JPS5817229B2 - 安定化合成樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、その一部が新規の化合物である１゜２．２，
６，６−五置換ピペリジンー４−オールを安定剤として
含有する安定化合成樹脂組成物に関する。

本発明によって、合成樹脂と、安定剤として、次式（′
Ｄ （式中、Ｒ１およびＲ２は、同−若しくは異なりそれぞ
れ直鎖若しくは枝分れ低級アルキル基を表わし、Ｙは、
１ないし２０個の炭素原子を有する的鎖若しくは枝分れ
アルキル基、３ないし２０個の炭素原子を有するアルケ
ニル基、７ないし１２個の炭素原子を有するアラルキル
基または次式：子、メチル基またはフェニル基を表わす
。

）に示（式中、Ｒ４は１ないし２０個の炭素原子を有す
るアルキル基を表わす。

）にて示される基を表わす。

〕にて示される基を表わす。）で表わされる化合物とか
ら成る組成物が提供される。

置換基Ｒ７およびＲ２の例としては、メチル基エチル基
、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、が挙げられ、特に好
ましいものは、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖な
いし枝分れアルキル基であり、最も好ましいＲ１および
Ｒ２はメチル基である。

Ｙがアルキル基である場合、その例として、メチル基、
ｎ−プロピル基、インプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−オフｐ チー／層基、まだはエイコシ
ル基がある。

Ｙが表わすアルキル基のうち、望ましいものは１ないし
４個の炭素原子を有するもので、特にｔｌ−ｆ−’Ｅし
いのはメチル基である。

Ｙがアルケニル基を表わす場合、その例として、１０−
ウンデセニル基およびオレイル基等があり、より望まし
いものとしてアリル基およびα−メタリル基がある。

Ｙが表わすアラルキル基の望ましい例としてはフないし
１１個の炭素原子を含むものがあり、倒木ばヘンシル、
α−メチルベンジル、ｐ−メチル−α−メチルベンジル
、およびα−ナフチルメチル基がそれである。

−ＣＨ２Ｘ基の例としては、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル基がアリ、中でも
２−ヒドロキシエチル基および２−ヒドロキシプロピル
基が好ましい。

置換基Ｙが次式： にて示される基を表わす場合の例として次の基が挙げら
れる。

メチルカルボニル少チル基、ｎ−ブチルカルボニルメチ
ル基、ｎ−ドデシルカルボニルメチル基、エイコシルカ
ルボニルメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エト
キシカルボニルメチル基、ｎ−デシロキシカルボニルメ
チル基およびｎ−オクタデシロキシカルボニルメチル基
。

本発明の有効成分である式（Ｉ）で示される化合物の例
を次に示す。

１−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オール １−エチル−・２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オール １−ｎ−プロピル−２、２、６、６−テトラメチルピペ
リジン−４−オール ■−イソプロピルー２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オール １−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−オール １−ｓｅｅ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オール １−ｎ−へキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オール １−ｎ−オクチル−２，２，６，６−チトラメチルピペ
リジンー４−オール １−ｎ−ドデシル−２！、２，６．６−テトラメチルピ
ベリジンー４−オール １−エイコシル−２，２，６，６−テトラメチルビペリ
ジン−４−オール １−アリル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オール １−α−メタリル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オール ］−（１０’−ウンデセニル）−２，２，６゜６−テト
ラメチルピペリジン−４−オール１−オレイル−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール １−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オール １−（α−メチルベンジル）−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−オール ■−（ｐ−メチルベンジル）−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−オール １−（α−ナフチルメチル）−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−オール １−（２’−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−テ
トラメチルピペリジン−４−オール１−−（２／ ヒド
ロキシプロピル）−２，２，６゜６−テトラメチルビペ
リジン−４−オール１−（２’ ヒドロキシ−２７−フ
ェニルニーｆ ｙｂ）−２２６６−テトラメチルピペリ
ジン ９ ｇ ？ −４−オール ■−（メチルカルボニルメチル）−２，２，６゜６−テ
トラメチルピペリジン−４−オール１−（ｎ−ドデシル
カルボニルメチル）−２゜２６ロ−チトラメチルピペリ
ジンー ｇ ツ オール １−（エイコシルカルボニルメチル）−２，２。

６ローテトラメチルピペリジンー４−オール １−（メトキシカルボニルメチル）−２，２。

６ローテトラメチルピペリジンー４−オール １−（エトキシカルボニルメチル）−２．２。

６ ６−テトラメチルピペリジン−４−オール １−（オフ−タデシロキシカルボニルメチル）−２ ２
６ ６−テトラメチルピペリジン−ｔ ツ
ｔ ４−オール １−メチル−２，２−ジメチル−６、６−ジエチルピペ
リジン−４−オール １−メチル−２．２．８−）ジメチル−６−インプロビ
ルピペリジン−４−オール １−ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−６、６−ジエチル
ピペリジン−４−オール −４ Ｉ）で示される化合物は、紫外線や熱にさらすこ
とにより通常生ずる劣化に対する極めて高い安定性をポ
リオレフィン類に付与する。

寸だ、この安定剤は、処理されたポリオレフィンの色調
に影響を与え々い。

本発明安定剤は、光または熱に対する効果的な安定剤で
あり、特に次の様なポリマーに対して有効に使用される
。

低密度および高密度のポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、さらには、ブテン−１、ペンテン−１、
３−メチルペンテン ＝１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、および４，４−ジメチル−ペンテン−１等のポリマ
ー、また、オレフィン類、特にエチレンまたはプロピレ
ンのコーポリマー、及びターポリマー。

光の効果によってひき起こされる劣化を受けやすく、材
料の諸性質が式（４）で示される化合物をそこに混入す
ることにより改良されつる上述したもの以外の有機物質
には、例えば天然ゴム及び合成ゴムなどの各種の天然重
合体および合成重合体があり、後者は例えばアクリロニ
トリル、ブタジェン及びスチレンのホモポリマー、コー
ポリマーおよびターポリマーを含む。

特に有効な合成重合体としては、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、さらには、エーテル
、（カルボン酸、スルホン酸若しくは炭酸から誘導され
た）エステル、アミド又は・ウレタン化合物類から作ら
れる縮重合体；ポリビニルアセタール類；メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートお
よびエチルメタリレートのポリマーおよびコーポリマー
などのポリアクリレート類；ポリアミド類；尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂；酢酸セルロース、ブチルセルロースおよびニトロセ
ルロースの如きセルロースプラスチックス等がある。

これらの重合体には、例えば、油又は樹脂をべ−スとす
る塗料およびラッカーの如き表面被覆剤の原料となるも
のがある。

光による劣化に対して最も効果的に耐光性を得る為に必
要な、有機物質中に混入される式（Ｉ）の化合物の量は
、処理される有機物質の諸性質および、光照射の強さ、
さらには照射時間によって変化する。

しかしながら、大部分の目的には、未処理の有機物質の
重量に対して０．０１重量％から５重量％の範囲内で４
Ｉ）の化合物を使用すれば充分であるが、０．１重量％
から２重量％の範囲であればさらによい。

式（Ｉ）の化合物を重合体に混入するには、添加剤と重
合体を混合するための公知のいかなる方法を用いてもよ
い。

例えば、−１ＥＱＩ）の化合物と重合体はインターナル
ミキサー中で混合出来る。

又式」の化合物を適当な溶剤若しくは分散剤中に入れ、
溶液若しくはスラリーの形にして添加することもできる
。

すなわち、例えば、メタノール、エタノール又は、アセ
トンの様な不活性有機溶剤中に式（Ｉ）の化合物を混入
し、これを粉体の重合体中に添加し、全体をよく混合機
中で混合したのち、溶剤を除去すればよい。

また、さらに異なる方法としては、＝Ｅ’１ｉＩ）の化
合物を重合体の合成過程で重合体中添加する方法がある
。

例えば、重合体合成のラテックス段階で添加すれば、あ
らかじめ安定化された高分子物質が出来る。

場合によっては、本発明安定化有機物質組成物は、他の
添加剤、特に重合体成形工程で使用される添加剤を含有
することもある。

そのような添加剤には、例えば、フェノール若しくはア
ミン系の酸化防止へ紫外線吸収剤、および耐光剤。

亜すン酸安定醜過酸化物分解剤、ポリアミド安定剤、塩
基性補助安定へ塩化ビニル安定剤、核形成剤、可塑剤、
滑剤、乳化剤、静電防止剤、難燃化虱顔料、カーボンブ
ラック、アスベスト、ガラス繊維、カオリンおよびタル
クがある。

従って、本発明組成物中の安定剤成分は、式（４）で示
される安定剤と、重合体に対して効果的な一種若しくは
数種の添加剤とを含む二成分、三成分および多成分の組
成物である場合もある。

適当な酸化防止剤の例としては、立体障害性フェノール
化合物が挙げられるが、その例を下記に類別して示す。

（１）一般式： ％式％） 〔式中、Ｑは次式： （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わし、
Ｒ１は低級アルキル基を表わす。

）にて示される基を表わし、Ａは次式： （式中、Ｒ１１は６ないし２４個の炭素原子を含むアル
キル基を表わシフ、ｗは０ないし４の整数を表わし、Ｑ
は前記の意味を表わす。

）で表わされる基を表わす。

〕で表わされるフェノール系化合物。

上述した化合物の例としては、 ジ−ｎ−オクタデシルα−（３，５−ジーを一フチルー
４−オキシベンジル）−マロネートジ−ｎ−オクタデシ
ルα−（３−ｔ−ブチル−４−オキシ−５−メチル−ベ
ンジル）マロネート ジ−ｎ−オクタデシルα、α１−ビス−（３−ｔ−７”
チル−４−オキシ−５−メチルベンジル）マロネート がある。

（の 一般式： で表わされるフェノール性化合物類。

上述した化合物の例としては、下記の化合物が挙げられ
る。

２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２−メチル−
４，６−ジーｔ−ブチルフェノールおよびその類似化合
物 ２．６−ジ−オクタデシル−ｐ−クレゾール（３）次式
： ％式％ で表わされるフェノール系化合物。

上述したものの例としては次の様なものがある。

２．２′−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール） ２．２１−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−エチ
ルフェノール） ４．４１−ブチリデン−ビス（２，６−ジーを一ブチル
フェノール） ４．４’−（２−ブチリデン）−ビス（２−を−ブチル
−５−メチルフェノール） ２．２１−メチレン−ビス［６−（２−ｔ−メチノＷク
ロヘキシル）−４−メチルフェノール〕２．２′−メチ
レン−ビス（３−ｔ−ブチル−５−エチルフェノール） ４．４１−メチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール） ４．４１−メチレン−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフェノール） ２、２ ’−−メチレンービス（３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェノール） およびその類似化合物。

（４）次式： で表わされるフェノール系化合物。

上記化合物の例としては次の様なものがある１２５−ジ
−ｔ−ブチルヒドロキノン ２．６−ジーｔ−ブチルヒドロキノン ２．５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニソール（５）
次式： で表わされるフェノール系化合物。

上記化合物の例としては次の様なものがある４、４１−
チオビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール） ４．４１−チオビス−（２−ｔ−ブチル−６−メチルフ
ェノール） ２．２１−チオビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール） ４．４１−チオビス−（２−メチル−５−ｔ−ブチルフ
ェノール） （０次式： で表わされるフェノール系化合物。

上記化合物の例としては次の様なものがある。

オフ−タデシル−（３，５−ジメチル−４−オキシベン
ジルチオ）−アセテート ドデシル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシベン
ジルチオ）−プロピオネート （７）次式： （式中、Ｔは水素であり、Ｒ又はＱは上述の定義と同じ
意味を有する。

）で表わされるフェノール系化合物。

その様な化合物の例としては次の様なものがある。

１、．１．３−トリス（３，５−ジメチル−４−オキシ
フェニル）−プロパン １．１．３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−オキシ−２
−メチルフェニル）−フタン １．１，５，５−テトラキス−（３’−ｔ−ブチル−４
１−オキシ−６＋メチルフエニル）−ｎ−ペンタン （８）次式： （式中、Ｂ’、Ｂ２およびＢ３は、水素原子またはメチ
ル基を表わすか、あるいはＢｌ お上びＢ３がＱである
場合には Ｂ２は水素原子まだはメチル基を表わし、Ｂ
２がＱの場合には、Ｂ１およびＢ３は水素原子又はメチ
ル基を表わす。

）で表わされるフェノール系化合物。

その様な化合物の例としては次の様なものがある。

■、４−ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシベン
ジル）−２、３、５、６−チトラメチルベンセン １、．３，５−４す（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オ
キシベンジル）−２、４，、６−）リメチルベンゼン （９） 次式： （式中、Ｚは−ＮＨＱ、−８−Ｄ又は−〇−Ｑにて示さ
れる基を表わし、Ｄは６ないし１２個の炭素原子を有す
るアルキル基又は− （ＣＷＨ２ｗ）−８ＲＩ＋を示す。

）で表わされるフェノール系化合物。

この様な化合物の例としては次の様なものがある。

２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５）
リアジン ６−（４−オキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルアニリ
ノ）−２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−１，３，
５トリアジン ６−（４−オキシ−３，５−ジメチルアニリノ］−２，
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−１゜３．５トリアジ
ン ６−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−
４リアジン ６−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−ｓ−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキ
シ） −２−（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５）リア
ジン ２．４−ビス（４−オキシ−３，５−ジー１−ブチルア
ニリノ） −６− −１，３，５−トリアジン α０）次式： （式中、Ｚｌは一〇−Ｑ、−８−Ｄ又は−５−（ＣＷＨ
２Ｗ） ＳＤを示す。

）この様な化合物の例としては次の様なものがある。

２３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４一オキシフ
エノキシ） −６− チオ）−１，３，５−トリアジン ２、４．６−４リス−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェノキシ） ｉ 、３ ｔ ｓ−トリアジン ６−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ
）−２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ−エチルチオ）
−１，３，５−トリアジン ６−（４−オキシ−３−メチルフェノキシ）−２、４−
ビス−（ｎ−オクチルチオ）−１。

３、５−トリアジン ６−（４−オキシ−３−（−ブチルフェノキシ）−２，
４−−ビス−（０−オクチルチオ−エチルチオ）−ｉ、
３，５− トリアジン ６−（４−オキシ−３メチル−５−ｊ−ブチルフェノキ
シ）２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５
−トリアジン ２、４− ビス−（４−オキシ−３−メチル−５−ｔ−
ブチルフェノキシ）−６−（ｎ−オクチルチオ）−１、
３、５−トリアジン ２ 、４ 、６−１リス−（４−オキシ−３−メチル−
５−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３。

５−トリアジン ６−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ
）−２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ−プロピルチオ
）−１、３、５−）リアジン ６−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ
）−２，４−ビス−（ｎ−ドデシルチオエチルチオ）−
１、３、５−トリアジン２、４−ビス−（４−オキシル
３，５−ジーを一ブチルフェノキシ）−６−７”チルチ
オ−１。

３、５−トリアジン ２、４−ビス−（４−オキシ−３，５−ジーを一ブチル
フェノキシ）−６−（ｎ−オクタデシルチオ）−１、３
、５−トリアジン ２、４−ビス−（４−オキシ−３，５−ジーを一ブチル
フェノキシ）−６−（ｎ−ドデシルチオ）−１，３，５
−トリアジン ２、４−ビス−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）−６−（ｎ−オクチルチオ−プロピルチオ
） −１、３、５−４’Ｊアジン ２、４−ビス−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ） −６− チオ−エチルチオ）−１、３、５−１−リアジン ２、４−ビス−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）−６−（ｎ−ドデシルチオエチルチオ）−
１，３，５−４リアジン（１１） 次式： ％式％） 〔式中、ｐは２から４までの整数であり Ｒ１１＋は１
ないし３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素の四価
の基、１ないし３０個の炭素原子を有する脂肪族モノチ
オエーテル若しくはジチオエーテルの四価の基、または
１ないし３０個の炭素原子を有する脂肪族モノエーテル
若しくはジエーテルの四価の基を表わし、２はＯから６
までの整数を示す。

）この様な化合物の例を次に、さらに詳しくＩ。

■及び■に分類して示す。

■・ ｎ−オクタデシル３−（３５−ジー１−ブチル−４−オ
キシフェニル）−プロピオネートｎ−オクタデシル２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）−ア
セテ−） Ｈ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−オキシベンゾエート ｎ−ヘキシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェ
ニルベンツエート ｎ−ドデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェ
ニルベンゾエート ネオ−ドデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オ
キシフェニル）−プロピオネートドデシルβ−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）−プロピオネ
ート エチルα−（４−オキシ−３，５−ジーｔ−プチルプエ
ニル）−イソブチレート オクタデシルα−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−イソブチレート オクタデシルα−（４−オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−プロピオネート ■・ ２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−オキシベンゾエート ２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−オキシフェニルアセテート２−（ｎ−オクタデ
シルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシ
フェニルアセテート ２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−−）−ｔ
−７”チル−４−オキシベンゾエート２−（２−ヒドロ
キシエチルチオ）エチル３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−
オキシベンゾエート ２．２１−チオジェタノールビス−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−オキシフェニル）−アセテート ジエチルグリコールビス−〔（３，５−ジーを−７”チ
ル−４−オキシフェニル）プロピオネート〕 ２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３−（３゜５−ジ
−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）−プロピオネート ２．２１−チオジェタノール−ビス−３−（３゜５−ジ
−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）−プロピオネート ステアロアミドＮ、Ｎ−ビス−〔エチレン３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）フロビオネー
ト〕 ｎ−ブチルイミノＮ、Ｎ−ビス−〔エチレン３−（３、
５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）プロピオネ
ート〕 ２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシ−ベンゾエート ２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル７−（３−メ
チル−５−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）ヘプタノ
エート ２−（２’−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル７
−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−、ｔ−１’ジフ
エニル）ヘプタノエート■・ １．２−７”ロピレングリコールビスーＣ３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）プロピオネー
ト エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジー ｊ
−フチルー４−オキシフェニル）プロピオネート〕 ネオペンチルグリコールビス−（３−（３，５−シーｔ
−〕−ｙ−ルー４−オキシフェニル）フロビオネート〕 エチレンクリコールビス−（３、５−シーｔ −ブチル
−４−オキシフェニルアセテート）グリセリン−１−ｎ
−オクタデカノエート−２゜３−ビス−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−オキシフェニルアセテート） ペンタエリトリット−テトラキス−〔３−（３゜５−シ
ーｔ−７”チル−４−オキシフェニル）プロピオネート
〕 １．１．１−トリメチロールエタン−トリス−３−（３
，５−ジー上ブチル−４−オキシフェニル）プロピオネ
ート〕 ソルビトールヘキサ−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−オキシフェニル）プロピオネート〕 １２３−ブタントリオールトリス〔３− １ （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシフェニル）プロ
ピオネート〕 ２−ヒドロキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチ
ル−４−オキシフェニル）ヘンタノ工−ト ２−ステアロイルエチル７−（３−メチル−５−ｊ−７
”チル−４−オキシフェニル）ヘンタノエート １６−ｎ−ヘキサンジオール−ビス［（３’。

５ ’−シーｔ−７’チルー４−オキシフェニル）プロ
ピオネート〕 （Ｉの 次式： （式中、Ｘば１ないし２の整数である。

）で表わされるフェノール系化合物。

この様な化合物の例を次に示す。

ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オ
キシベンジルホスホネート ジーｎ−オクタデシル３−ｔ−ブチル−４−オキシ−５
−メチルベンジルホスホネート ジーｎ−オクタデシル１−（３，５−ジーを一ブチルー
４−オキシフェニル）−エタン−ホスホネート ジ−ｎ−テトラデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オ
キシベンジルホスホネート ジーｎ−へキサアシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オ
キシベンジルホス＊ネ−） ジ−ｎ−トコシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシ
ベンジルホスホネート ジ−ｎ−オクタデシル３．５−ｔ−ブチル−４−オキシ
ベンジルホスホネート α３）次式： （式中、ＷおよびＱは既に定義されたと同様の意味を表
わす。

）で表わされるフェノール系化合物。

この様な化合物の例を次に示す。

トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシベンジ
ル）イソシアヌレート トリス−（３−ｔ−ブチル−４−オキシ−５＝メチルベ
ンジル）イソシアヌレート 上に挙げたフェノール系炭化水素の安定剤は、公知のも
のであり、多くのものは市販されている。

また、上述した酸化防止剤はいずれも本発明に関する紫
外線安定剤と併用することによって有用な性質を示すが
、その様な酸化防止剤のうち、上記の分類番号（４）、
（８） 、（９） 、θＯ９ａυ、σのおよび０■に掲
げられた立体障害性フェノール化合物がより好ましい。

さらに、最も好ましい立体障害性フェノール化合物は上
記の分類番号（１） 、 （９） 、 （１）？ （１
２および０３に掲げられたものである。

他の酸化防止剤の例としては、例えばアニリン誘導体お
よびナフチルアミン誘導体などのアミノアリール類およ
びそれらの複素環式誘導体があるが、それらを次に例示
する。

フェニル−１−ナフチルアミン フェニル−２−ナフチルアミン Ｎ、Ｎ１−ジフェニル−ｐ−フェニルシアミンＮ、Ｎ
−シーｓｅｃブチルーｐ−フェニレンジアミン ６−ニトキシー２．２．４−）ジメチル−１゜２−ジヒ
ドロキノリン ６−ドデシル−２，２，４−トリメチル−１゜２−ジヒ
ドロキノリン 七ノーおよびジ−オクチルイミノジベンジル２．２．４
−１−ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体。

紫外線吸収剤および耐光剤としては次の化合物が挙げら
れる。

（ａ）２−（２’−オキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル類。

例えば（上記化合物に付く置換基基のみを下記に例示す
る。

）、５１メチル：３１、５ ｌ−ジ−ｔ−ブチル； ５
’−ｔ−ブチル：５−クロルー３１５′−ジ−ブチル
；５−クロル−３−ｔ−ブチル−５１−メチル； ３
’ −５ｅｅ−ブチル−５１−ｔ−ブチル；３１〔α−
メチルベンジル〕−５１メチル−；３１−〔α−メチル
ベンジル〕−５１−メチル−５−クロル；４１−オクト
キシ；３１，５１−ジ−ｔ−アミル：３′−メチル−５
１−カルボメトキシエチル；５−クロル−３１、５１−
ジ−ｔ−アミル。

（ｂ） ２，４−ビス−（２１−ヒドロキシフェニル−
６−アルキル−ｓ −トリアジン類。

例えば６−アルキルの部分には、６−エチル又は６−ウ
ンゾシルカ入る。

（ｃ） ２−オキシベンゾフェノン類。

例えば（上記化合物に付く置換基基のみを下記に例示す
る。

）、４−オキシ、４−メトキシ４−オクトキシ、４−デ
シロキシ、４−ドブシロキシ、４．２’、４’−トリオ
キシまたは２−オキシ−４，４−ジメトキシ。

（ｄ）１．３−ビス（２１−オキシベンゾイル）−ベン
ゼン類。

例えば、 １３−ビス＝（２１−オキシ−４１−へキシロキシベン
ゾイル）ベンゼン ■、３−ビス＝（２１−オキシ−４１−オクトキシベン
ゾイル）ベンゼン ■、３−ビス（２１−オキシ−４１−ドブシロキシベン
ソイル）ベンゼン （ｅ） 非置換若しくは置換安息香酸のアリールエス
テル類。

例えば、 フェニルサリチレート オクチルフェニルサリチレート
、シヘンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−ｔ−４ｆ
ルベンゾイル）レゾルシノール、ペンソイルレゾルシノ
ール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシ−安息香酸
の −２，４−ジーｔ−−ｊチルフェニルエスアルオヨヒー
オクタデシルエステルおよび −２−メチル−４，６−ジーｔ−ブチルフェニルエステ
ル （ｆ） アクリル酸エステル類。

例えば、 α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸のエチル若
しくはインオクチルエステル α−カルボメトキシ−ケ
イ皮酸のメチル若しくはブチルエステル、およびＮ−（
β−カルボメトキシ−ビニル）−２−メチルインドリン
。

（β ニッケル化合物。

例えば、 ２．２１−チオビス−（４−ｔｅｒｔ オクチルフェ
ノール）のニッケル錯体、場合によっては他の配位ｆ例
えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−シ
クロヘキシル−ジェタノールアミンなどを有するニッケ
ル錯体（例えば、１：１若しくは１：２錯体）、ビス−
（４−ｔ−−Ａ−リｆルフェニル）スルホンのニッケル
錯体（例えば、２：１錯体）、場合によっては他の配位
子例えば２−エチルカプロン酸などのニッケル錯体：ニ
ッケルジブチルジオカルバメート；４−：）ｒキシ−３
、５−シー ｔ−７”チルベンジル−ホスホン酸モノ−
アルキルエステル類（倒木ばメチル、エチル、およびブ
チルエステル）のニッケル塩； ２−オキシ−４−メチル−フェニル−ランアシルケトキ
シムのニッケル錯体； ニッケルー３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシベンゾ
エート （）１）蓚酸ジアミド類。

例えば、 ４．４１−ジオンチロキシオキサニリド ２．２′−ジオンチロキシ−５，５１−ジーを一ブチル
ーオキサニリド ２．２Ｉ−シードデシロキシ−５，５１−ジ−ｔ−ブチ
ル−オキサニリド ２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２１−エチル−オキサ
ニリド ２−エトキシ−２１−エチル−オキサニリド０−および
ｐ−メトキシおよびエトキシー二置換オキサニリドの混
合物、 および式： で示される化合物。

亜リン酸系安定剤としては次のものが挙げられる。

ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキ
ルホスファイト類、トリノニルフェニルホスファイト、
トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファ
イト、３，９−ジ−インデシロキシ−２，４，８，１０
−テトラオキサ−３゜９−ジホスファスピロー〔５，５
〕−ウンデカンおよびトリー（４−オキシ−３，５−ジ
ー ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。

ポリオレフィン類に対する過酸化物分解剤には、次のも
のがある。

β−チオジプロピオン酸エステル類、例えばそのラウリ
ル、ステアリル、ミリスチル若しくはトリデシルエステ
ル、 メルカプトベンゾイミダゾールの塩類、例えばその亜鉛
塩、ジフェニルチオ尿素。

適当なポリアミド安定剤としては、ヨウ化物及び（また
は）亜リン酸化合物と併用した銅塩類、二価のマンガン
の塩類がある。

塩基性補助安定剤には、例えば次の様なものがある。

ポリビニルピロリドン、メラミン、ベンゾグアナミン
トリアリルシアヌレート、ジシアンジアミド、尿素誘導
体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリ
ウレタン類、高級飽和若しくは不飽和脂肪酸のアルカリ
金属およびアルカリ土類金属塩類（例えばステアリン酸
カルシウム）。

塩化ビニル安定剤には、例えば 有機スズ化合物類、有機鉛化合物類、および脂肪酸のバ
リウム／カルシウム塩類がある。

核形成剤の例としては ４−ｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸
が挙げられる。

ＡＩ）で示された化合物と他の添加剤とを併用する場合
、他の添加剤がいかなる種類のものであっても、それを
処理されていない高分子材料の重量に対して０．０１な
いし５重量パーセントの範囲内で使用すれば良好な結果
が得られる。

前掲の酸化防止剤の１種々いし複数種との二成分組成物
あるいはそのような酸化防止剤と前掲の紫外線吸収剤と
の三成分組成物の形で使用されれば、式（Ｉ）で示され
る化合物はポリオレフィン中で極めて有効な安定剤とし
て働く。

式（Ｉ）で示された多くの化合物は新規なものである。

本発明の安定剤成分のうち、上記の如く新規〔式中、Ｒ
１およびＲ２はそれぞれ前記と同一の意味をもち、Ｙｌ
は５ないし２０個の炭素原子を有する直鎖若しくは枝分
れアルキル基、３ないし２０個の炭素原子を有するアル
ケニル基７ないし１２個の炭素原子を有するアラルキル
基まだは中、Ｈ８１は水素原子捷だはメチル基を表わす
。

）にて示される基を表わすか、あるいは、Ｘｌは同一の
意味を有する。

）にて示される基を表わす。〕で表わされる化合物であ
る。

ｇ Ｉ）で示された化合物の置換基Ｙについて前述した
好ましい基は、それが上記式但の置換基ｙｌの定義に含
まれるならば、式■の化合物の置換基Ｙ１のうち好まし
い基でもある。

本発明組成物の安定剤成分の化合物の製法について述べ
る。

まず、式■の化合物は、次式（■）：（式中、Ｒ１およ
びＲ２は前述された意味を表わす。

）を有するピペリジツールを、式（ＩＩＩ）の化合物の
窒素原子上の水素原子を置換基Ｙ１で置換することの出
来る化合物石）と反応させて製造される。

即ち、Ｙｌがアルキル基、アルケニル基またはアラルキ
ル基である式１で示される化合物を、この方法で製造す
るためには、それぞれ式（ｍ）で示される化合物を、ア
ルキル化剤、アルケニル化剤若しくはアラルキル化剤で
ある化合物（ＴＶ）と反応させればよい。

この場合化合物低）は、それぞれハロゲン化アルキル、
ハロゲン化アルケニル、又はハロゲン化アラルキルであ
るのが好ましい。

Ｙｌがアルキル基又はアラルキル基であるｌで示される
化合物を製造する場合には、化合物Φわとしてロイカル
ト反応条件下にある蟻酸と、置換基Ｙ１ニ対応するアル
デヒド若しくはケトンとの混合物を用いてもよい。

同様に、Ｙｌが置換基−ＣＨ２Ｘ’ であり、Ｘ′物を
製造するためには、式（ｍ）で示される化合物を、次式
■ｌ （バロゲン）−ＣＨ２Ｘ’ （ｖｌ（式中、
Ｘｌは前述された意味を表わす。

）で示される化合物と反応させればよい。

上記の反応は、化合物印りと（Ｍとを酸結合剤、即ち過
剰量の化合物（ＩＩＩ）若しくは他の塩基、例えハトリ
エチルアミンの存在下で加熱することにより有効に進行
する。

置換基Ｙ１が−ＣＨ２Ｘ’ にて示される基を表わす
場合、そのような置換基Ｙ１を導入するためには、式Ｇ
ＩＩ）で示される化合物を、次式（Ｍ）：（式中、Ｒ３
１は前述された意味を有する。

）で示される酸化オレフィンと反応させればよい。

次に、式（Ｉ）の化合物は、次式（■）：（式中、Ｒ１
，Ｒ２およびＹｌは前記の意味を有するが、但し、Ｙｌ
は不飽和残基ではない。

）で示される化合物を水素化若しくは還元して製造され
る。

水素添加法で行われる場合には、上記反応を金属水素添
加触媒を用い、反応条件下で不活性な有機溶剤中で行う
のが好捷しい。

適当な金属水素添加触媒としては次のものが挙げられる
。

パラジウム、白金、ルテニウム、ロジウム、およびラネ
イニッケル。

これらの金属は適当か不活性担体、例えば、炭酸カルシ
ウム、カーボンブラック等に担持させて用いる。

水素添加反応に不活性溶剤の例としてはトルエンおよび
シクロヘキサンがある。

反応を化学的還元によって行う場合、適当な還元剤とし
ては、金属水素化物、例えばＬｉＡｔＨ，、ＨａＢＨい
又はアルミニウムイソプロポオキサイドの如き触媒存在
下での第二級アルコール類（例えばメーヤワインーポン
ドルフーヴアーリイ還元法で用いられる）がある。

式（■）で示される出発物質の多くは、新規化合物であ
る。

それらの化合物は、例えば、次に示す方法のいずれによ
っても製造され得る。

まず、化合物例）は、それに対応する＞ＮＨ基を有する
化合物、即ち次式（■）： （式中、Ｒ１およびＲ２は前記の意味を有する。

）を有する化合物と、Ｘｌ基によって窒素原子上にある
水素原子を置換出来る化合物とを反応させることによっ
て製造される。

この反応の変法として、化合物へ旧をその誘導体、例え
ば、弐倒）の化合物から導かれるケタール、によって置
換することが出来る。

式（■）で示される化合物は既知化合物であり、公知の
方法によって製造される。

弐■で示される化合物の製法には、さらに以下に示す反
応を含む方法があるが、この方法は好ましいとは言い難
い。

即ち、式■で示される化合物は、次式σす： （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＹｌは前記した意味のもので
、Ｒは１ないし２０個の炭素原子を有するアルキル基、
５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
３ないし２０個の炭素原子を有するアルケニル基若しく
はアルキニル基、１ないし２０個の炭素原子を有するア
シル基、または１ないし２０個の炭素原子を有するカル
バモイル基若しくはチオカルバモイル基である。

）で示される 〇一置換誘導体の加水分解を含む方法に
よって製造される。

加水分解反応は、例えば、式σ０で示される化合物と酸
性まだはアルカリ性水溶液とを接解させ。

なるべく高い温度で行われる。

上記の加水分解法で用いられる式（［Ｘ）で示される化
合物の例を下記に掲げる。

１−（２’ヒドロキシエチル）−４−ブトキシ−２，２
，６，６−チトラメチルピペリジン、１−ｎ−プロピル
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オク
タンエート、および１．−ｎ−ｎ−ブチル−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン−４−ベンゾエート。

次に、実施例を挙げて本発明を詳述するが、本発明は、
これに限定されるものではない。

例中、部および百分率は特にことわらぬ限り重量で与え
られている。

、実施例 １ １５．７部の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オールと１２．５部の臭化ｎ−ドデシルトの混合
物を、５０部のエチルアルコール中テア２時間加熱還流
する。

生成混合物を冷却し、沢過して生成した２、２，６，６
−テトラメチルピペリジン−４オール臭化水素化物を除
去する。

溶剤のエチルアルコールを減圧下で蒸留により留去する
。

残留物を石油エーテル（沸点：４０〜６０℃）で処理し
、未反応の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−オールを沢去する。

次に石油エーテル溶剤を減圧下で蒸留により留去する。

残留物を分留して１．−ｎ−ドデシル−礼２．６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オールを得る。

このものの融点は４１〜２℃であり、次の様な元素分析
値（重量百分率）を得だ。

実測値 理論値（Ｃ２、Ｈ４３ＮＯとして）炭素７７７
５係７７．４７係 水素 １２．７４係１３３１係 窒素 ３９６係 ４．３０％ 実施例 ２ ３１．４部の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オールと１７、１ 部の臭化ヘンシルとの混合物
を１２５部のエタノール中で９６時間、加熱還流する。

生成混合物を冷却し、反応の間に生じた２、２，６，６
−テトラメチルピペリジン−４−オール塩酸塩を沖過に
よって除去する。

溶剤のエタノールは減圧下、蒸留により留去する。

残留物の精製は、溶離液としてクロロホルムを使用した
アルミナカラム上でのクロマトグラフィーにより行い、
■−パンジルー２、２、６、６７テトラメチルピペリジ
ンー４−オールを得だ。

このものの融点は１５１〜２℃であり、次に示した元素
分析値（重量百分率）を得た。

実測値 理論値（Ｃ１６Ｈ２，ＮＯとして）炭素 ７７
９０係７７６８係 水素 １０．１５％１０．１９係 窒素 ５．３８％ ５．６６係 実施例 ３ ７８．５部の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オールと３０．２５部の臭化アリルとの混合物を
２５０部のエタノール中で４８時間、加熱還流する。

反応混合物を冷却し、反応中に生じた２、２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オール塩酸塩を沖去する
。

溶剤のエタノールは減圧下、蒸留により留去する。

残留物を冷却した石油エーテル（沸点：４０〜６０℃）
で洗い、少量の未反応２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オールを除去する。

残留物を４０〜６０℃の石油エーテル溶液から結晶化さ
せ、１−アリル−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−オールを得だ。

このものの融点は８４〜５℃であり、次に示す元素分析
値（重量百分率）を得だ。

実測値 理論値（Ｃ１０Ｈ２８ＮＯとして）炭素７３１
８％７３０４％ 水素 １１．６１％１１．７５％ 窒素 ６６７９％ ７．１０係 実施例 ４ ３．１４部の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オール、１０部の酸化プロピレンおよび１０部の
イソプロピルアルコールをオートクレーブに入れ、窒素
ガスにより１００気圧に加圧し、混合物を６時間、温度
１６０℃に加熱する。

反応後、イソプロピルアルコールと未反応の酸化プロピ
レンを減圧下、蒸留により留去する。

残留物をシクロヘキサンより結晶化させ、３．０部の１
−〔２−ヒドロキシプロピル〕−２，２，６゜６−テト
ラメチルピペリジン−４−オールを得た。

このものは融点９７〜８℃を示し、更に精製１０７〜８
℃を示しだ。

またこのものは、次に示す元素分析値（重量百分率）を
与えた。

実測値 理論値（ＣＩ ２ Ｈ２＊ Ｎｏ ２として）
炭素６７０４％６６９３係 水素１１６６％１１．７０係 実測値 理論値（Ｃ１２Ｈ２，ＮＯ２として）窒素 ６
．３２％ ６．５０係 実施例 ５ ３１４部の２Ｌ２，６．６−テトラメチルピペリジン−
４−オール、５部の酸化エチレンおよび１０部のイソプ
ロピルアルコールをあらかじめ冷却しておいたオートク
レーブに入れ、窒素ガスによって１００気圧に加圧し、
混合物を６時間、温度１６０℃に加熱する。

反応後、イソプロピルアルコールを減圧下、蒸留により
留去し２、残留物をトルエンから結晶化させ１．１部の
１−〔２−ヒドロキシエチル〕−２，２，６，６−テト
ラメチルヒヘリジンー４−オールを得た。

このものの融点は１８２℃であった。

まだ次に示す元素分析値（重量６分率）が得られた。

実測値 理論値（Ｃ１１Ｈ２３ＮＯ２として）炭素６５
．９０係６５６３係 水素 １１．５２％１１．５２％ 窒素 ６．７２％ ６．９６％ 実施例 ６ ３８部のポリプロピレンをニーダ−中で、０．０７６部
のｎ−オクタデシル−β−（４１−ヒドロキシ−３１，
ｓｌ−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートととも
に、温度２００℃で３分間、混合均質化する。

０．１９部の１．２，２，６．６−ベンタメチルピペリ
ジンー４−オールをそれに加え、さらに７分間均質化を
続ける。

均質化された混合物をニーダ−からとり出し、圧縮機に
入れ、２００℃の温度で、厚さ２〜３ｍｍにプレスする
。

次に９部のポリプロピレン混合物を、厚さ０．１ｍｍの
アルミニウム箔でプレス板が保護されている圧縮機にか
ける。

試料は、アルミニウム箔の間でスペーサーの働きをする
、厚さ０．３ｍｍの四枚の鋼製薄片を正方形に組んだも
のの中に入れられる。

圧縮機をとじ、２分間圧力をかけずにおく。

次に２分以上かけて最高１２トン捷で王をかけ、温度２
６０℃でこの圧をさらに２分間かけ続ける。

次に圧力をとき、服さ０．３ｍｍの物質を直ちに流水下
で冷却する。

２２部のこの物質を正方形の形に切断し、再び圧縮機に
かける。

プレス条件は、アルミ箔間のスペーサーとして使用する
鋼製薄片の厚さが０．１ ｍｍであること以外は前回と
同じである。

圧縮機をとじ、２分間圧力をかけずにおく。

次に２分間かけて川を８トン捷であげる。

このときプレス温度は２６０℃である。

この圧を２分間続けた後、圧をとく。

厚さ０．１ ｍ、ｍのポリプロピレン箔とアルミニウム
箔とがサンドウィンチ状に重なった多層箔を圧縮機から
とり出し直ちに、温度１５０℃に保った循環空気式加熱
炉中に入れ、１時間、焼き戻しする。

次に、サンドウィンチ状に重なった多層箔を冷たい流水
中で冷却し、アルミニウム箔と内側のポリプロピレン箔
とをはがし、薄片状のスペーサーを除く。

厚さ０．１． ｍｍの焼き戻したポリプロピレン箔から
、４４Ｘ１００ｍｍの大きさの片を切り取り、これをサ
ンライトランプとブラックライトランプとを交互に２８
本円形に並べだ円形板より成る耐尤試験機中で、光にさ
らす。

サンライトランプは長さ２フイート、２０ワツトの螢光
灯で、３０００Ａに最大出力をもつ特性を有し、ブラッ
クライトランプは長さ２フイート、２０ワツトの紫外線
ランプで、３５００Ａに最大出力をもつ特性を有する。

試料を、ランプを取りつけた円形板肉を円形板と同心円
を描いて回転させ、ランプからの照射が試料全体に均一
にあたるようにする。

露光中の試料を定期的に取り出し、引張試験を行い、そ
の破断時の伸びが、露光前の破断時の伸びの５０％にな
った時の照射時間（Ｔ）を記録する。

次に添加剤を加えない対照試料の伸びが最初の伸びの５
０係にまで減少する照射時間（Ｔｅ）を測定する。

式（Ｉ）で示される化合物を添加することにより生ずる
耐光性の程度は、Ｔ 、／ Ｔ ｅなる因子によって評
価される。

忠りで示されるいくつかの化合物に関して、これらを含
んだ試料について得らねだ結果は、次に示す表に才とめ
である。

実施例 ７ ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
１５．を部とブロム酢酸エチル８．３部との混合物をエ
チルアルコール５０部中で、４８時間加熱還流する。

生成混合物を冷却し、濾過して２゜２．６．６−テトラ
メチル−ピペリジン−４−オール臭化水素塩を除去し、
溶剤を真空蒸留により留去する。

残留物を沸点４０〜６０℃の石油エーテルで粉砕し、未
反応の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
オールを炉去する。

Ｐ液ヲ減圧蒸留し、純粋な１−エトキシ−カルボニルメ
チル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
オールが得られる。

この化合物は沸点１１６℃／ ０．２ ｒｒｒｍの無色
液体であり、放置すれば徐々に凝固する。

（融点：４２〜４２．５℃）。この化合物の元素分析結
果（重量百分率）は、下記の通りである。

実測値理論値（Ｃ１３Ｈ２５ＮＯ３として）炭素６４．
２７係６４．１６受 水素 １０．３０係 １０．３６係 窒素 ５．５７係５．７６係 実施例 ８ ２．２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
３６１４部、酸化スチレン３０部及びｎ −ヘキサノー
ル３０部の混合物を１８時間、加熱還流する。

溶剤のｎ−ヘキサノールと未反応の酸化スチレンとを減
圧蒸留で留去する。

残留物をシクロヘキサノンを溶剤として結晶化させ、１
−（２−ヒドロキシ−２１−フェニル−エチル）−２゜
２．６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール４．
２部を得る。

この化合物の融点は、１３２℃であり、下記の如き元素
分析結果（重量百分率）が得られた。

実測値 理論値（Ｃ１□Ｈ２□ＮＯ２として）炭素７３
．８７％７３．６１係 水素 ９．８７係 ９．８１％ 窒素 ５．２２係 ５．０５係 実施例 ９ 紫外線及び熱に暴露することによるポリプロピレンの変
色 未安定ポリプロピレン粉末（メルトフローインデックス
〜３）２６Ｉ？をＢＨ’ｌ’７６ｍ＠（＝重合体の合計
重量に対して通常の酸化防ＩＥ剤０２重量％）とプラベ
ンダープラストグラフの混合室中２００Ｃ１３０ｒ、ｐ
、ｍで可搬化しそして均質化した。

３分後に各安定剤１９０７７２９（合計重合体重量に対
して０．５重量受）とトライブレンドしたポリプロピレ
ン１２グを加え、そして更に７分間均質化させた。

それから均質化した混合物をプラストグラフからとりだ
し、２６０℃で６分間圧縮成形して１闘厚のシートとし
、このシートを４部４ｃｍの試験片に切断した。

上記試験片をアトラス（Ａｔｌａｓ） ウエザロメー
ター（キセノンアーク）中５０時間紫外線に照射し、そ
れから８０℃の強制ｈａ風炉中でオーブン老化させ、そ
してハンターラブ（ｌａｂ）比色計中８１６時間後にハ
ンターＬ−ｂ値を測定した。

変色は実質的に試料の黄化を伴うので、Ｌ−ｂ値は目視
の順位付けと非常に良く一致する。

試験結果を次表に要約した。

より高い数字は優れた色採を意味する；Ｌ−明度、ｂ−
黄化。

２、高密度ポリエチレンのオーブン老化における変化 未安定高密度ポリエチレン粉末（密度− ０．９４３）２６ｆを１８０℃、３０ ｒ 、 ｐ−ｍ
のグラベンダープラストグラフの混合室中でＢＨＴ７６
ｍｇ−（重合体の合計重量に対して通常の酸化防止剤０
．２重量％）と可搬化させた。

３分後に各安定剤９５ｍｇ（一合計重合体重量に対して
安定剤０．２５重量受）とトライブレンドした高密度ポ
リエチレン１２グを加えそして更に７分間均質化させた
。

それから均質化させた混合物をプラストグラフから取り
だしそして６分間、２１０℃で圧縮成形して１ｍｍ厚の
シートとし、これを４×４Ｃｍの試験片に切断し九上記
試験片を８０℃の強制通風炉でオーブン老化させ、そし
てハンターラブ比色計中 １２２４時間後にハンターＬ−ｂ値を測定した変色は実
質的に試料の黄化を伴なうので、Ｌ −ｂ値は目視の順
位付けと非常に良く一致する。

結果を次表に要約した。

より高い数字は優れた色採を意味する。

Ｌ＝明度、Ｂ−黄色度。３、ポリアセタールのオーブン
老化に於ける変色米安定ポリアセタール５０グをベース
ノ安定剤としてステアリン酸カルシウムｏ、１５ｙａび
１．６−ヘキサンジオール−ビスー３−（３゜５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロ上シフ８ニルニープロピオネ−
）０．１５Ｓ’及び各安定剤０．２５２とトライブレン
ドした。

ブレンドをグラベンダープラストグラフ中、１９０℃、
３０ｒｐｍで７分間可塑化及び均質化した。

得られた混合物を１９０℃で２分間及び１５０００ポン
ドのラム圧で圧縮成形して１− ｍｍ厚のブラックとし
た。

ホットプレスから取りだした後、ブラックを別のプレス
中室温（２０ないし２５℃）で加圧下に冷却し、そして
４×４ｃｍの試験片に打抜いた上記試験片を１４０℃の
強制通風炉中でオーブン老化させ、ハンターラブ比色計
中２４時間後に・・ンターＬ−ｂ値を測定した。

変色は実質的に試料の黄化を伴なうので、Ｌ−ｂ値は目
視の順位付けと非常に良く一致した。

試験結果を次表に要約した。

より高い数字はより優れた色彩を意味する。

Ｌ−明度、ｂ−黄色度。

４、ＡＢＳ樹脂のオーブン老化に於ける黄色度光安定剤
を含有しない市販のＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン樹脂；ダウケミカル社によって製造
され市販されている゛ダウ（Ｄｏｗ） ５００”）１
００ｆを均質なシートが形成される捷で１７５℃の二本
ロール機上で微粉砕した。

各安定剤２グを加え、１゜分向に少くとも１０回シート
を切返して得られた混合物を十分に均質化させた。

ロール機からとりだした後得られた混合物を１７０℃で
３分間圧縮成形して２ｍｍ厚のシートとし、それからこ
れを４×４ｃｍの試１験片に切断した。

試１験片を８０℃の強制通風炉中で１０００時間オーブ
ン老化させた。

分光光度計でＡＳＴＭＤｌ、９２５／６３Ｔ法により黄
色度指数を測定した。

試験結果を次表に要約した。

より小さい数字はより優れた色彩を意味する。

５ ポリウレタンのオーブン老化に於ける変色市販の未
安定ポリウレタン樹脂〔ニスタン （Ｅｓｔａｎｅ）５７１４ＦＩ）１００ＰをＢＨＴ５０
０ｍ９（一合計重合体重量に対して通常の酸化防止剤０
．５重量係）及び光安定剤５００ｙｎｇ（一合計重合体
重量に対して安定剤０５％）とトライブレンドした。

ブレンドを二本ロール機上１４５／１５５℃及び１６／
１８ｒ、ｐ、ｍで５分間微粉砕した。

均質化混合物を二本ロール機からとりだし、１８０℃で
５分間圧縮成形して１． ｍｍ厚のシートとし、これを
４．５ ｃｍ×６ ｃｍの試験片に切断した。

上記試験片を１２０℃の強制通風炉中でオーブン老化さ
せ、そしてハンターラブ比色計中９６時間後にハンター
Ｌ−ｂ値を測定した。

変色は実質的に試料の黄化を伴なうので、Ｌ−ｂ値は目
視の順位付けと非常に良く一致した。

試験結果を次表に要約した。

より高い数字はより優れだ色採を意味する。

次表に次式］ （式中、Ｒは次表に記載の意味を表わす。

）で表わされる安定剤で得られたデータを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂と、安定剤として次式〇）：（式中、Ｒ１
   およびＲ２は、同−若しくは異なりそれぞれ直鎖若しく
   は枝分れ低級アルキル基を表わり、Ｙば、１ないし２０
   個の炭素原子を有する直鎖若しくは枝分れアルキル基、
   ３ないし２０個の炭素原子を有するアルケニル基、７な
   いし１２個の炭素原子を有するアラルキル基捷たは次式
   ：％式％ 子、メチル基またはフェニル基を表わす。 ）にて−０Ｒ４（式中、Ｒ４は１々いし２０個の炭素原
   子を有するアルキル基を表わす。 ）にて示される基を表わす。 〕にて示される基を表わす。〕で表わされる１、 、
   ２、２、６、６−五置換ピペリジンー４オール化合物を
   含有することを特徴とする安定化合成樹脂組成物。 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ前記の意味を表わし
   、Ｙは後記の意味を表わす。 ）にて示される基を形成し、Ｙば、１ないし２０個の炭
   素原子を有する直鎖若しくは枝分れアルキル基、３ない
   し２０個の炭素原子を有するアルケニル基若しくはアル
   キニル人 ７々いし１２個の炭素原子を有するアラルキ
   基寸だは次式： 一０Ｈ（式中、Ｒ３は水素原子、メチル基まだはフェニ
   ル基を表わす、）にて示される基、寸たば１ないし２０
   個の炭素原子を有するアルキル基を表わす、）にて示さ
   れる基を表わす。 〕にて示される基を表わす。 トで表わされる１、、２，２，６，６−五置換ピペリジ
   ンー４−オール化合物を含有することを特徴とする安定
   化有機物質組成物。