JPS581710A - ビニルアセテ−ト−エチレン共重合体エマルジョンを製造する方法 - Google Patents
ビニルアセテ−ト−エチレン共重合体エマルジョンを製造する方法Info
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- JPS581710A JPS581710A JP57087396A JP8739682A JPS581710A JP S581710 A JPS581710 A JP S581710A JP 57087396 A JP57087396 A JP 57087396A JP 8739682 A JP8739682 A JP 8739682A JP S581710 A JPS581710 A JP S581710A
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- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
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- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
ビニルアセテート−エチレン乳剤（エマルリ冒ン）はな
かんずく塗料、接着剤の九めの結合剤として、そして不
織および織物物品のための結合剤として広く使用されて
きてｈる。不織物＆に対して使用されるビニルア竜テー
トーエチレン乳剤は−ＩＫ交叉結合性巣量体を含有して
−る。交叉結合機能は乳剤をゆるく集成され九繊ＩＩｍ
？ニブに適用され友後で示される。交叉結合機能は物品
のｆｉ１ｇｍ強度、乾燥強度および溶媒耐性Ｏ教書に役
立つ。
かんずく塗料、接着剤の九めの結合剤として、そして不
織および織物物品のための結合剤として広く使用されて
きてｈる。不織物＆に対して使用されるビニルア竜テー
トーエチレン乳剤は−ＩＫ交叉結合性巣量体を含有して
−る。交叉結合機能は乳剤をゆるく集成され九繊ＩＩｍ
？ニブに適用され友後で示される。交叉結合機能は物品
のｆｉ１ｇｍ強度、乾燥強度および溶媒耐性Ｏ教書に役
立つ。
ビニルアセテート−エチレン乳剤およヒ種々の応用にお
けるそれらの使用に関する代表的特許としては次のもの
があげられる。
けるそれらの使用に関する代表的特許としては次のもの
があげられる。
米国特許第４３８へ８５１号明細書はゆるく集成された
ＩＩＩＡＪ１１ウェブをビニルアセテート基準で５〜４
０重量−のエチレンおよびα５〜１０重量優のＮ−メチ
ロールアタリルアさドを含有するビニルアセテート／エ
チレン／Ｎ−メチロールアクリルアミドの共重合体を包
含する結合剤で一緒に結合させることＫより不織布を製
造する方法を開示している。乳剤は第一にビニルアセテ
ート、水、非イオン性表面活性剤、還元剤および場合に
よりヒトミキシエチルセルロースの重合処方を生成させ
ることＫより製造される。重合処方を５０℃（しかし広
義には０〜８０℃）の温度に加熱しそしてエチレンを使
用して約１０〜１００気圧の範囲の操作圧に加圧する。
ＩＩＩＡＪ１１ウェブをビニルアセテート基準で５〜４
０重量−のエチレンおよびα５〜１０重量優のＮ−メチ
ロールアタリルアさドを含有するビニルアセテート／エ
チレン／Ｎ−メチロールアクリルアミドの共重合体を包
含する結合剤で一緒に結合させることＫより不織布を製
造する方法を開示している。乳剤は第一にビニルアセテ
ート、水、非イオン性表面活性剤、還元剤および場合に
よりヒトミキシエチルセルロースの重合処方を生成させ
ることＫより製造される。重合処方を５０℃（しかし広
義には０〜８０℃）の温度に加熱しそしてエチレンを使
用して約１０〜１００気圧の範囲の操作圧に加圧する。
エチレンがビニルアセテートを飽和させるに充分な時間
を与えゐ。この時点で処方を酸化剤（触媒）の添加によ
って度応開始させそしてビニルアセテート濃度が乳剤の
約１重量−１一般くけ０．５重量−以下に低下するまで
重合を行わせる。重合の間Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドを漸増的Ｋｆｆｇ５響に加える。一般にそのような添
加には約４〜５時間を要する。
を与えゐ。この時点で処方を酸化剤（触媒）の添加によ
って度応開始させそしてビニルアセテート濃度が乳剤の
約１重量−１一般くけ０．５重量−以下に低下するまで
重合を行わせる。重合の間Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドを漸増的Ｋｆｆｇ５響に加える。一般にそのような添
加には約４〜５時間を要する。
米ｍ＊ｌ！第へ４９へ８７５号明細書は前記米国籍許第
４５８へ８５１号明細書と同様の方法での結合不織布の
製造法を開示しているがただしここではその共重合体は
ビニルアセテート、エチレンおよびグリシジルアクリレ
ートの交叉結合性単量体を包含している。重合法は本質
的ＫＦｉ米−特許１１１３ＨＩＬ８５１号明細書と同一
であり、ビニルアセテートとエチレンとを最初に反応器
に仕込みそして〆リシジルアリレートを漸増的に重合の
間に加える。通常そのような添加は約２時間または全重
合時間の４０〜５ｏ９１以内に完了する。
４５８へ８５１号明細書と同様の方法での結合不織布の
製造法を開示しているがただしここではその共重合体は
ビニルアセテート、エチレンおよびグリシジルアクリレ
ートの交叉結合性単量体を包含している。重合法は本質
的ＫＦｉ米−特許１１１３ＨＩＬ８５１号明細書と同一
であり、ビニルアセテートとエチレンとを最初に反応器
に仕込みそして〆リシジルアリレートを漸増的に重合の
間に加える。通常そのような添加は約２時間または全重
合時間の４０〜５ｏ９１以内に完了する。
米１ＩＩＩｌｌｉ許Ｓへ１５乙５８９号明細書は交叉結
合性単量体を包含した熱可塑性ポリビニル化合物よシな
る結合剤の使用によって結合１１８１１ｍフリースを生
成させる方法を開示している。交叉結合機能を行わせる
ために使用される特定の単量体はアクリル鍍金たはメタ
クリル酸を九はマレイン酸のＮ−メチａ−ルアオドであ
る。概して、この共重合体はアクリルｌイブ共重合体例
えばブチルおよびメチルメタクリレートとＮ−メチロー
ルアタリルアオドとの混合物である。
合性単量体を包含した熱可塑性ポリビニル化合物よシな
る結合剤の使用によって結合１１８１１ｍフリースを生
成させる方法を開示している。交叉結合機能を行わせる
ために使用される特定の単量体はアクリル鍍金たはメタ
クリル酸を九はマレイン酸のＮ−メチａ−ルアオドであ
る。概して、この共重合体はアクリルｌイブ共重合体例
えばブチルおよびメチルメタクリレートとＮ−メチロー
ルアタリルアオドとの混合物である。
米＠轡許第八０８１，１９７号明細書はビニルアセテー
ト、αＳ〜１２−交叉結合性単量体例えばＮ−メチロー
ルアタリルアオド、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートを九はアリルダリシジルエーテルおよ
び、ビエルイラル！ネート會たはポリエチレングリコー
ルメタクリレートの内部可塑剤その他の共重合体で結合
され九本織布の製造法を開示している。この不織布は曳
好な湿ｍ１ｉａ度および乾燥強度ならびに水吸収性を有
していると報告されている。
ト、αＳ〜１２−交叉結合性単量体例えばＮ−メチロー
ルアタリルアオド、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートを九はアリルダリシジルエーテルおよ
び、ビエルイラル！ネート會たはポリエチレングリコー
ルメタクリレートの内部可塑剤その他の共重合体で結合
され九本織布の製造法を開示している。この不織布は曳
好な湿ｍ１ｉａ度および乾燥強度ならびに水吸収性を有
していると報告されている。
米国特許第へ７０８，３８８号明細書は積層に対して特
別の適応性を有しているビニルアセテート−エチレン共
重合体ラテックスを開示している。
別の適応性を有しているビニルアセテート−エチレン共
重合体ラテックスを開示している。
このビニルアセテート−エチレン乳剤は場合により後戻
応性タイプの交叉結合性単量体を包含して＞１、そして
これらとしては〆リシジルビニルエーテル、グリシジル
メタクリレート、Ｎ−メチロールアタリルアオドがあげ
られる。この米国畳許明細書に記載の方法は本質的ＫＦ
ｉ米ｒＩＡ４１１許第４５８へ８５１号明細書のものと
同一であ１゜ 米１１１４１許菖４８４４．９９０号明細書はセルロー
ス性濃厚化剤（シックナー）を有するビニルア奄テート
ーエチレン共重合体ラテックスを包含する塗料組成物Ｋ
ＩＩＩする。仁のビニルアセテート−エチレン共重合体
ラテックスは約５〜４０１のエチレンを含有しており、
そしてこれは米国特許第４３８ （Ｌ８５１号明細書の
ビニルアセテート−エチレン乳剤と本質的に同一の方法
で製造される。基本的な違いは交叉結合性単量体が使用
されていないことである。
応性タイプの交叉結合性単量体を包含して＞１、そして
これらとしては〆リシジルビニルエーテル、グリシジル
メタクリレート、Ｎ−メチロールアタリルアオドがあげ
られる。この米国畳許明細書に記載の方法は本質的ＫＦ
ｉ米ｒＩＡ４１１許第４５８へ８５１号明細書のものと
同一であ１゜ 米１１１４１許菖４８４４．９９０号明細書はセルロー
ス性濃厚化剤（シックナー）を有するビニルア奄テート
ーエチレン共重合体ラテックスを包含する塗料組成物Ｋ
ＩＩＩする。仁のビニルアセテート−エチレン共重合体
ラテックスは約５〜４０１のエチレンを含有しており、
そしてこれは米国特許第４３８ （Ｌ８５１号明細書の
ビニルアセテート−エチレン乳剤と本質的に同一の方法
で製造される。基本的な違いは交叉結合性単量体が使用
されていないことである。
米国特許第５，７７０，６８０号明細書は木材接着剤の
ベースとして４１に遍し九グリット不會水性重合体乳剤
の製法を開示してお夛、その重合体はビニルアセｆ−）
、Ｎ−メチロールアクリルア々ｙおよびアクリル酸の度
応生成物を包含している。
ベースとして４１に遍し九グリット不會水性重合体乳剤
の製法を開示してお夛、その重合体はビニルアセｆ−）
、Ｎ−メチロールアクリルア々ｙおよびアクリル酸の度
応生成物を包含している。
米国特許第４４０４，１１３号明細書はビニルアセテー
ト／エチレン／トリアリルシアヌレート重合体ラテック
スを包含する水性塗料組成物を製造する方法を開示して
いる。この場合そのエチレン濃度は５〜４ｏ−であり、
そしてトリアリルシアヌレートは約（Ｌ５〜１０−の量
で包含されている。トリアリルシアヌレートは＃ｉ増的
に加えることができるし、ｔ＆は開始前にバッチで加え
ることができる。ここでもまたその重合法は米ａｉｅＰ
Ｉ第へ３８へ８５１号特許明細書記載の方法と大体同じ
である。
ト／エチレン／トリアリルシアヌレート重合体ラテック
スを包含する水性塗料組成物を製造する方法を開示して
いる。この場合そのエチレン濃度は５〜４ｏ−であり、
そしてトリアリルシアヌレートは約（Ｌ５〜１０−の量
で包含されている。トリアリルシアヌレートは＃ｉ増的
に加えることができるし、ｔ＆は開始前にバッチで加え
ることができる。ここでもまたその重合法は米ａｉｅＰ
Ｉ第へ３８へ８５１号特許明細書記載の方法と大体同じ
である。
米国特許第４２８ａ７４０号明細書は交叉結合機能例え
ばＮ−メチａ−ル官能基を有する共重合体を含有する水
性乳剤の製法を開示してｂる。
ばＮ−メチａ−ル官能基を有する共重合体を含有する水
性乳剤の製法を開示してｂる。
一般にこの共重合体はＮ−メチロールアクリルアｔＩ／
を九はＮ−メチロールアクリルアミドエーテルと組合わ
せてアクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエス
テルを包含して−る。
を九はＮ−メチロールアクリルアミドエーテルと組合わ
せてアクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエス
テルを包含して−る。
英国特許第９９１，５５０号明細書はビニルアセテ−ト
とエチレンとの乳剤の製造法を開示している。重合は約
５０＠〜７０℃の温度で１０〜１００気圧、一般には２
０〜６０気圧の圧力で実施される。
とエチレンとの乳剤の製造法を開示している。重合は約
５０＠〜７０℃の温度で１０〜１００気圧、一般には２
０〜６０気圧の圧力で実施される。
この乳剤製造法は処方Ｋｌ＆初にビニルアセテートを加
えるのではなく、これを反応の間連続的に加えるという
点で米１特許菖！Ｌ３８１１１１．８５１号明細書の方
法とは全般的に異っている。ビニルアセテートの遅延化
された添加は重合体中へのエチレンのよ〕大なる包含を
可能ならしめる。
えるのではなく、これを反応の間連続的に加えるという
点で米１特許菖！Ｌ３８１１１１．８５１号明細書の方
法とは全般的に異っている。ビニルアセテートの遅延化
された添加は重合体中へのエチレンのよ〕大なる包含を
可能ならしめる。
本発明者らは約ｊ１１３１ｓ〜１９℃の７ｇを有するビ
ニルアセテート−エチレン接着性乳剤を製造する方法を
知つ念。ビニルアセテート、エチレン、水、安定剤およ
び還元剤の旭方の重合は２５℃の温度および操作圧よシ
低い圧力で開始される。
ニルアセテート−エチレン接着性乳剤を製造する方法を
知つ念。ビニルアセテート、エチレン、水、安定剤およ
び還元剤の旭方の重合は２５℃の温度および操作圧よシ
低い圧力で開始される。
反応熱は操作温度および操作圧力の達成のために利用さ
れる。
れる。
本発明は本漬物品の製造に特に適応したビニ轡および教
書された水吸収速度を有する３織物品に関する。そのよ
うな物品は改曽された方法によ〕製造されたビニルアセ
テート／エチレン／交叉結合性単量体乳剤を通常の方法
でａｍのゆるく集成されたウェブ中に包含させることに
より製造される。約６０〜９６重量−のビニルアセテー
ト含量を有するビシルア竜テート／エチレン／交叉結合
性単量体の共重合体を含有する不織物品製造に適当な水
性乳剤が製造される。
書された水吸収速度を有する３織物品に関する。そのよ
うな物品は改曽された方法によ〕製造されたビニルアセ
テート／エチレン／交叉結合性単量体乳剤を通常の方法
でａｍのゆるく集成されたウェブ中に包含させることに
より製造される。約６０〜９６重量−のビニルアセテー
ト含量を有するビシルア竜テート／エチレン／交叉結合
性単量体の共重合体を含有する不織物品製造に適当な水
性乳剤が製造される。
基本的方法においては、この共重合体はビニルアセテー
ト、エチレンおよび安定剤の水性層濁液を生成させ、触
媒の添加によってこの反応混合物の重合を開始させ、そ
して次いで重合の間に交叉結合性単量体を加えて共重合
体の約ｌ１ｌｋ５〜１０重量−の交叉結合性成分を与え
ることにより製造畜れる。前記乳剤の性質を強化するた
めの改−は下配すなわち ｙ応器をエチレンで約１００〜１，０００ ｐｓｉＨの
初期エチレン平衡圧力管で加圧させること、約１０〜３
５℃の温度で触媒を添加することにより混合物の反応を
開始させそして２時間を越えない時間内に反応混合物を
約４５〜８５℃の反応温度および操作圧力とさせ、そし
て反応温度を開始温度より少くとも２０℃だけ高いもの
とすること、 実質的に均一の速度で交叉結合性単量体を加えて、その
結果乳剤中のビニルアセテート含量が乳剤の３〜２５重
量嚢水準まで低下する會でに単量体の大割合部分が付加
されるようｋすること、そして 前記乳剤中のビニルアセテート含量が約１重量−以下に
減少するまでこの反応混合物の重合 。
ト、エチレンおよび安定剤の水性層濁液を生成させ、触
媒の添加によってこの反応混合物の重合を開始させ、そ
して次いで重合の間に交叉結合性単量体を加えて共重合
体の約ｌ１ｌｋ５〜１０重量−の交叉結合性成分を与え
ることにより製造畜れる。前記乳剤の性質を強化するた
めの改−は下配すなわち ｙ応器をエチレンで約１００〜１，０００ ｐｓｉＨの
初期エチレン平衡圧力管で加圧させること、約１０〜３
５℃の温度で触媒を添加することにより混合物の反応を
開始させそして２時間を越えない時間内に反応混合物を
約４５〜８５℃の反応温度および操作圧力とさせ、そし
て反応温度を開始温度より少くとも２０℃だけ高いもの
とすること、 実質的に均一の速度で交叉結合性単量体を加えて、その
結果乳剤中のビニルアセテート含量が乳剤の３〜２５重
量嚢水準まで低下する會でに単量体の大割合部分が付加
されるようｋすること、そして 前記乳剤中のビニルアセテート含量が約１重量−以下に
減少するまでこの反応混合物の重合 。
を１１１続させること
を包含する。
不織物品用に適合した乳剤を製造するための本発明の方
法に関してはいくつかの利点が存在する。これらは以下
の通りである。
法に関してはいくつかの利点が存在する。これらは以下
の通りである。
第１Ｋ、反応混合物を反応温度および操作圧力とするた
めに反応熱を利用することによって高いエネルギー効率
プロセスが達成される。
めに反応熱を利用することによって高いエネルギー効率
プロセスが達成される。
第２に１通常加熱および加圧のために費やされる条件下
にも重合が行われるという事実の故に、短縮された反応
時間が達成される。開始前０５０〜７０℃の操作温度ま
での加熱を必要とする従来接衝はこれら特性のためには
時間遅延を必要とする。
にも重合が行われるという事実の故に、短縮された反応
時間が達成される。開始前０５０〜７０℃の操作温度ま
での加熱を必要とする従来接衝はこれら特性のためには
時間遅延を必要とする。
第ｓのぞしてこの方法の最屯重大な利点の一つはとの特
定のビニルアセテート／エチレン／交叉艙舎性単量体を
含有する共重合体が顕著な水吸収速度を有しているとい
うことである。この性質は時定の適用の九めの不織物品
例えばイー／セータオルの製造に対してそれを高度に魅
力あるものとしている。
定のビニルアセテート／エチレン／交叉艙舎性単量体を
含有する共重合体が顕著な水吸収速度を有しているとい
うことである。この性質は時定の適用の九めの不織物品
例えばイー／セータオルの製造に対してそれを高度に魅
力あるものとしている。
前記利点を得るに適当なビニルアセテート／エチレン／
交叉結合性単量体含有美重合体を含有する水性乳剤の製
造法においては、いくつかの段階が重要である。はとん
どのその他のビニルアセテート／エチレン水性乳剤法と
同様に、第１の段＃Ｒ反反応混合物中値使用れるビニル
アセテートおよびその他の成分の水性乳剤の生１１にあ
る。これに関しては例えば共重合体の約ａ５重量慢の保
護コロイ）＃ｔたは表ｍ活性剤！友はそれらの両方であ
る安定剤と水とを最初に混合させる。次いでしＶツクス
触媒ＭＯＲ凭剤およびその他の成分例えばバッファーを
必要に応じて加えて予備混合物（プレミックス）を生成
させる０次いでこの予備混合物（プレンツタス）を反応
器に仕込みそしてビニルアセテートを加える。場合によ
りビニルアセテートを予備混合物に加えることができる
。実質的に全部そして少くとも７５重重量子して好まし
くは１００嚢のビニルアセテートを開始前に加える。
交叉結合性単量体含有美重合体を含有する水性乳剤の製
造法においては、いくつかの段階が重要である。はとん
どのその他のビニルアセテート／エチレン水性乳剤法と
同様に、第１の段＃Ｒ反反応混合物中値使用れるビニル
アセテートおよびその他の成分の水性乳剤の生１１にあ
る。これに関しては例えば共重合体の約ａ５重量慢の保
護コロイ）＃ｔたは表ｍ活性剤！友はそれらの両方であ
る安定剤と水とを最初に混合させる。次いでしＶツクス
触媒ＭＯＲ凭剤およびその他の成分例えばバッファーを
必要に応じて加えて予備混合物（プレミックス）を生成
させる０次いでこの予備混合物（プレンツタス）を反応
器に仕込みそしてビニルアセテートを加える。場合によ
りビニルアセテートを予備混合物に加えることができる
。実質的に全部そして少くとも７５重重量子して好まし
くは１００嚢のビニルアセテートを開始前に加える。
本発明の実施に使用される還元剤、安定剤。
バッファーおよび触媒は通常のものでありそして通常の
量で使用される。還元剤の例としてはスルホオキシレー
ト、ビサルファイトおよび鎮１鉄塩があげられる。具体
的例としてはす） ＩＪウムおよび亜鉛ホルムアルデヒ
ドスルホキシレートがあげられる。触媒としては過酸化
水素およびにンゾイルパーオキサイドがあげられる。
量で使用される。還元剤の例としてはスルホオキシレー
ト、ビサルファイトおよび鎮１鉄塩があげられる。具体
的例としてはす） ＩＪウムおよび亜鉛ホルムアルデヒ
ドスルホキシレートがあげられる。触媒としては過酸化
水素およびにンゾイルパーオキサイドがあげられる。
安定剤としては非イｔン性乳化剤例えばポリオキシエチ
レン−合体例えば為級脂肪酸のポリオキシエチレンＭｌ
ｌＩ族エーテルおよびポリオキシエチレンｆｒｕ族エス
テルがあげられる。具体例としてハホリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンラウ
レートおよびポリオキシエチレンア建ド例えばＮ−ポリ
オキシエチレンラウリルア２ドがあげられる。
レン−合体例えば為級脂肪酸のポリオキシエチレンＭｌ
ｌＩ族エーテルおよびポリオキシエチレンｆｒｕ族エス
テルがあげられる。具体例としてハホリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンラウ
レートおよびポリオキシエチレンア建ド例えばＮ−ポリ
オキシエチレンラウリルア２ドがあげられる。
安定剤は往々にして保饅コロイド例えばヒドロキシエチ
ルセルロースｔえは部分アセチル化ポリビニルアルコー
ルと組合わせて使用される。
ルセルロースｔえは部分アセチル化ポリビニルアルコー
ルと組合わせて使用される。
約８０〜９４重量憾そして好ましくは約８７〜８９重量
惨の加水分解値を有するポリビニルアルコール保−コロ
イドが一般に使用される。その他の安定剤、乳化剤、バ
ッファー、それらの量および乳剤製造法はここに参照と
して包含されている米５４１Ｉ許第へ３♂Ｑ、８５１号
明細書中に示されている。
惨の加水分解値を有するポリビニルアルコール保−コロ
イドが一般に使用される。その他の安定剤、乳化剤、バ
ッファー、それらの量および乳剤製造法はここに参照と
して包含されている米５４１Ｉ許第へ３♂Ｑ、８５１号
明細書中に示されている。
安定剤、還元剤その他を水およびビニルアセテートの混
合物中Ｋｌｌ解し先後、この予備混合物ｔｆｆ応響中に
仕込むことができる（反応器自体の中でそれが構成され
ない場合）。その後で反応−をエチレンで初期加圧して
約１００〜１，０００ｐｓｉＨの最低エチレン平衡圧力
管生成させる。この圧力は一般には操作圧力よシ低いも
のであ夛うる。加圧の間に攪拌を実施し、そして典型的
ＫＦｉエチレンをスノξ−ジャーを介して表面下手段に
よって導入してエチレンが速やかにビニルアセテートに
移行することを確実ならしめる。
合物中Ｋｌｌ解し先後、この予備混合物ｔｆｆ応響中に
仕込むことができる（反応器自体の中でそれが構成され
ない場合）。その後で反応−をエチレンで初期加圧して
約１００〜１，０００ｐｓｉＨの最低エチレン平衡圧力
管生成させる。この圧力は一般には操作圧力よシ低いも
のであ夛うる。加圧の間に攪拌を実施し、そして典型的
ＫＦｉエチレンをスノξ−ジャーを介して表面下手段に
よって導入してエチレンが速やかにビニルアセテートに
移行することを確実ならしめる。
開始前Ｋｆｆ応混合物を約１０〜３５℃好ましくは１５
〜ｓＯ℃の温度に調整する。エチレンによる反応混合物
の加圧はζ０１１１１１１＆階の前または後であ〕うゐ
、典型的には工業的反応のためにはこれは４００〜７５
Ｑ ｐｇｉｇである。反応混合物を初期温度とした後
、そしてエチレンをビニルアセテート中に存在させ食後
、触媒の酸化を九ａｔ元戚分ｔＳ加することによってこ
の反応混合物の重合ｔｓｍｍさせる。例えば−２０°〜
＋５℃の低いＴｇ （Ｔｇ＝ガラス転移温度）の共重合
体は、反応の関または反応の終り近くでｈ〈らかのエチ
レンを加えることＫよって製造することができる。終夛
に″要求されるエチレンの量は初期仕込みにおいてエチ
レンがどれだけ添加されたか、そして反応器中にどの位
の自由空間があるかく依存する。
〜ｓＯ℃の温度に調整する。エチレンによる反応混合物
の加圧はζ０１１１１１１＆階の前または後であ〕うゐ
、典型的には工業的反応のためにはこれは４００〜７５
Ｑ ｐｇｉｇである。反応混合物を初期温度とした後
、そしてエチレンをビニルアセテート中に存在させ食後
、触媒の酸化を九ａｔ元戚分ｔＳ加することによってこ
の反応混合物の重合ｔｓｍｍさせる。例えば−２０°〜
＋５℃の低いＴｇ （Ｔｇ＝ガラス転移温度）の共重合
体は、反応の関または反応の終り近くでｈ〈らかのエチ
レンを加えることＫよって製造することができる。終夛
に″要求されるエチレンの量は初期仕込みにおいてエチ
レンがどれだけ添加されたか、そして反応器中にどの位
の自由空間があるかく依存する。
交叉結合性単量体は、共重合体中に約１５〜約１０重量
−１典型的には約２〜５重量−を与えるような量で乳剤
製造において使用される。
−１典型的には約２〜５重量−を与えるような量で乳剤
製造において使用される。
これら交叉結合性単量体は後戻応性タイプである。すな
わちそれらは熱を適用した鳩舎重大は適当な触媒または
反応成分を添加した場合に交叉結合して熱硬化性樹脂を
生成する。本発明の実１１１に適した交叉結合性単量体
の例はＮ−メチロ−ルアオド例えばＮ−メチロールアク
リルアミドおよびＮ−メチロールメタクリルア建ドＩお
よびそれらの低級アルキル（０１〜６）エーテルである
。これに加えてＮ−メチロールアリルカルノイメートお
よびその低級アルキル（Ｃ１〜６）エーテルのような交
叉結合性単量体が本発明の実施に適当である。更に交叉
結合機能は、酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミド、不飽和ジカルボン酸例えばクロトン酸、マ
レイン酸、イタコン酸およびグリシジルアクリレートお
よびグリシジルメタクリレートの添加によって付与する
ことができる。
わちそれらは熱を適用した鳩舎重大は適当な触媒または
反応成分を添加した場合に交叉結合して熱硬化性樹脂を
生成する。本発明の実１１１に適した交叉結合性単量体
の例はＮ−メチロ−ルアオド例えばＮ−メチロールアク
リルアミドおよびＮ−メチロールメタクリルア建ドＩお
よびそれらの低級アルキル（０１〜６）エーテルである
。これに加えてＮ−メチロールアリルカルノイメートお
よびその低級アルキル（Ｃ１〜６）エーテルのような交
叉結合性単量体が本発明の実施に適当である。更に交叉
結合機能は、酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミド、不飽和ジカルボン酸例えばクロトン酸、マ
レイン酸、イタコン酸およびグリシジルアクリレートお
よびグリシジルメタクリレートの添加によって付与する
ことができる。
不織物晶に４１に適合し九ビニルアセテートーエチレン
乳剤の製造に遍しえほとんどの交叉結合性単量体はビニ
ルアセテートよシも大なる重合反応性を有している。均
一共重合体を得るためにはそＯような単量体は重合の間
均−速度でそして漸増的に添加される。典型的には交叉
結合性単量体の添加は乳剤中のビニルアセテート含量が
重量基準で乳剤の約３〜２５慢そして好ましくけ３〜８
憾水準に減少する會でに単量体の大部分例えば７５憾以
上そして好ましくは全部が添加されるようにして実施さ
れる。
乳剤の製造に遍しえほとんどの交叉結合性単量体はビニ
ルアセテートよシも大なる重合反応性を有している。均
一共重合体を得るためにはそＯような単量体は重合の間
均−速度でそして漸増的に添加される。典型的には交叉
結合性単量体の添加は乳剤中のビニルアセテート含量が
重量基準で乳剤の約３〜２５慢そして好ましくけ３〜８
憾水準に減少する會でに単量体の大部分例えば７５憾以
上そして好ましくは全部が添加されるようにして実施さ
れる。
開始させると、反応混合物の温度は上昇し始め、そして
触媒を添加しつずけると温度そして時には圧力が迅速に
上昇すゐ。触媒の添加は約２時間以内そして好オしくは
１時間以内に約４５’〜８５℃典型的には５０〜５５℃
の反応温度が得られるように調整され、そして次いで触
媒はそのような温度を保持せしめるような速度で添加さ
れる。度応温度＃ｉ開始温度よ）も少（とも２０℃上、
そして好オしくは少くとも２５℃上にセットされる。最
初反応器を予め選ばれた初期圧力まで加圧するがこれａ
反応温度においては例えば３００〜１．５００ ｐｓｉ
ｇの望宜しい操作圧力を与 □える。重合の間追加のエ
チレンを加えて約４０〜９６−ビニルアセテート含量の
共重合体を生成させる。典型的にはこのビニルアセテー
ト水準は約−５０・〜２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）
を有する共重合体に変換される。
触媒を添加しつずけると温度そして時には圧力が迅速に
上昇すゐ。触媒の添加は約２時間以内そして好オしくは
１時間以内に約４５’〜８５℃典型的には５０〜５５℃
の反応温度が得られるように調整され、そして次いで触
媒はそのような温度を保持せしめるような速度で添加さ
れる。度応温度＃ｉ開始温度よ）も少（とも２０℃上、
そして好オしくは少くとも２５℃上にセットされる。最
初反応器を予め選ばれた初期圧力まで加圧するがこれａ
反応温度においては例えば３００〜１．５００ ｐｓｉ
ｇの望宜しい操作圧力を与 □える。重合の間追加のエ
チレンを加えて約４０〜９６−ビニルアセテート含量の
共重合体を生成させる。典型的にはこのビニルアセテー
ト水準は約−５０・〜２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）
を有する共重合体に変換される。
前記のようなビニルアセテート／エチレン／交叉結合性
単量体系は当技衝分野てけ既知の種種の方法（一般には
ゆるく集成された繊維塊を乳剤で含浸させ次いで中郷度
に加熱してこの塊を乾燥させそして結合剤を交叉結合さ
せて熱硬化系を実現させることを包含する）Ｋよって不
織布の製造に使用されるに適している。ビニルアセテー
ト系中に使用されている交叉結合性単量体によって、繊
維のゆるく集成された塊にそれを適用する前に触媒を乳
剤ＩＩＣ混入することができるし、まえは後でそれに適
用しそして通常の技術により硬化させることができる。
単量体系は当技衝分野てけ既知の種種の方法（一般には
ゆるく集成された繊維塊を乳剤で含浸させ次いで中郷度
に加熱してこの塊を乾燥させそして結合剤を交叉結合さ
せて熱硬化系を実現させることを包含する）Ｋよって不
織布の製造に使用されるに適している。ビニルアセテー
ト系中に使用されている交叉結合性単量体によって、繊
維のゆるく集成された塊にそれを適用する前に触媒を乳
剤ＩＩＣ混入することができるし、まえは後でそれに適
用しそして通常の技術により硬化させることができる。
酸触媒例えば鉱酸例えば塩酸まえは有機酸および酸の塙
例えば塩化アンモニウムはＮ−メチロール含有系すなわ
ちＮ−メチａ−ルアクリルアきドま一＃：、けそのエー
テルの硬化を行わせることに対して適当に使用される。
例えば塩化アンモニウムはＮ−メチロール含有系すなわ
ちＮ−メチａ−ルアクリルアきドま一＃：、けそのエー
テルの硬化を行わせることに対して適当に使用される。
出発材料たる層ｔたけ塊は、ウェブまたは層ＫＩＩＩＭ
を沈着または配置させるための任童の適当な技術により
製造することができる。これら技術としてはカーディン
グ、ガーネツティング、エアレイその他があげられる。
を沈着または配置させるための任童の適当な技術により
製造することができる。これら技術としてはカーディン
グ、ガーネツティング、エアレイその他があげられる。
これら技術の一つまたはそれ以上によって製造された個
々のウェブまたは薄層を積層してより厚い層を生成させ
ることができる。本発明の乳剤をクエプオたは積層され
九層に適用することによ〕製造される不織物品の例とし
てはイーパータオル、ティッシュ−１生理用ナプキン、
Ｐ布、食品用包装品、−帯、外科用ドレッシングその他
があげられる。
々のウェブまたは薄層を積層してより厚い層を生成させ
ることができる。本発明の乳剤をクエプオたは積層され
九層に適用することによ〕製造される不織物品の例とし
てはイーパータオル、ティッシュ−１生理用ナプキン、
Ｐ布、食品用包装品、−帯、外科用ドレッシングその他
があげられる。
本発明のビニルアセテート−エチレン交叉結合性単量体
の共重合体は優れた水吸収速度を有しておシ、すなわち
このことはそれらを不織物品製造での使用に対して良好
なものとしている。
の共重合体は優れた水吸収速度を有しておシ、すなわち
このことはそれらを不織物品製造での使用に対して良好
なものとしている。
次の実施例は本発明の好ましい例を説明する九めに与え
られており、本発明′ｆ！：限定することは意図されて
いなＡ。
られており、本発明′ｆ！：限定することは意図されて
いなＡ。
例 １
ビニルアセテート−エチレン共重合体系を製造するため
の一連の重合操作を、１５ガロン容量ｏｆｉｒｔｔ付！
ステンレススチールオートクレーブ中で実施した。攪拌
系は１８０〜２００ ｒｐｍで回転する２−タービンブ
レードを包含していた。
の一連の重合操作を、１５ガロン容量ｏｆｉｒｔｔ付！
ステンレススチールオートクレーブ中で実施した。攪拌
系は１８０〜２００ ｒｐｍで回転する２−タービンブ
レードを包含していた。
スミでビニルアセテート（実質的にすべて、すなわち８
０９６以上を仕込む）、水、表面活性剤シよび硫駿箒１
鉄アンモン（１−溶液）の形の第１鉄イオン含有還元剤
よりなる後記の処方１オたは処方２の予備混合物（／し
２ツタス）を反応ａｌＫ仕込んだ、処方を反応器に仕込
んだ後、その反応器を窒素およびエチレンで置換した。
０９６以上を仕込む）、水、表面活性剤シよび硫駿箒１
鉄アンモン（１−溶液）の形の第１鉄イオン含有還元剤
よりなる後記の処方１オたは処方２の予備混合物（／し
２ツタス）を反応ａｌＫ仕込んだ、処方を反応器に仕込
んだ後、その反応器を窒素およびエチレンで置換した。
次いでエチレンを表面下倶給によって度応１１に仕込み
、そして反応ａ ｔ、４６０オたは７００ ｐｓｉｇの
予め選ばれ友初期圧力重で加圧した。エチレンが予（Ｉ
Ｉ混合物に混入され九時点で酸化剤の添加によって重合
を開始させた。
、そして反応ａ ｔ、４６０オたは７００ ｐｓｉｇの
予め選ばれ友初期圧力重で加圧した。エチレンが予（Ｉ
Ｉ混合物に混入され九時点で酸化剤の添加によって重合
を開始させた。
以下の表では本質的に２種の処方が使用された。処方１
は一１７℃のＴｇを有する生成物の製造に使用され、そ
してこれは一般に以下のものより構成されていえ。
は一１７℃のＴｇを有する生成物の製造に使用され、そ
してこれは一般に以下のものより構成されていえ。
処方 １
ビニルアセテート ４０ ボンドｏ−
４３０ 第１鉄イオン １ｆ蒸留 水
３０ポンド処方２は０℃のＴｇを有す
る生成物の製造に使用され、モしてこれは一般に以下の
ものより構成されて％Ａえ。
４３０ 第１鉄イオン １ｆ蒸留 水
３０ポンド処方２は０℃のＴｇを有す
る生成物の製造に使用され、モしてこれは一般に以下の
ものより構成されて％Ａえ。
処方 ２
ビニルアセテート ５０ ポンド！！
ｌ！画活性鋼 第１鉄イオン １．Ｏｆ蒸留 水
３１ ポンド実施Ｋｆｉつては重合
反応時間は約３時間以内に完了するように計算され′＃
４開始前の反応器中の初期ビニルアセテート単量体濃度
が大約６０−であると仮電すれば、１時間のＭｅのビニ
ルアセテート含量は約４０１６、第２時量目の終りには
２０−、モしてｗＥ５時間目量目ｌＩ夛には１−以下の
筈である。このビニルアセテ−） 変換速度に基づいて
乳剤中の未反応ビニルアセテート単量体含量が３〜８重
量−となる首でにすべての単量体が反応ａＫ添加されて
しまうような速度で交叉結合性単量体はこの反応混合物
に加えられた。実験１〜１６の単量体は５〜８慢のビニ
ルアセテート含量範囲であつ九。実験１７および１８は
約２０１のビニルアセテート含量であった。この水準に
は約２ｉ時間で到達した。すなわち交叉結合性単量体は
均一速度（±５０慢）で好ましくは１２０−が２憾時間
の間に加えられた。重合は亜鉛ホルムアルデヒドスルホ
キシレート（約７重量ｑＩＩ）よプなる活性剤溶液およ
びパーオキサイド例えば第３級ブチル、Ｊ−オキサイド
または２９１過酸化水素よｐなる触媒系を使用して実施
された。反応当りに添加された過酸化水素は処方１およ
び２に対しては約１９〜２２ｆであシ、そして亜鉛ホル
ムアルデヒドスルホキシレート（７，１−溶液）は２６
〜３０９であった。
ｌ！画活性鋼 第１鉄イオン １．Ｏｆ蒸留 水
３１ ポンド実施Ｋｆｉつては重合
反応時間は約３時間以内に完了するように計算され′＃
４開始前の反応器中の初期ビニルアセテート単量体濃度
が大約６０−であると仮電すれば、１時間のＭｅのビニ
ルアセテート含量は約４０１６、第２時量目の終りには
２０−、モしてｗＥ５時間目量目ｌＩ夛には１−以下の
筈である。このビニルアセテ−） 変換速度に基づいて
乳剤中の未反応ビニルアセテート単量体含量が３〜８重
量−となる首でにすべての単量体が反応ａＫ添加されて
しまうような速度で交叉結合性単量体はこの反応混合物
に加えられた。実験１〜１６の単量体は５〜８慢のビニ
ルアセテート含量範囲であつ九。実験１７および１８は
約２０１のビニルアセテート含量であった。この水準に
は約２ｉ時間で到達した。すなわち交叉結合性単量体は
均一速度（±５０慢）で好ましくは１２０−が２憾時間
の間に加えられた。重合は亜鉛ホルムアルデヒドスルホ
キシレート（約７重量ｑＩＩ）よプなる活性剤溶液およ
びパーオキサイド例えば第３級ブチル、Ｊ−オキサイド
または２９１過酸化水素よｐなる触媒系を使用して実施
された。反応当りに添加された過酸化水素は処方１およ
び２に対しては約１９〜２２ｆであシ、そして亜鉛ホル
ムアルデヒドスルホキシレート（７，１−溶液）は２６
〜３０９であった。
以下の表■はそれぞれ０±３℃および一１６±２℃の丁
ｇを有する市場的に入手可能なビニルアセテート／エチ
レン／Ｎ−メチロールアクリルアイド（対照）乳剤と比
較すべく電図されたいくつかのビニルアセテート−エチ
レン乳剤に関するデータを与えている。
ｇを有する市場的に入手可能なビニルアセテート／エチ
レン／Ｎ−メチロールアクリルアイド（対照）乳剤と比
較すべく電図されたいくつかのビニルアセテート−エチ
レン乳剤に関するデータを与えている。
商県的乳剤の製造に判用されたこの方法は、エチレンと
予備混合物との混合物を５０℃の反応温度に予熱した後
に重合を開始させることを包含している。その温度を保
持させそして交叉結合性単量体を連続基準で添加した。
予備混合物との混合物を５０℃の反応温度に予熱した後
に重合を開始させることを包含している。その温度を保
持させそして交叉結合性単量体を連続基準で添加した。
初期エチレン圧力が与えられている。実験１〜３Ａは−
１７〜−２０℃のτｇｔ−有する対照乳剤に関するもの
であシ、そして実験Ｓ〜１６は０±３℃のＴｇを有する
対照乳剤に関するものである。
１７〜−２０℃のτｇｔ−有する対照乳剤に関するもの
であシ、そして実験Ｓ〜１６は０±３℃のＴｇを有する
対照乳剤に関するものである。
表 １
１ トライトン ５０１ ５ ７００
ＴＷＰ −−３４５２トライトン ３０１ ３
７００ ＴＢＨＰ Ｋ
４５３ イゲ４ル４３０ Ｔツノ（八／ Ｃ０４３３２７００Ｈ２Ｏ２５Ｊ］３λ
イ≠勺し ４５０ アリ／ｋｃ０４３３−２． ７００
１ ５ｊ：Ｊ４
ドライド７３０１ ３．０ ４６０ Ｈ２
Ｏ２５ｊ）５イ豪佐ＣＯ５０ ７’）Ａｒｋ（Ｘ）４５５ １ｒＪ ４６０
Ｈ２Ｏ２０，５４、＃ ＃ ＃ｊＱ ７ ＃”ａ５ｉ５ Ｑｓ ｌ Ｉ Ｉ Ｉ ２Ｊｌ 五５？ ＃
＃ Ｉ Ｉ １２３１７５１０ ” Ｉ ２Ｊ）
（Ｌ３１２ｊ１１１１ ＃ ５Ｊ］ １２ １１１−２ｆＪ２５ １３ ｔ７５２！５ １４ ＃ｌ 句 幻 １５ １１１１２ 五５ １６ ＃ ＃ Ｉ ！ＬＯ間 １７ １ ＃ ＃ ＴＢＨＰ
肋 酬）１８ １ ＃
ＴＢＨＰ 制 υ■）（注）８００〜１ｌ
１００ｐｓｉのピーク圧力が重合操作の間Ｋｌｌ達され
た。
ＴＷＰ −−３４５２トライトン ３０１ ３
７００ ＴＢＨＰ Ｋ
４５３ イゲ４ル４３０ Ｔツノ（八／ Ｃ０４３３２７００Ｈ２Ｏ２５Ｊ］３λ
イ≠勺し ４５０ アリ／ｋｃ０４３３−２． ７００
１ ５ｊ：Ｊ４
ドライド７３０１ ３．０ ４６０ Ｈ２
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Ｈ２Ｏ２０，５４、＃ ＃ ＃ｊＱ ７ ＃”ａ５ｉ５ Ｑｓ ｌ Ｉ Ｉ Ｉ ２Ｊｌ 五５？ ＃
＃ Ｉ Ｉ １２３１７５１０ ” Ｉ ２Ｊ）
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肋 酬）１８ １ ＃
ＴＢＨＰ 制 υ■）（注）８００〜１ｌ
１００ｐｓｉのピーク圧力が重合操作の間Ｋｌｌ達され
た。
ａ） ＮＭＡは３時間反応時間基準で１５時間で添加さ
れた。
れた。
１）） ＮＭＡは５時間反応時間基準で３時間で添加さ
れた。
れた。
前□記表においてはＣＡＴは触媒を意味し、ＡＡＦｉア
クリル酸を意味し、ＡＭはアクリルアミドを意味し、Ｎ
ＭＡ ＦｉＮ−メチロールアクリルア２ドを意味してお
り、これらは叉応器に添加、されたすべてのビニルアセ
テートおよび推定エチレン含量に基づく憾で表わされて
いる。トライトンＸ−５０１はアルキルアリールポリエ
ーテルサルフェートＯナトリウム塩であシ、イｙ／々−
ル４５０はア竜チルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エタノールであり、アリオール４３３ Ｆｉ硫酸化ノニ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノ−ルのナト
リウム塩である。ＴＢＨＰは第５級ブチルヒドロｌぞ一
オキサイドを意味する。
クリル酸を意味し、ＡＭはアクリルアミドを意味し、Ｎ
ＭＡ ＦｉＮ−メチロールアクリルア２ドを意味してお
り、これらは叉応器に添加、されたすべてのビニルアセ
テートおよび推定エチレン含量に基づく憾で表わされて
いる。トライトンＸ−５０１はアルキルアリールポリエ
ーテルサルフェートＯナトリウム塩であシ、イｙ／々−
ル４５０はア竜チルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エタノールであり、アリオール４３３ Ｆｉ硫酸化ノニ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノ−ルのナト
リウム塩である。ＴＢＨＰは第５級ブチルヒドロｌぞ一
オキサイドを意味する。
表ｉ＜関しては固体分優は「センコ（ｃ＠ｎａｏ月／２
ランス固体分として測定された。ブルックフィールド粘
度は２５℃でム２スピンドルを使用してブルックフィー
ルド粘度料で測定され友。
ランス固体分として測定された。ブルックフィールド粘
度は２５℃でム２スピンドルを使用してブルックフィー
ルド粘度料で測定され友。
記号「′」は分を、そしてｒ’Ｊ Ｆｉ秒を表わす。
不織物品の製造ＫＩＩしてのこの共重合体の有効性の評
価に轟っては、ム４ワットマンクａマドグラフィー用紙
を種々の付加（ａｄａ ｏｎ） 水準（すなわち紙重量
に対する共重合体重量）の乳剤で含浸させそして次いで
通常の方法で評価しえ。乾燥時、湿潤（水）時、および
Ａ−クロル条件下の引張り強度はインストロン試験機を
使用して測定され友。湿潤時およびＡ−クロル試験はそ
の上に硬化共重合体を有する紙をそれぞれ水およびＡ−
クロロエチレンに約１分間含浸させそして次いで取出す
ことＫより実施される。
価に轟っては、ム４ワットマンクａマドグラフィー用紙
を種々の付加（ａｄａ ｏｎ） 水準（すなわち紙重量
に対する共重合体重量）の乳剤で含浸させそして次いで
通常の方法で評価しえ。乾燥時、湿潤（水）時、および
Ａ−クロル条件下の引張り強度はインストロン試験機を
使用して測定され友。湿潤時およびＡ−クロル試験はそ
の上に硬化共重合体を有する紙をそれぞれ水およびＡ−
クロロエチレンに約１分間含浸させそして次いで取出す
ことＫより実施される。
引張〕強度はα５インチ／分のチャート速度で交差機械
方向（Ｃ’ＭＤ）で測定される。ウィッキング（ｗｔａ
ｈｉｎｇ）時間およびシンキング（ｅｉｎｋｉｎｇ）時
間はＡ８ＴＭ試験Ｄ試験１１７により測定されるがこれ
は吸収速度に相当する。表目はこれらの結果を示してい
る。
方向（Ｃ’ＭＤ）で測定される。ウィッキング（ｗｔａ
ｈｉｎｇ）時間およびシンキング（ｅｉｎｋｉｎｇ）時
間はＡ８ＴＭ試験Ｄ試験１１７により測定されるがこれ
は吸収速度に相当する。表目はこれらの結果を示してい
る。
表 １
τｇ−ａ℃勲炒蒙 ５１４ ８８６ ４．９
２０ ２０．９ １１３ １Ｑ、４！ｇ−０℃
Ｉ ５ｔ４ ８８６ ４．９ Ｎｏ
２１６ １２Ｊ３ ［２’ｒｇ−１７℃’
１０１２３６．６４９９Ｔｇ−１７℃１１０１五
７５Ｂ４１ １−−−１１１五７５Ｂ ７０ ２−−−１０１２Ａ５Ｂ ７．Ｏ ５−−−１０１１５４，６９７，４９ １１Ａ−−−１０１１８６，６＆５９ ４５５２２５ ！Ｌ４２０１ｓ２２９．３９４ｓ
４７ ５４．２ ５．１ ２０ ２ｔ１１（
１４１０ＪＩ６ ５ｕ ２４４ ５Ｊ） ２
０ ２０８ １０Ｊ １６．７７ ５５
１０６ ４．８ ２０ １７．１ ａ８ ９
．８８ ５４Ａ ８４５ ４５ ３０ ２２
．９ １１５ １ｔ４９５４．６１１五５ ５！ ５
２ ２０．３ １０．０ １５４１０ ５４６
９５Ｂ ４．７ ５１ ２旬 ９９ １８．３１
１ ５却 ２３？ ４．７ ３０ ２３．９
９．４ １５ｆＪ１２ Ｓ１１ １４０
４５ １０ １１．５ ４５ ６ＡＩ３
５５．２ ２４７ 、Ｌ５ ２２ １９．６
９．４ ９．５１４ ５１？ １９７
４．６ ２０ １８．１ ７．４ ＆１１５
５２．９ ５＆２ ４．７ １９ １８Ｊ
７．３ ７．１１６ ５五４ ７８２ ４．
５ ２１ １＆５ ７．２ ７．１１７ ５
４４ ５０．６ ４．５ ２０ １８．１ ？
、５ ６．７１８ ５＆９ ７３ ４Ｊ８２
０ ｉｕ ＆８ ５Ｂ前記の表から本発明の
乳剤を使用して製造された不織物品の引張強度は同様の
従来技術の市販乳剤のものと比較して優れていることが
わかる。その大なる差は不織物品の吸収速度において認
められる。市販乳剤と本発明の乳剤との間には明白な差
が存在する。時間において一１７℃Ｔｇ物質に対する例
えば実験１−３Ａの対照乳剤に相当しうる本発明の乳剤
のウィッキング時間は約２分〜約５分であるが、他方市
販乳剤の平均は約１４分である。実験４〜１６を０℃Ｔ
ｇの対照に比較した場合約１０〜６０秒のウィッキング
時間が記鎌され、一方対照に対しては２分〜約３Ａ分の
ウィッキング時間が記碌された。これらの結果は付加量
に関係なく、本発明の共重合体が市場的にλ手可能なビ
ニルアセテート／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルア
ミド乳剤よりも有意によシ短いウィッキング時間を生ず
ることを明白に示している。更にこの実験はウィッキン
グ時間は不織物品中に包含される共重合体の、付加（ア
ト・オン）ま九は単量体のタイプに実質的に依存するξ
とを示す。
２０ ２０．９ １１３ １Ｑ、４！ｇ−０℃
Ｉ ５ｔ４ ８８６ ４．９ Ｎｏ
２１６ １２Ｊ３ ［２’ｒｇ−１７℃’
１０１２３６．６４９９Ｔｇ−１７℃１１０１五
７５Ｂ４１ １−−−１１１五７５Ｂ ７０ ２−−−１０１２Ａ５Ｂ ７．Ｏ ５−−−１０１１５４，６９７，４９ １１Ａ−−−１０１１８６，６＆５９ ４５５２２５ ！Ｌ４２０１ｓ２２９．３９４ｓ
４７ ５４．２ ５．１ ２０ ２ｔ１１（
１４１０ＪＩ６ ５ｕ ２４４ ５Ｊ） ２
０ ２０８ １０Ｊ １６．７７ ５５
１０６ ４．８ ２０ １７．１ ａ８ ９
．８８ ５４Ａ ８４５ ４５ ３０ ２２
．９ １１５ １ｔ４９５４．６１１五５ ５！ ５
２ ２０．３ １０．０ １５４１０ ５４６
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１ ５却 ２３？ ４．７ ３０ ２３．９
９．４ １５ｆＪ１２ Ｓ１１ １４０
４５ １０ １１．５ ４５ ６ＡＩ３
５５．２ ２４７ 、Ｌ５ ２２ １９．６
９．４ ９．５１４ ５１？ １９７
４．６ ２０ １８．１ ７．４ ＆１１５
５２．９ ５＆２ ４．７ １９ １８Ｊ
７．３ ７．１１６ ５五４ ７８２ ４．
５ ２１ １＆５ ７．２ ７．１１７ ５
４４ ５０．６ ４．５ ２０ １８．１ ？
、５ ６．７１８ ５＆９ ７３ ４Ｊ８２
０ ｉｕ ＆８ ５Ｂ前記の表から本発明の
乳剤を使用して製造された不織物品の引張強度は同様の
従来技術の市販乳剤のものと比較して優れていることが
わかる。その大なる差は不織物品の吸収速度において認
められる。市販乳剤と本発明の乳剤との間には明白な差
が存在する。時間において一１７℃Ｔｇ物質に対する例
えば実験１−３Ａの対照乳剤に相当しうる本発明の乳剤
のウィッキング時間は約２分〜約５分であるが、他方市
販乳剤の平均は約１４分である。実験４〜１６を０℃Ｔ
ｇの対照に比較した場合約１０〜６０秒のウィッキング
時間が記鎌され、一方対照に対しては２分〜約３Ａ分の
ウィッキング時間が記碌された。これらの結果は付加量
に関係なく、本発明の共重合体が市場的にλ手可能なビ
ニルアセテート／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルア
ミド乳剤よりも有意によシ短いウィッキング時間を生ず
ることを明白に示している。更にこの実験はウィッキン
グ時間は不織物品中に包含される共重合体の、付加（ア
ト・オン）ま九は単量体のタイプに実質的に依存するξ
とを示す。
特許出願人 エア・プロダクツ・アンド・ケ建カルズ
・インコーポレイテッド
・インコーポレイテッド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ビニルアセテート、エチレンおよび安定剤の水性層
層液を生成させ、６）度応響をエチレンで加圧してビニ
ルア七テートーエチレン叉応混合物を生成させ、（ａ）
触媒の添加によって度応温合物の重合を開始させモして
共重合体の（１５〜１０重量−の比率の交叉結合性単量
体を漸増的に加え、モしては）前記重合を４５〜８５℃
の温度そして１０〜１００気圧で実施することｋより約
６０〜９６重量−のビニルアセテート含量を有するビニ
ルアセテート−エチレン共重合体含有水性乳剤を製造す
るｋあたり１反応器をエチレンで約１００〜１，０００
ｐａｉｇの初期エチレン平衡圧カオて加圧させること、
約１０〜５５℃の温度で触媒を添加することによル夏応
混合物を開始させそして２時間を越え：＆ｉ時間内に反
応混合物を約４５〜８５℃の３！応温度および操作圧力
とし、そして反応温度を鮨始温度よシ少くとも２０℃だ
け高いものとすること、 実質的に均一の速度で交叉結合性単量体を加えてその結
果乳剤中のビニルアセテート含量が乳剤０３〜２５重量
−水準まで低下する壜でに単量体の大部分が添加される
ようＫすること、そして 前記乳剤中のビニルアセテート含量が約１重量−以下に
減少するまでこの反応混合物の重合を績続畜せること を４＄１１とする、前記共重合体の吸収性を強化する方
法。 ２）前記交叉結合性単量体がアクリルおよびメタタリル
酸のＮ−メチロ−ルア建ド、アクリルおよびメタクリル
酸、不飽和ジカルボン酸、アクリルおよびメタクリル酸
のタロトン駿グリシジルエステル、アリルカルバメート
、アクリルア建ドおよびアクリルおよびメタクリル酸の
７２ドシよびアリルカルバメートのエーテルよ〕なる詳
から選ばれる前記特許請求の範Ｈ嬉１．！Ｊ記載の方法
。 ３）開始前の前記反応圧力が約４００〜７５０戸１ｇで
ある、前記特許請求のＩ１ｍ第２項記載の方法。 ４） ＩＩ始時の前配夏応器温度が１ｉｌ１２ｃｌ〜
５０℃である。前記特許請求の範囲第４項記載の方法。 ５）ＩＩＩ記交叉結合性単量体ポ重合の間実質的に均一
の速度で添加され、そして前記単量体添加は乳剤中のビ
ニルアセテート含量が５〜８重量−となる時点で完了す
る、前記特許請求の範１８！第４項記載の方法。 ６）前記安定剤が陰イオン性表面活性剤または陰イオン
性−郭イオン性混合物または保護コ寵イドー非イオン性
混合物である、前記特許請求の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/267,271 US4332850A (en) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Vinyl acetate-ethylene emulsions for nonwoven goods |
| US267271 | 1994-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581710A true JPS581710A (ja) | 1983-01-07 |
| JPS6241603B2 JPS6241603B2 (ja) | 1987-09-03 |
Family
ID=23018068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57087396A Granted JPS581710A (ja) | 1981-05-26 | 1982-05-25 | ビニルアセテ−ト−エチレン共重合体エマルジョンを製造する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4332850A (ja) |
| EP (1) | EP0066174B1 (ja) |
| JP (1) | JPS581710A (ja) |
| CA (1) | CA1165925A (ja) |
| DE (1) | DE3274247D1 (ja) |
| MX (1) | MX160616A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4481250A (en) * | 1983-07-29 | 1984-11-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene binder composition having good wet tensile strength and low heat seal temperature for nonwoven products |
| US4725639A (en) * | 1983-11-09 | 1988-02-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for preparing pressure sensitive adhesives |
| US4605589A (en) * | 1984-10-25 | 1986-08-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer binder emulsions for medical-surgical nonwoven fabrics |
| US4921898A (en) * | 1985-08-02 | 1990-05-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant |
| US4735986A (en) * | 1985-08-02 | 1988-04-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions useful as carpet adhesives |
| US4745025A (en) * | 1986-02-19 | 1988-05-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
| US4859527A (en) * | 1986-05-29 | 1989-08-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cellulosic nonwoven products of enhanced water and/or solvent resistance by pretreatment of the cellulosic fibers |
| US4684689A (en) * | 1986-06-02 | 1987-08-04 | National Starch And Chemical Corporation | Compositions for dielectric sealing applications comprising terpolymer emulsions of ethylene, vinyl esters and n-methylol comonomers blended with PVC emulsions buffered at a pH greater than 7 |
| US4847339A (en) * | 1987-02-02 | 1989-07-11 | National Distillers And Chemcial Corporation | Process for preparing interpolymers of ethylene, vinyl acetate, and reactive halogen-containing monomers |
| US5109063A (en) * | 1990-12-10 | 1992-04-28 | Air Products And Chemicals, Inc | Vinyl acetate/ethylene/NMA copolymer emulsion for nonwoven binder applications |
| US6762239B1 (en) | 2000-11-21 | 2004-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers |
| US7056847B2 (en) * | 2002-01-18 | 2006-06-06 | Celanese International Corporation | Binder for high wet-strength substrates |
| US7297644B2 (en) * | 2003-05-28 | 2007-11-20 | Air Products Polymers, L.P. | Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio |
| US7649067B2 (en) * | 2005-10-19 | 2010-01-19 | Wacker Polymers, L.P. | Process of making a vinyl ester based polymer latex composition |
| CN111989349B (zh) * | 2019-02-05 | 2023-10-03 | 瓦克化学股份公司 | 无甲醛粘合剂组合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50147103U (ja) * | 1974-05-24 | 1975-12-06 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL245012A (ja) * | 1958-11-05 | |||
| US3081197A (en) * | 1959-09-10 | 1963-03-12 | Du Pont | Nonwoven fabrics bonded with interpolymer and process of preparing same |
| BE607369A (ja) * | 1960-08-19 | |||
| NL294927A (ja) * | 1962-07-05 | |||
| US3380851A (en) * | 1965-03-31 | 1968-04-30 | Air Reduction | Nonwoven fabric with vinyl acetateethylene-n-methylol acrylamide interpolymer as binder |
| US3440199A (en) * | 1965-03-31 | 1969-04-22 | Air Reduction | Aqueous paint composition containing an interpolymer of vinyl acetate,ethylene and glycidyl acrylate |
| US3498875A (en) * | 1965-03-31 | 1970-03-03 | Cumberland Chem Corp | Bonded nonwoven fabrics |
| NL159681B (nl) * | 1967-03-13 | 1979-03-15 | Air Prod & Chem | Werkwijze voor het verenigen van een voorwerp met een substraat met behulp van een kleefmiddel, bestaande uit een waterige, vinylacetaat-etheencopolymeer bevattende emulsie. |
| US3654209A (en) * | 1970-05-18 | 1972-04-04 | Wacker Chemie Gmbh | Process for manufacturing polyvinyl ester dispersions |
| US3770680A (en) * | 1971-05-03 | 1973-11-06 | Air Prod & Chem | Aqueous emulsion of interpolymer of vinyl acetate n methylol acrylamide and acrylic acid |
| GB1407864A (en) * | 1973-01-01 | 1975-09-24 | Borden Inc | Adhesive latexes of vinyl acetate/ethylene/n-methylolacrylamide terpolymers |
-
1981
- 1981-05-26 US US06/267,271 patent/US4332850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-31 CA CA000400231A patent/CA1165925A/en not_active Expired
- 1982-05-17 EP EP82104320A patent/EP0066174B1/en not_active Expired
- 1982-05-17 DE DE8282104320T patent/DE3274247D1/de not_active Expired
- 1982-05-25 JP JP57087396A patent/JPS581710A/ja active Granted
- 1982-05-25 MX MX192839A patent/MX160616A/es unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50147103U (ja) * | 1974-05-24 | 1975-12-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3274247D1 (en) | 1987-01-02 |
| EP0066174A3 (en) | 1983-08-10 |
| MX160616A (es) | 1990-03-28 |
| US4332850A (en) | 1982-06-01 |
| EP0066174B1 (en) | 1986-11-12 |
| EP0066174A2 (en) | 1982-12-08 |
| CA1165925A (en) | 1984-04-17 |
| JPS6241603B2 (ja) | 1987-09-03 |
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