５モル）、６８．１ｇ （０，３３モル）のＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド及び３００　ｍ ｌのメチレンクロリドをマグネチツクスターラ用回転子を入れた２　０００　ｍ ｌのフラスコに合わせる。

４００ｍ１のメチレンクロリド中に６８．５ｇのミリスチン酸（０，３モル）が 存在するスラリーには、続いてすぐに６００ｍ１のメチレンクロリド中の１９０ ．５ｇ（０，３モル）のジオレイル１−ヒドロキシ−１，２−エタンジカルボキ シラートを添加する。混合物は、氷のバスで冷却しつつ３０分間撹拌し、それか ら放置して室温まで暖めてそこでさらに９０時間保持する。固体のジシクロへキ シルユリア（ＣＣＵ）を真空ろ過により回収する。得られた残渣をジエチルエー テル８００　ｍｌに溶解し、５％ＨＣＩ　２０００　ｍｌで洗浄し、無水硫酸マ グネシウム上で乾燥する。ろ過と蒸発により粗製の生成’１ｙｔｒ　２０６．５ ｇを生じる。これを１００ｇのへブタンに溶解しｉｓｏｇのシリカ上でフラッシ ュクロマトグラフィーに処する。ヘプタン溶出液（１０１００Ｏ＞を蒸発させる ことにより１４６．２ｇの薄黄色のオイルを得る。これをスチ−ムデオドライザ ーにおいて真空でストリッピングし精製オイル１１４．５　ｇを得る０重クロロ ホルム中のプロトンＮＭＲスペクトルニケミカルシフトｐｐｍ（多重度、強度、 り信局）：５．４７［三重線　Ｊ　＝６．４Ｈ２、Ｉ　Ｈ、メチン）、５．３５ （多重線、６　Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ）　、４．１５．４．１４及び４．１２（重複す る三重線、４　Ｈ，ＯＣＨ２）　、　２．８７（二重線　Ｊ＝６．４１１Ｚ　、 ２Ｈ，ＯＣＣＨ２Ｃ＝Ｏ）、２．３７１及ヒ２．３ｅｓｔ重複する三重線、２Ｈ ，０＝Ｃ−ＣＨ２）　、　２．００．１．６３及び１．３０（多重線、７８Ｈ１ ＣＨ２）及び０．８８（三重線、６Ｈ１−ＣＨｓ）。

分析：Ｃ５４Ｈ１ｏｏｏ６についての計算値、分子量８４５．３８：　Ｃ７６， ７２、Ｈｌｌ、９２．０１１．３６％；実測値：Ｃ７６，５８、Ｈｌｌ、９２． ０　（差より）　１１．５２％。

ジオレイル１−ミリストイルオキシ−１，２−エタンジカルボキシラードの代わ りの合成、ミリストイルクロリド（２６６、８Ｇ、１．０８モル）及び６３５． １ｇ（１，００モル）のジオレイル１−ヒドロキシ−１，２−エタンジカルボキ シラードをマグネチックスターラ用回転子を入れ温度計及び７４Ｑ　（１，３２ モル）のＫＯＨのベレットを入れたトラップに導かれる真空用コネクションを装 着したフラスコに合わせる０反応物は１７０１ｏｒｒの下で、その点で発熱反応 か始まりカスの発生が開始するところの７５度まで加温する。温度は４５分にわ たって１１５℃まで上昇させ、７時間その温度に保つ、大気温度まで冷却した後 、粗製生成物を降下製型蒸留釜（１６８度、０．８Ｔｏｒｒ）を通し、橙赤色の オイル８３５．６１１１　（収率９９％）を得る。

望止且玉 この実施例はこの発明の他の脂肪類似物質であるジドデシル−１−ミリストイル オキシ−１，２−エタンジカルボキシラードの製造についてのべる。

ン上ｊシ仁ど１：］二二重ま］二重１，２ニー三叉２些口りと±キシラード、ト リクロロ酢酸（１３，２ｇ、０．０８モル）、３０２．２ｐ（２，２５モル）の り、Ｌ−リンゴ酸及び９３１．９ｇ（５，００モル）のドデカノールをマグネチ ックスターラ用回転子を入れ、温度計と真空蒸留ヘッドを装着した３　００００ １１フラスコに合わせる。装置を１７０　Ｔｏｒｒの真空下におき、１３５°Ｃ に６時間加温する。これらの条件下で水が反応混合物から流出する０反応混合物 は６０℃まで冷却し、降下製型蒸留釜＜１６８”Ｃ５０，８Ｔｏｒｒ）を二度通 して、白い固体の標題の組成物−一融点２７から３０℃−一を得る０重クロロホ ルム中のプロトンＮＭＨのスペクトル：ｐｐｍにおけるケミカルシフト（多重度 、強度、帰属）　：　４．４９（二組の二重線　Ｊ　＝６．０．４，５Ｈ２、Ｉ 　Ｈ、メチンのプロトン）、４．２０（重複する三重線、２Ｈ，ＯＣ）（２）　 、４．１１（三重線、２Ｈ，０−ＣＨ，）　、２．８６（二組）二重線　Ｊ＝１ ６．５．４．５Ｈｚ　、　Ｉ　８１２分の１の０＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）　 、２．７８（二組の二重ｉｉ　Ｊ＝１６．５．６．０Ｈ２、ＩＨ１２分の１のＯ ＝ＣＣＣＨ２Ｃ＝Ｏ）　、１．６４ｆ多垂線、４Ｈ，０−Ｃ−ＣＨ２＞、１．２ ９（多重線、３６Ｈ１−ＣＨ２−）及び０．８９（三重線、６Ｈ１ＣＨｉ）−ヒ ドロキシルのプロトンのケミカルシフトは容易には現わ２−エタンジカルボキシ ラー）−＜９３５．６０．１．９９モル）とミリストイルクロリド（５１２，３ ０，２，０５モル）をマグネチックスターラ用回転子を入れ温度計とＮ２．８ｇ 　（２，５５モル）のＫＯＨのベレットを入れたトラップにつづく真空ラインを 接続した２０００１１ｏｌのフラスコに合わせる。装置を減圧（，１７０Ｔｏｒ ｒ）　Ｌ、反応物を発熱反応が始まりガスの発生か開始するところの７５℃まで 加温する。透明のオイルは４５分にわたって１１５℃まで上昇させ、６時間この 温度に保つ、６０″Ｃまで冷却した後、生成物を降下製型蒸留釜（１６８度、０ ．８Ｔｏｒｒ）に通し、薄黄色のオイルを得る０重クロロホルム中のプロトンＮ 　Ｍ　Ｒ：　５．４７（三重線、ＩＨ、メチンのプロトン）　、４．１５及び４ ．１１＋重複する三重線、４　Ｈ、ＯＣＮ２　）　、２．８８（二重線、２Ｈ， ０＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）、２．３８（重複する三重線、２Ｈ５０＝Ｃ−Ｃ Ｈ２−）　、１．６２及び１．２９（多重線、６２Ｈ５−ＣＨ２−）及び０．８ ９（三重線、９Ｈ１−Ｃ）（ｌ）。

寒１１吐ヱ この実施例はカルボキシラードエステル官能基上に脂肪成分の混合物を有するこ の発明の脂肪類０１物質の製造を説明する。

オレイル−へキサデシル１−ヒドロキシ−１２−エタンジカルボキシラ−１〜、 トリクロロ酢酸＜６．０６０．０゜０４モル）　、２０１．ＩＣ＋　（１，５０ モル）のリンゴ酸、２Ｂ３．７Ｑ（１，１７モル）の１−ヘキサデカノール及び ５３８．４Ｑ　（２，０１モル）の技術的品位のオレイルアルコールをマグネチ ックスターラ用回転子を入れ、温度計、真空蒸留ヘッド及び受器を装着した２　 ０００　ｍｌフラスコに合わせる。混合物を真空下（１７０ＩＩＩＩＨｏ　）に 置き２３時間１４２℃に加熱する。透明の溶液が得られそしてこの間に水が反応 混合物から留出する。

粗製生成物は６０℃で降下製型蒸留釜に移し、重度通過させて（１６８℃、０． ６１１Ｈｇ）未反応のアルコールをほとんど全て除去する。大気温度まで冷却す ると生成したオイルは固化する０重クロロホルム中のプロトンＮＭＲは混合エス テル組成物と一致する強度を有するところの予測されるケミカルシフトを示す一 生成物は分子当り平均１．０４の不飽和脂肪アルコール基を含み、そして２．７ ％の・未反応アルコールを混入している。

ジオレイル−ヘキサデシル２−ミリストイルオキシー１．２−エタンジカルボキ シラード、ミリストイルクロリド（１０８，６０，０，４４モル）及び２４３． ９（１（０，４０モル）のオレイル−へキサデシル１−ヒドロキシ−１，２−エ タンジカルボキシラートを温度計と真空ストップコックを装着した１０１００Ｏ フラスコに合わせる。混合物は真空（１７５Ｔｏｒｒ）下におき、１１５℃に２ ２時間加熱する。室温まで冷却し、大気温度において固化するオイル３５４．ｓ ｇ（定量的な収率）を得る０重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル：ケ ミカルシフトｐｐｍ（多重度、強度、帰属）：５．４８（三重線、ＩＨ、メチン のプロトン）　、５．３５（多重線、２Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ）、４．１６及び４．１ １（重複する三重線、４Ｈ１Ｏ−ＣＨ２＞　、２．８９（二重線、２Ｈ５０２Ｃ −Ｃ−ＣＨ２−ＣＯ２）　、２．３８ｆ重複ｔ　ル三重ｆｔＪ％、２Ｈ、ミリス トイルの０＝Ｃ−ＣＨ２）　、２．０２［多垂線、４Ｈ，Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２）、１ ．６３（多垂線、６Ｈ、アルコール　ＯＣＣＨ２及びミリストイルの○＝Ｃ−Ｃ −ＣＨ２）　、１．３１　（多重線、６８Ｈ，ＣＨ，）及び０．８９（三１ＪＬ 線、９Ｈ，ＣＨＩ　）、スペクトルは１：１の比でオレイル：ヘキサデシルアル コールエステルを含む組成と一致する。

Ｋ隻血溢 この実施例は発明の脂肪類似物質であるオレイル１゜３−オレオイルオキシ−２ −グロパンカルボキシラートの製造について述べる。

２、２．−Ｂｉｓ　（オレオイルオキシメチル）プロパン１エ　オレオイルクロ リド（９６，３０，０，３２モル）を、ピリジニウムヒドロクロリドの沈澱を生 成するピリジン３６ｍ１中に１３．４（１（０，０９９モル）の２．２−ｂｉｓ （ヒドロキシメチル）１０ビオナートを含む溶液に、機械的な撹拌をしつつ加え る。大気温度での１８時間の撹拌の後に反応混合物をシリカのベッドを通過させ てろ過し、ろ液を５％のＭＣＩと水で続けて洗浄し、それからＨＢナナトリウム 上乾燥させる。７２．３０の中間物の無水物を１８０のシリカゲル、２００　ｍ ｌの５％ＨＣｉ及び１００ｍ１のジエチルエーテルと混ぜ合わせ、スラリーを２ ４時間撹拌する。有機物層を分離し、降下膜型蒸留釜（１６８℃、０．８ｔｏｒ ｒ）を通過させて過剰のオレイン酸を除去し、標題の化合物を得る。

２．２−Ｂｉｓ［オレオイルオキシメチル）プロパノイルクロリド、２．２−Ｂ ｉｓ（オレオイルオキシメチル）１０ピオン酸（３９，７０＋　ｏ、ｏｅモル） 及び２０ｍ１　（０，２７モル）のチオニルクロリドを混合し１８時間室温で撹 拌する。過剰の未反応のチオニルクロリドをロータリーエバポレータで除去し標 題の化合物のオイルを得る。１１！クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル ：ケミカルシフトＰＰｍ（多重度、強度、帰属）　：　５．３５（多重線、４Ｈ ，ＨＣ＝ＣＨ）　、４．２９（単一線、４Ｈ１Ｏ−ＣＨ２＞　、２．３２（三重 線、４Ｈ１Ｏ＝Ｃ−ＣＨ２）　、２．０１（多重線、８Ｈ１Ｃ＝ＣＣＨ２）−１ ，６Ｈ多重線−４Ｈ−０＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２）　、１．３９（単一線、３Ｈ、プロ パン　ｃＨｓ　）、１．３０（多重線、４０Ｈ、ＣＨ２）及び０．８９（三重線 、３Ｈ１ＣＨＩ　）　。

オレイル２．２−ｂｉｓ（オレオイルオキシメチル）プロパノアート　３７．８ ｏ　（０，０５５モル）の２．２−ｂｉｓ（オレオイルオキシメチル）プロパノ イルクロリドを、撹拌しつつ、７の１のピリジン中のオレイルアルコール（１６ ，１ｏ　、０．０６０モル）の溶液に加える。２４時間後、反応混合物を５％Ｍ ＣＩと水で続けて洗浄し、それから、シリカゲルのベッドを通してろ過し、粗製 の生成物を得る。これを降下膜型蒸留釜（１６８℃、０．８ｔｏｒｒ）に通し、 最終生成物のオイルを得る０重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル：ケ ミカルシフトｐｐｍ（多重度、強度、帰属）　：　５．３５（多重線、６Ｈ，Ｈ Ｃ＝ＣＨ）　、４゜２２（単一線、４Ｈ１骨格のＯＣＨ２）　、４．１１（三重 線、２Ｈ、オレイルアルコールの０−ＣＨ２）　、２．２９（三重線、４Ｈ，０ ＝Ｃ−ＣＨ２＞、２．０１（多垂線、１２Ｈ，Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２）　、　１．６１ （多重線、６Ｈ，ＣＨ２）　、１．３１（多重線、６２Ｈ，ＣＨ，）　、１．２ ３（単一線、３Ｈ１１０パン　ＣＨＩ　）及び０．８９（三重線、９Ｈ，ＣＨ， ）。

犬１Ｄ引旦 この実施例は、発明の他の脂肪類似物質であるジオレイル２−オレイルオキシゲ ルタラ−１・（すなわち、ジオレイル１−オレオイルオキシ−１，３−プロパン ジカルボキシラード）の製造について述べる。

ジオレイル２−ケトグルタラード、トリクロロ酢酸（２，１（］、　００．０１ モル、２−ケトグルタル酸（２５，０（１、０゜１７モル）及びオレイルアルコ ール（９５，９ｇ、０．３６モル）を蒸留ヘッド、温度計、及びテフロンコーテ ィングした回転子を装着した５００　ｍｌフラスコに合わせる。装置は約１５０ １１ＩＩＨｇに減圧し、１３０から１４０℃で２０時間加熱する。

茶色のオイルが得られる６重クロロホルム中のＮＭＲスペクトル：ケミカルシフ トｐｐｍ（多重度、強度、帰属）：　５．３５（多重線、４Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ）、 ４．２５（三重線、２Ｈ，ＯＣＨ２）　、４．０５（三重線、２Ｈ１０−ＣＨ２ ）、３．１５（三重線、２Ｈ，０＝Ｃ−ＣＨ２−）　、２゜６５（三重線、２Ｈ ２−ＣＨ２−Ｃ＝Ｃ）　、２．０２．１．７３．１．６２．１．３０　（多重線 、５６Ｈ，ＣＣ８２Ｃ）　、及び０゜８８（三重線、６Ｈ１−ＣＨ，）。

ジオレイル２−ヒドロキシグルタラード、氷水３００　ｍｌ中のホウ素化水素ナ トリウム（１４，４Ｑ　、０．３８モル）とジエチルエーテル３００　ｍｌ中の ジオレイル２−ケトグルタラード（１６４，１ｇ、０．２５モル）を合わせ、マ グネチックス、り−ラ用回転子と還流コンデンサを装着した２０００ｍ１フラス コ中において、室温で２２時間撹拌する（発熱反応）。

エーテル層を分離し３Ｘ２００ｒｎｌの５％ＭＣＩと３Ｘ２００ｍｌの蒸留水で 洗浄し無水硫酸す１−リウム上で乾燥する。

口過ドロータリーエバポレータ上での濃縮により１５４．６０の標題の化合物で ある透明なオイルを得る。これを降下膜量蒸留釜（１６８℃、１．０１Ｏｒｒ） を通してさらに精製する。

重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル：　５Ｊ５（多重線、４Ｈ，ＨＣ ＝ＣＨ）、４．１９（重複する三重線及び多重線、３Ｈ１それぞれＯＣＨ２及び メチンのプロトン）　、４．０８（三重線、２Ｈ１Ｏ−ＣＨ２）　、２．９２Ｆ 広い二重線Ｉ　Ｈ，ＯＨ）　、２．４８Ｆ見掛けの８重線、２Ｈ１０＝Ｃ−ＣＨ ２）　、２．１８（多重線、ＩＨ１２分の１の○＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−Ｃ＝Ｏ ）、２．０２（多重線、套→８Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨ２）　、１．９７（多重線、ＩＨ １２分の１の０＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−Ｃ＝Ｃ）　、１．６３及び１．３１（多 重線、４８Ｈ１ＣＨ２）、及び０．８９（三重線、６イル２−ヒドロキシゲルタ ラ−１−（２０，Ｏａ　、０．０３モル）、オレインｆｉ（８，ｈ、０．０３モ ル）及び４ジメチルアミノピリジン（０，３７ｏ　、０．００３モル）を最少量 のジクロロメタンに溶解し、この溶液をマグネチックスターラ用回転子を入れた ５００　ｍｌフラスコ中の、ジクロロメタン中にＮ。

Ｎ−ジシクトへキシルカルボジイミド（６，４ｇ、０．０３モル）を含む溶液に 加える。全ｊｉ１１０ｍｌの溶剤を用いそして混合物を大気温度で一夜撹拌する ０反応混合物は吸引ろ過して過剰のジシクロヘキシル尿素を除去し、ろ液を蒸発 させる。生成した残渣を２５０ｍ１のジエチルエーテルに溶解し、３Ｘ２００ｍ ｌの５％ＨＣＩと３Ｘ２００ｍｌの蒸留水で洗浄する。硫酸ナトリウム上で乾燥 した後、エーテル溶液をろ過し、蒸発して標題の組成物である透明なオレンジ色 のオイル２４．６０（理論値の８７％）を得る。この物質のシリカ上て′のフラ シュクロマトグラフィー（１８：１ヘキサン−酢酸エチル）は、蒸発により透明 な黄色いオイルをもたらす０重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル：　 ５．３５Ｃ多重線、６Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ）、５．０３［二組の二重線、ＩＨ、メチ ンのプロ１−ン）　、４．１３及び４．０８（重複する三重線、４Ｈ，０−Ｃｌ ４２）、２．４８から２．１２（重複する多重線、６Ｈ，０＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２− ＣＨ２−Ｃ＝０及び０＝Ｃ−ＣＨ，）　、２．０２［多重線、１２Ｈ，Ｃ＝ＣＣ Ｈ２）　、１．６３及び１．３１（多１１！線、７０Ｈ１−ＣＨ２−）及び０． ８９（三重線、９　Ｈｌ−ＣＨ３）。

え１匠且 この実施例は、発明の他の脂肪類似物質であるジオレイル２−ミリストイルオキ シグルタラード（すなわち、ジオレイル１−ミリストイルオキシ−１，３−プロ パンジカルボキシラード）の製造を述べる。

ジオレイル２−ミリストイルオキシグルタラード、上記実施例９の方法にしたが って、オレイン酸をミリスチン酸で置換することにより、標題の組成物が得られ る。

重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル：　５．３５（多重線、４Ｈ，Ｈ Ｃ＝ＣＨ）、５．０３（二組の二重線、ＩＨ、メチンプロトン）　、４．１３及 び４．０８（重複する三重線、４　Ｈ、ＯＣＨ２）　、２．４８カラ２．１２（ ’ｌ［Ｅスル多重線、６Ｈ，Ｃ＝ＣＣＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｃ及び０＝Ｃ−ＣＨ２） 　、２．０２（多重線、８Ｈ−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２）、１．６３及び１．３１（多重 線、７０Ｈ２ＣＨ２）及び０．８９（三重線、９Ｈ１−ＣＨ３）。

１１１匠 且の実施例は、発明の他の脂肪類似物質であるジオレイル１　、３−ｂｉｓ　（ オレオイルオキシ）プロパン２．２−ジカルボキシラードの合成を述べる。

ジ　レイルマロナート、マロン酸（６２，５Ω、　０．６０モル）、６５％オレ イルアルコール（３２９，４Ω、１．２８モル）及びトリクロロ酢酸＜７．５ｇ 、０．０４５モル）をマグネチックスターラ用回転子を入れ、温度計、真空蒸留 ヘッド及びトラップを装着した１０１００Ｏフラスコに合わせる。装置を真空（ 約１５０ｍｌＨｇ）下に置きバリアツク（Ｖａｒｉａｃ）によりコントロールさ れたマントルヒータにより１８０℃に７時間加熱する６反応物は１３５℃付近で 混和性を有する状態となり、反応は水の損失を伴う発熱反応である。大気温度ま で冷却した後、赤茶色のオイルを定量的な収率で得る。

粗製生成物を１６８℃、０．８ｒＤｍＨｇの降下膜量蒸留釜に通して過剰のアル コールを除去する０回収される生成物の収率は理論値の８５．７％である。溶離 剤としてヘキサンを用いてのシリカ上でのフラッシュクロマトグラフィーにより さらに生成することにより薄黄色のオイルとして生成物を得る０重クロロホルム 中のプロトンＮＭＲ：ケミカルシフトｐｐｍ（多重度、強度、帰属）　：　５． ３７［多重線、３．２５Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ）　、４．１５Ｃ三重線、４Ｈ１Ｏ−Ｃ Ｈ、−）　、３．３８（単一線、２Ｈ，０２ＣＣＨ２Ｃｏ□）、２．０３（多重 線、６．３５Ｈ，Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２−）、１．６６（見掛けの三重線、４　Ｈ，Ｏ ＣＨ２ＣＨ２）　、　１．３２（重複する多重線、ＡＳＨ，Ｃ−ＣＨ，−Ｃ）及 び０．８８（三重線、６Ｈ１−ＣＨ，）。

ジオレイル１．３−ジヒドロキシプロパン−２，２−ジカルボキシラード。フォ ルムアルデヒド（４１，８ｍｌの３７％溶液、０．５１５モル）及び２．０８８ （１（０，０２０モル）の重炭酸カリウムをマグネチックスターラ用回転子を入 れ添加用の漏斗を装着した１００００１１フラスコに合わせる。ジオレイルマロ ナート（１５０，ＯＱ、０．２４８モル）を撹拌しつつ１５分にわたって滴下し て加える。大気温度でさらに２０時間撹拌した後、反応混合物を１００ｍ１のジ エチルエーテルで希釈し３Ｘ１５０ｃｏｌのＮａＣＩ水溶液で洗浄し、エマルジ ョンを破壊する。エーテル溶液は無水［９マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、蒸 発して６３，２％の収率で標題の化合物ヲ得る０重クロロホルム中のプロトンＮ ＭＲ：ケミカルシフトｐｐｍ（多重度、強度、帰属）　：　５．３７（多重線、 ３．４２Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ）　、４．８０（単一線、０．５Ｈ１不純物のビーク） 　、４．１９及び４．１２（各々重複する三重線及び革−線、８Ｈ１ＯＣＨ２） 　、２．９０（広い単一線、２．０Ｈ２−ＯＨ）　、２．０２（多重線、６．６ ８Ｈ、Ｃ＝　ＣＣＨ２−）　、２．９０（広い単一線、２．０Ｈ２−ＯＨ）　、 ２．０２（多′！ｌ！線、６．６８Ｈ、Ｃ−ＣＣＨ２）　、１．６５（多重線、 ４Ｈ，０−ＣＨｘ　ＣＨ２）　、１．３３（重複する多１１！線、４４Ｈ，ＣＣ Ｈｓ　Ｃ）　、及び０．８９（三重線、６Ｈ１−ＣＨｓ）。

ジオレイル１．３−ｂｉｓ（オレオイルオキシ）プロパン−２２−ジカルボキシ ラード、技術的品位のオレオイルクロリド（４８，８ｈ、０．１６２モル）及び ジオレイル１．３−ジヒドロキシプロパン−２，２−ジカルボキシラード（ｓｏ 、ｏｏｇ、０．０７５モル）をマグネチックスターラ用回転子を入れ、蒸留ヘッ ドと収集トラップを装着した５００ｍ１フラスコに合わせる。混合物は真空（約 １５０ｎｎＨｏ）下に置きバリアツク（Ｖａｒｉａｃ）によりコントロールされ るマントルヒータにより１１０℃に加熱する。２４時間後、反応混合物を室温ま で放冷し、粗製の生成物を降下膜型蒸留釜（１６８℃、０．８１１ｈ）を通して 未反応の酸クロリドを除去する。テトラエステル生成物の収量は８５．６２０（ 理論値の９２．１％）である、この物質のシリカ上でのヘキサン溶離剤として用 いるフラッシュクロマトグラフィーは、ヘキサン溶液の蒸発により薄黄色のオイ ルとして生成物をもたらす６重クロロホルム中のプロトンＮＭＲ：ケミカルシフ トｐｐｍ（多重度、強度、帰属）　：　５．３７（多重線、８Ｈ，ＨＣ＝ＣＨ） 　、４．５８（！ｆ−線、４Ｈ％０−ＣＨ，−）　、４．１６＋三重線、４Ｈ， ０−ＣＨ２−ＣＨ２）、２．２９（三重線、４Ｈ１Ｏ＝Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ，）　 、２．０２（多重線、１２Ｈ２＝Ｃ−ＣＨ２）　、　１．６３（多重線、４Ｈ５ ＯＣＨ２ＣＨ２）　、１．３２ｆ重複する多重線、４４Ｈ２ＣＣＨ２Ｃ）及び０ ．８９（三重線、１２）（、−ＣＨｌ）＃及び４．０８（三重線）と２．２９ｆ 三重線）におけるオレイルオレアートの不純物及び２．４６Ｆ三重線）における 不明の不純物。

Ｋ征豆且 この実施例は、発明の他の脂肪類似物質であるジデシル１−バルミトイルオキシ −１，２−エタンジカルボキシラードの製造について詳説する。

ジーシル１−ヒドロキシ−１，２−エタンジカルボキシラード　トリクロロ酢酸 （７，ｈ、０．０４９モル）　、５０６゜５ｏ　（３，２モル）のデシルアルコ ールと２０１．１ａ　（１，５モル）のリンゴ酸をマグネチックスターラ用回転 子を入れ、温度計と真空蒸留ヘッドと受器を装着した２　０００　ｍｌのフラス コに合わせる。装置を真空（１７５ｎｉｈ）に置いた後、スラリを、発熱反応が 始まり、水が留出し、反応混合物が均一になる１１０℃まで加熱する。溶液の温 度を１４０℃まで上昇させ、そこで７０時間維持する。室温まで冷却した後、粗 製生成物を降下膜型蒸留釜（９８℃、１．０ｎＩＩＨ（１）を通して未反応アル コールを除去する。明るいオレンジ色のオイルの収量は５９０．３ＣＩである（ ９５％）１重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル：ケミカルシフトｐｐ ｍ（多重度、強度、帰属）　：　４．４９（二組の二重線　Ｊ＝６．０及び４． ７Ｈ２、Ｉ　Ｈ、メチンのプ０トン）、４．２（１４，１９及び４．１０（ｉｆ ｔ！する三ｆｊＬ線、４Ｈ，０−ＣＨ２）　、３．２５（非常に広いピーク、Ｉ Ｈｌ−ＯＨ）　、２．８５（二組の二重線Ｊ＝１６．４及び４．７Ｈｚ　、　Ｉ 　８１２分の１の０＝Ｃ−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）　、２．７９（二組の二重線　 Ｊ＝１６．４及び６．０Ｈ２、Ｉ　８１２分の１のＯ＝ＣＣＣＨ２Ｃ＝Ｏ）、１ ．６３及び１．３０　（多重線、３２Ｈ５−ＣＨ２−）及び０．８９（三重線、 ６Ｈ１−ＣＨＩ）。

ジーシル１−バルミトイル　キシ−１，２−エタンジカルボ　シラート　ジデシ ルニーヒドロキシ−１，２−エタンジカルボキシラート（２８９，９６０、０， ７０モル）及びバルミトイルクロリド（２０２，０４０−０，７３５モル）を温 度計、真空アタプアタ及びマグネチックスターラ用回転子を装備した１０１００ Ｏフラスコに合わせる。装置を減圧しく１７５　ｔｏｒｒ）　、８５℃に加温す る０反応が始まり、温度が１１３℃まで上昇しそしてカス（ＨＣｌ　＞が発生す る。１１５℃で７時間後、反応混合物を大気温度まで冷却する。

重クロロホルム中のプロトンＮＭＲスペクトル：　５．４８（三重線、ＩＨ、メ チンのプロトン）、４゜１５（重複する三重線、２Ｈ１ＯＣＨ２）　、　４．１ １（三重線、２Ｈ，０−ＣＨ２）　、２．８８（二重線、２）１．０＝Ｃ−Ｃ− ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）　、２．３８（重複する三重線、２Ｈ５Ｏ＝Ｃ−ＣＨ２＞　、 １．６２及び１．２９（多重線５８Ｈ１ＣＨ２−）及び０゜８９（三重線、９Ｈ １−ＣＨ，）。

艮曳匠ｎ この実施例は、いかにして、注意して管理された動物飼育研究によりこの発明の 脂肪類似物質のカロリーに関する有効性を調べたかを説明する。

合成脂肪類似物質のカロリーに関する有効性のインビボ（１ｎ−ｖｉｖｏ）評価 を行うために、摂取した全カロリーと動物の＃重増加の間の実験的な関係を確立 することが必要である。これは、カロリーに関する有効性が判っているコーンオ イルなどの参照物質の濃度を代えることを含む栄養的にバランスをとった食物の 消費量に関連する体重の増加を観察することにより行われる。摂取した全力口り −と体重の増加の間の相関関係は潰れている（ｒ＝０．９９）　。

未知の物質のカロリーに関する有効性は参照物質を特定の重量の未知の物質で置 き換えること及び体重の増加を監視することにより評価する０体重の増加は参照 データに関して前もって確立された相関関係を用いるカロリー総数に一致する。

摂取されるカロリーの評価数は未知の物質の重量で割って、未知の物質ダラム当 りの見掛けのカロリーかえられる。

試験動物は雄の５ｐｒａｏｕｅ−Ｄａｖｌｅｙラットである。試験期間は１４日 である６食事の必要条件は制限のない餌で飼われた動物の実際の食物の消５１ｉ により定める。全ての食事は５０％の定められた食事の必要条件と付加の参照用 または未知（新規）の物質を含むように調製される。全ての試験はそのように計 画され、試験動物は健康に保たれる。

上述のテストプロトコル（ｔｅｓｔ　ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ　）を用いて、上記実 施例２で製造された肪類似物質（ジオレイル２−ミリストイルオキシ−１，３− プロパンジカルボキシラート）は、動物飼育研究により１．６Ｋｃａｌ　／グラ ム（完全に消化される脂肪のカロリー密度の概略１８％）であると決定される。

実施例１４ この実施例は、実施例１３において述べられたテストプロトコルと実施例５にお いて調製された脂肪類似物質を用いるカロリー上の有効性の調査結果を示す、ジ オレイル１−ミリストイルオキシ−１，２−エタンジカルボキシラートのカロリ ーに関する有効性は、動物飼育研究により決定されるように、０．４にｃａｌ　 ／グラム（完全に消化される脂肪のカロリー密度の概略４％）である。

Ｋ１匹長 さの実施例は、実施例１３において述べられたテスト１０１〜コルと実施例６に おいて調製された脂肪類似物質を用いるカロリー上の有効性の調査結果を示す、 ジドデシル１−ミリストイルオキシ−１，２−エタンジカルボキシラートのカロ リーに関する有効性は、動物飼育研究により決定されるように、２．７Ｋｃａｌ 　／グラム（完全ｔコ肖化される脂肪のカロリー密度の概略３０％）である。

Ｋ１匠旦 この実施例は、実施例１３において述べられたテストプロトコルと実施例１２に おいて調製された脂肪類似物質を用いるカロリー上の有効性の調査結果を示す、 ジデシル１−バルミトイルオキシ−１，２−エタンジカルボキシラートのカロリ ーに関する有効性は、動物飼育研究により決定されるように、３．７Ｋｃａｌ　 ／グラム（完全に消化される脂肪のカロリー密度の概略４１％）である。

Ｋ１皿コ 実施例１及び２で詳説したのと本質的に同じ操作により、ジメチル１．３−ア七 トンジカルポキシラートを、２モル当量の、等量のオレイルアルコールとパルミ チルアルコールと反応させる。生成物は続いてエーテル−水エマルジヨン中の水 素化臭素ナトリウムにより還元し、そしてこの工程からの生成物を分離し１モル 当量の２：１：１（モル比）のミリストイル、ステアロイル、及びブチリルクロ ライドと反応させてこれらの天然バター脂肪に匹敵する性質を有する脂肪類似組 成物を得る。

え１匠」 フィルドクリーム、実施例１７の脂肪類似物質（融点３２から３５℃）約１８Ｋ Ｏを従来の酪農用のホモゲナイザー中で８２Ｋｇのスキムミルクと均質化して「 フィルドクリーム」組成物を得る。

Ｋ里ヨ１９ アイスクリーム、実施例１８の「フィルドクリーム」組成物（６８部）を１５部 のコンデンススキムミルク、１５部の砂糖、０．５部のゼラチン、１部のフレー バー、及び０．２５部の着色剤と合わせて、通常の方法により処理して修正され たアイスクリーム製品を得るためのアイスクリームミックスを製造する。

Ｋ臣ヨ２０ フィルドミルク、実施例１８で作られた約１００部のフィルドクリーム組成物を 約６２０部のスキムミルクと合わせて「フィルドミルク」組成物を製造する。

Ｋ版ヨ２１ チーズ製品、実施例２０において得られるフィルドミルク製品を通常のチーズ製 造工程（例えばチェダーチーズまたはスイスチーズの製造において実施されてい るような）における天然のミルクのように処理する。望ましくは、チーズ製品の 適当なフレーバーの発達を促進するために、この工程においてそれを用いる前に １０％のバターオイルをフィルドミルク製品の脂肪類似物質の部分に添加する。

バタークリームアイシングを以下の成分を混合して作る： 成上　呈 糖　２２７．０ 笑施例２の脂肪類似物質　７ｏ、８ 水　２８．４ 無脂ドライミルク　１４．０ 乳化剤（ジ−アルキルグリセロ ールエーテルブレンドの使用の 場合のみ）１．４ 塩　１．０ バニラ　１．０ 全成分はミキサーにおいて中間の速度でがきまぜてクリーム状にする。

Ｋ里正２３ バニラウェハー、２５部の（可塑性の）脂肪類似物質を、１００部の小麦粉、７ ２部のグラニユー糖、５部の高フルクト−スコーンシロップ、１部の無脂ドライ ミルク、１部の塩、１７１０部の重炭酸アンモニウム、１部の乾燥卵黄、１／１ ０の重炭酸ナトリウム及び５５部の水と混合する。こうして形成されたドウを巻 いてワイヤーで１７４インチの厚さに切り、バニラウェハークツキーを作るため の通常の方法により焼く。

Ｋ１五Ｂ ココナツツオイル類似物質、実施例１に概説された方法にしなかって調製された ジドデシルプロパン−２−オル−１，３−ジカルボキシラート（１０部）を１． ４部のバルミトイルクロリド、１．４部のオレオイルクロリド、１部のカプリロ イルクロリド、及び、１部のデカノイルクロリドの混合物と、減圧下、１１５℃ で２２時間反応させ、その性質か天然ココナツツオイルに類似する脂肪類似物質 を得る。

割１匠旦 スプレィクラッカ（ｓｐｒａｙｅｄ　ｃｒａｃｋｅｒ）、１００部の小麦粉、５ 部の砂糖、１，５部の麦芽、７，５部の実施例２４で調製された脂肪類似物質、 １部の塩、０．９部の重炭酸ナトリウム、２．５２部の無脂ドライミルク、２． ５部の高フルクト−スコーンシロップ、０．７５部の燐酸−カルシウム、及び２ ８部の水から調製されたドウを１片にし、打ち抜き、焼いてクラッカ製品を製造 する。

以上の記述は、この発明をどのように実施すべきかを、通常の技術を有する者に 教示することを目的とするものである。実施例において述べている合成方法及び この開示により与えられる新規な化合物の構造についての知識に基ついて、この 技術分野で通常の知識を有するものはフレイムされた発明の化合物を合成するこ とができる。

この開示は、この明細書を読むことにより当業者にとって明らかになるであろう ところの、自明な修正や変形の全てを詳細に説明することを意図するものではな い、しかし、そのような自明の修正や変形の全てのものは、請求の範囲により規 定されるこの発明の範囲内に含まれることを意図している。

ｒ＠昨調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．食用材料中に脂肪代用品として使用するのに適した、下記の式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただしＲは有機ラジカルであり； Ｒ′け１から３０までの炭素原子を有する脂肪族のエステルまたはエーテル基で あり、種々のＲ′（複数）は同じであるかまたは異なる；そして ｍとｎは少なくとも１の整数であり、ｍとｎの合計は少なくとも２である。 ２．Ｒが２０またはそれ以下の炭素原子を含む請求項１の化合物。 ３．ｍ＋ｎの合計が３から２５の範囲にある請求項１の化合物。 ４．ｍ＋ｎの合計が１２またはそれ以下である請求項３の化合物。 ５．ｍのｎに対する比率が１：１０から３：１の範囲にある請求項３の化合物。 ６．ｍのｎに対する比率が１：８から１：１の範囲にある請求項５の化合物。 ７．下記の式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、 Ｃは、炭素原子； Ｘは、Ｈ、ＯＨ、置換または非置換または低級脂肪族基、種々のＸ（複数）は同 じかまたは異なる；Ｑは、▲数式、化学式、表等があります▼（カルボキシラー ト）、▲数式、化学式、表等があります▼（メチルカルボキシラート）、▲数式 、化学式、表等があります▼（カルボキシ）、または▲数式、化学式、表等があ ります▼（メチルカルボキシ）ラジカル；ただし、各分子は少なくとも一つのカ ルボキシまたはメチルカルボキシ及び少なくとも一つのカルボキシラートまたは メチルカルボキシラートラジカルを含む；Ｒ′は、下記の式で定義される置換ま たは非置換有機物基； ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｔは、水素、または置換または非置換脂肪族基；Ｚは、炭素に対する架橋結合、 水素、またはアルコール、 式▲数式、化学式、表等があります▼のグリコールエステル、またはエーテル、 などの残基である； ただしＲ′基につきただ一つの架構結合原子価が存在する； そしてここで； ａ＝０から３； ｂ＝０から４； ｄ＝１または２； ｅ＝０から５； ｆ＝０から３； ｇ＝０から４； ｈ＝１または２である。 ８．ａ＝０から２； ｂ＝０から１； ｄ＝１または２； ｅ＝１から２； ｆ＝０から２； ９＝０から１；及び ｈ＝１または２ である請求項７の化合物。 ９．少なくとも２から５のＱラジカルが、少なくとも５の炭素を有するアルキル 、カルキニル、アルキルジエニル、アルキルトリユエル、または、アルキニルラ ジカルを有するＲ′基を含む請求項７の化合物。 １０．カルボキシ基のカルボキシラート基に対する比率が１：１以下である請求 項８の化合物。 １１．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の脂肪類似化合物： ただし； ＡとＢは−ＣＯ２Ｒ′と−Ｏ２ＣＲ′とからなる群がら各々独立して選択される ； Ｄは−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｒ′及び−Ｏ２ＣＲ′からなる群から選択される； Ｒは１から５の炭素を有する脂肪族基である；そして、Ｒ′は炭素が４から２０ の脂肪族または炭素原基であり、Ａ、Ｂ及びＤは−ＣＯ２Ｒ′及び−Ｏ２ＣＲ′ 基の少なくとも−組をもたらすように選択される。 １２．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の脂肪類似アルカン化合物 ただし； Ａ、Ｂ及びＬは−ＣＯ２Ｒ′及び−Ｏ２ＣＲ′からなる群から各々別個に選択さ れる； Ｄ、Ｙ、Ｆ、Ｄ′、Ｙ′、Ｆ′及びＤ′′は−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ３、−ＣＯ２ ＣＲ′及び−Ｏ２ＣＲ′からなる群から各々別個に選択される； ｉ、ｊ及びｋは０と１から各々別個に選択される；そして Ｒ′は炭素が４から３０の脂肪族基または炭素環基である、 ただし、少なくとも一つの−ＣＯ２Ｒ′基と少なくとも一つの−Ｏ２ＣＲ′基が アルカン化合物上に置換基として存在し、Ｄ′、Ｄ′′、Ｙ′及びＦ′は、炭素 鎖が水素、メチルまたは、それらの混合物によりもっばら置換されるところの隣 接する炭素の対がないように選択される。 １３．ｉ、ｊ及びｋの合計が少なくとも２である請求項１２のアルカン化合物。 １４．ｉ、ｊ及びｋが各々１であり、そして式が：▲数式、化学式、表等があり ます▼ である請求項１２のアルカン化合物。 １５．ｉ及びｊが各々１で、ｋが０であり、そして式が： ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１２のアルカン化合物。 １６．ｉが１で、ｊ及びｋが０であり、そして式が： ▲数式、化学式、表等があります▼である請求項１２のアルカン化合物。 １７．ｉ、ｊ及びｋが０であり、そして式が：▲数式、化学式、表等があります ▼ である請求項１２のアルカン化合物。 １８．Ｒ′が炭素８から３０のアルキル、アルケニル、カルキニルまたは炭素環 式の基である請求項１１から１７のいずれかのアルカン化合物。 １９．Ｒ′が酪酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ ノール酸、リノレン酸、アラキド酸、ドデカン酸、ヘキサン酸、ミリスチン酸、 ヘプタデカン酸、オクタン酸、モノデカン酸、またはヘキサデカン酸またはそれ らの還元されたアルコール対応物からの炭素鎖残基である請求項１１から１８の いずれかの知覚できる脂肪の性質を有する食用アルカン化合物。 ２０．食用の有機物の骨格を有する部分的に消化される脂肪を含む、カロリーが 低減された脂肪類似化合物、ただし、上記骨絡は、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼からな る群から選ばれる式の少なくとも一つの置換基と、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼から なる群から選ばれる式の少なくとも一つの置換基により置換されている；ただし Ｒ′は置換または非置換脂肪族基である。 ２１．その成分要素として固体または液体の脂肪を含む食品組成物において、少 なくとも上記脂肪の一部が請求項２０の脂肪類似化合物を合有するカロリーが低 減された脂肪成分を含む食品における改良。 ２２．請求項２０の脂肪類似化合物を含有する食用組成物を含むカロリーが低減 された脂肪。 ２３．マーガリンを含む請求項２０の食用脂肪組成物。 ２４．Ｒ′が非置換脂肪族基である請求項２０の化合物。 ２５．Ｒが脂肪族または炭素環式め骨格を有する基である請求項２０の化合物。 ２６．Ｒが全て炭素の骨格（ａｌｌ−ｃａｒｂｏｎ　ｂａｃｋｂｏｎｅ）のもの であり、Ｒの各炭素が請求項２０で特定した置換基で置換されている請求項２０ の化合物。 ２７．Ｒ′が飽和または不飽和のオレフィン系のエステルまたはエーテル基であ る請求項２０のいずれかの化合物。 ２８．Ｒ基の骨格に沿うＲ′基の位置が−ＣＯ２Ｒ′と−Ｏ２ＣＲ′基の一つの 対、−ＣＨ２−ＣＯ２Ｒ′とＣＨ２Ｏ２ＣＲ′基の一つの対、−ＣＨ２−ＣＯ２ Ｒ′と−Ｏ２ＣＲ′基の一つの対、または、−ＣＨ２−Ｏ２ＣＲ′と−Ｏ２ＣＲ ′基の一つの対を生じる請求項２０のいずれかの化合物。 ２９．少なくとも一つであるがエステルの部分の全てより少ないカルボキシル基 が、上記カルボキシル基の炭素がポリオルの鎖の炭素に結合するように逆向きで あるところの脂肪酸ポリオルエステル化合物を少なくとも一部含む脂肪類似組成 物。 ３０．上記ポリオルの鎖が、全て炭素の骨格を含む請求項２９の化合物。 ３１．エステル部分が知覚できる脂肪に類似した性質をもたらすように選択され る請求項２９の化合物。 ３２．ポリオルは少なくとも一つのメチレン基を含む請求項２９の組成物。 ３３．食用である請求項２９の組成物。 ３４．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ′はそれぞれ上記のように定義され、各ｉ及びｋは各々０または１ である。 ３５．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし：ＩとＪはＨ、−ＣＨ３、他への結合原子価、または共通の架構性の鎖状 炭化水素部分からなる群から選ばれる；各Ｒ１はそれぞれ炭素が３から３０の脂 肪族基である；そして各ｉとｋはそれぞれ０または１である；ただしＩとＪを含 む鎖の炭素数は３から６であり、環式化合物の場合５または６である。 ３６．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ１は個々に炭素が３かぢ３０の脂肪基であり、ｉは０、１、２、ま たは３である。 ３７．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ１は個々に炭素が３から３０の脂肪族基である。 ３８．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ１は個々に炭素が３から３０の脂肪族基である。 ３９．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ′ ある． は個々に炭素が３から３０の脂肪族基で４０．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ′は個々に炭素が３から３０の脂肪族基である。 ４１．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ′は個々に炭素が３から３０の脂肪族基である。 ４２．下記の構造を有する化合物． ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ′は個々に炭素が３から３０の脂肪族基である。 ４３．下記の構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、各Ｒ１は個々に炭素が３から３０の脂肪族基である。 ４４．少なくとも脂肪族基の一部が天然の脂肪酸またはそれらの還元アルコール 対応物から誘導されるところの請求項３５から４３のいずれかの化合物。 ４５．化合物、ジデシルステアロイルオキシ−メタンジカルボキシラート。 ４６．化合物、ジデシル２−ステアロイルオキシ−１，１−エタンジカルボキシ ラート。 ４７．化合物、１−デシル−２−ステアリル１−オクタノイルオキシ−エタンジ カルボキシラート。 ４８．化合物、１−ステアリル−２，２−ジドデシル１−ヘキサノイルオキシエ タントリカルボキシラート。 ４９．化合物、ジオレイル２−ミリストイルオキシ−１，３−プロパンジカルボ キシラート。 ５０．化合物、ジオレイル３−ヘプタデカノイルオキシ−１，２−プロパンジカ ルボキシラート。 ５１．化合物、ジパルミチル４−オレオイルオキシ−１，４−ブタンジカルボキ シラート。 ５２．化合物、ジミリスチル２−バルミトイルオキシ−１４−ブタンジカルボキ シラート。 ５３．化合物、１−ドデシル−２−ステアリル４−ミリストイルオキシ−１，２ −ブタンジカルボキシラート。 ５４．化合物、トリオレイル４，５−ジステアロイルオキシ−１，２，３−ペン タントリカルボキシラート。 ５５．化合物、トリステアリル５−オクタノイルオキシ−４−メチル−４−ヒド ロキシ−１，２，３−ペンタントリカルボキシラート。 ５６．化合物、テトラステアリル３−オレオイルオキシ−１，２，４，５−ペン タンテトラカルボキシラート。 ５７．化合物、テトラオレイル５−オクタノイルオキシ−１、２，３，４−ペン タンテトラカルボキシラート。 ５８．化合物、テトラステアリル２−オレオイルオキシ１、３，４、５−ペンタ ンテトラカルボキシラート。 ５９．化合物、ジデシル２−（２，２−ジメチルプロパノイルオキシ）−１，３ −プロパンジカルボキシラート。 ６０．化合物、ジオレイル２，４−ジ（メチルパルミトイルオキシ）−３−（２ ，２−ジメチルプロパノイルオキシ）−１，５−ジミリストイルオキシベンタン ２，４−ジカルボキシラート。 ６１．化合物、ジデシル２−（２，２−ジメチルプロパノイルオキシ）−１，３ −プロパンジカルボキシラート。 ６２．化合物、ジオレイル２−オレオイルオキシ−１，３−プロパンジカルボキ シラート。 ６３．化合物、ジオレイル１−ミリストイルオキシ−１，３−プロパンジカルボ キシラート。 ６４．化合物、ジオレイル１−オレオイルオキシ−１，３−プロパンジカルボキ シラート。 ６５．化合物、ジオレイル３−オレオイルオキシ−１，５−ペンクンジカルボキ シラート。 ６６．化合物、ジオレイル２−ミリストイルオキシ−１，２−エタンジカルボキ シラート。 ６７．化合物、ジオレイル２−オレオイルオキシ−１，２−エタンジカルボキシ ラート。 ６８．化合物、ジデシル２−パルミトイルオキシ−１，２−ブタンジカルボキシ ラート。 ６９．化合物、ヘキサデシルーオレイル２−ミリストイルオキシ−１，２−エタ ンジカルボキシラート。 ７０．化合物、ジドデシル２−ミリストイルオキシ−１，２−エタンジカルボキ シラート。 ７１．化合物、ジオレイル１，３−ジ（オレオイルオキシ）−２，２−プロパン ジカルボキシラート。 ７２．化合物、オレイル１，３−オレオイルオキシ−２−プロパンカルボキシラ ート。 ７３．少なくとも一つの食用材料と請求項１から２０または２４から７２のいず れかで定義される組成物を含む食用組成物。 ７４．水性相及び脂肪相を含み、脂肪相が請求項１から２０または２４から７２ のいずれかで定義される化合物を含むマーガリン代用品。 ７５．請求項１から２０または２４から７２のいずれかで定義される化合物を含 むフライ食品に有効な脂肪製品。 ７６．請求項１から２０または２４から７２のいずれかで定義される化合物を含 む薬品組成物。 ７７．少なくとも脂肪成分の一部を請求項１から７２のいずれかにより定義され る組成物で置換することを含む食用製品の製造方法。