JPS5817438A - 写真要素 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真、詳述すれ#′i/’ログン化銀乳剤層の
現像の作用として金属化されうる拡散性の架橋アゾアミ
ノフェノール臂ゼンタ色素また轄その前使用するカラー
拡散転写写真に関する。処理の間に、この色素の極めて
安定な金属錯体が生成する。
現像の作用として金属化されうる拡散性の架橋アゾアミ
ノフェノール臂ゼンタ色素また轄その前使用するカラー
拡散転写写真に関する。処理の間に、この色素の極めて
安定な金属錯体が生成する。
米国特許第4,142,891号明細書は種々の非拡散
性アゾ色素放出化合物に関するものである。
性アゾ色素放出化合物に関するものである。
しかしながら、これらの化合物から放出される色素は必
らすしも所望のレベルの色相値を示さない。
らすしも所望のレベルの色相値を示さない。
更に1このような色素は屡々、望むよシ広い不所望な吸
収またはバンド幅を示す。
収またはバンド幅を示す。
本発明の目的は、キレート形成色素基を含む改良され九
色素放出化合物を提供し、その結果、処理の間に画像に
応じて放出される色素は金属イオンを含む画像受理層に
迅速に拡散して、短時間に金属錯体色素転写画像を形成
することができるようにすることにある。生ずる画像は
従来のものより色相が改良され、不所望な吸収が少なく
、バンド幅が狭い。
色素放出化合物を提供し、その結果、処理の間に画像に
応じて放出される色素は金属イオンを含む画像受理層に
迅速に拡散して、短時間に金属錯体色素転写画像を形成
することができるようにすることにある。生ずる画像は
従来のものより色相が改良され、不所望な吸収が少なく
、バンド幅が狭い。
本発明は、放出可能で拡散性の架橋アゾアミノフェノー
ルマゼンタ色素基ま九はその前駆基を有し、式: 〔式中 (a) Rは水素、加水分解可能の基またはCARを
表わし、 (b)R’t:l水素を表わし、 (c) R2は炭素原子数1〜6個のアルキル基若し
く社置換アルキル基まfcはCARを表わすか、またR
1及びR2はアルキレン基を宍わし、このアルキレン基
はこれらが結合している原子と一緒に5員若しくは6員
のへテロ環式環を完成することができ、 (d) R5ti炭素原子数1〜6個のアルキル基若
しく社置換アルキル基またはCARを表わし、(・)
R4は水素を表わすか、ま九はR5及びR4はアルキ
レン基を嵌わし、これらが結合している原子と一緒に5
員若しくは6員のへテロ環式環を完成することができる
が、 (、)または(・)の前記5員若しくは6員のヘテ四環
式環の少なくとも1個が化合物中に存在し、(f)
CARtlアルカリ性条件下で前記ノーログン化銀乳剤
層の現像の作用として前記拡散性マゼンタ色素基または
その前駆基を放出しうるパラストキャリア基を表わし、 −) nは0.1または2を表わし、nがOである場合
には、R,R2t7’(はR5のうち少なくとも1個は
CARである〕を有する非拡散性化合物管含む色素画像
形成物質を組合せ良悪光性ノ1oグン化銀乳剤層を少な
くとも1層含む写真要素を提供するものである。
ルマゼンタ色素基ま九はその前駆基を有し、式: 〔式中 (a) Rは水素、加水分解可能の基またはCARを
表わし、 (b)R’t:l水素を表わし、 (c) R2は炭素原子数1〜6個のアルキル基若し
く社置換アルキル基まfcはCARを表わすか、またR
1及びR2はアルキレン基を宍わし、このアルキレン基
はこれらが結合している原子と一緒に5員若しくは6員
のへテロ環式環を完成することができ、 (d) R5ti炭素原子数1〜6個のアルキル基若
しく社置換アルキル基またはCARを表わし、(・)
R4は水素を表わすか、ま九はR5及びR4はアルキ
レン基を嵌わし、これらが結合している原子と一緒に5
員若しくは6員のへテロ環式環を完成することができる
が、 (、)または(・)の前記5員若しくは6員のヘテ四環
式環の少なくとも1個が化合物中に存在し、(f)
CARtlアルカリ性条件下で前記ノーログン化銀乳剤
層の現像の作用として前記拡散性マゼンタ色素基または
その前駆基を放出しうるパラストキャリア基を表わし、 −) nは0.1または2を表わし、nがOである場合
には、R,R2t7’(はR5のうち少なくとも1個は
CARである〕を有する非拡散性化合物管含む色素画像
形成物質を組合せ良悪光性ノ1oグン化銀乳剤層を少な
くとも1層含む写真要素を提供するものである。
前記式において 12及びR3が表わすアルキル基′t
た社置換アルキル基は、例えはメチル基、エチル基、プ
四ビル基、イソゾロビル基、シアノエチル基、スル7ア
モイルプロビル基またはエトキシカルがニルメチル基で
あってよい。
た社置換アルキル基は、例えはメチル基、エチル基、プ
四ビル基、イソゾロビル基、シアノエチル基、スル7ア
モイルプロビル基またはエトキシカルがニルメチル基で
あってよい。
前記式において、R1及びR2及び/またはR5及びR
4は5員または6員のへテロ環式環を錬わしてよく、こ
の環はその融合ベンゼン環と一緒に、ユロリジン環、リ
ロリジン環、1.2.3.4−テトラヒドロキノリン環
またはインドリン環系を形成する。
4は5員または6員のへテロ環式環を錬わしてよく、こ
の環はその融合ベンゼン環と一緒に、ユロリジン環、リ
ロリジン環、1.2.3.4−テトラヒドロキノリン環
またはインドリン環系を形成する。
Rは水素を表わし、R1は水素を表わすか、またはR2
と一緒に6員へテロ環式環を完成し R2はメチル基を
表わすか、またはR1と一緒に6員へテロ環式環を完成
し、R3はメチル基を表わすか、またはR4と一緒に5
員まだVi6員のへテロ環式環を完成し R4は水素を
表わすか、またはR5と一緒に5員または6員のへテロ
環式環を完成し、n Vilであるのが好ましい。
と一緒に6員へテロ環式環を完成し R2はメチル基を
表わすか、またはR1と一緒に6員へテロ環式環を完成
し、R3はメチル基を表わすか、またはR4と一緒に5
員まだVi6員のへテロ環式環を完成し R4は水素を
表わすか、またはR5と一緒に5員または6員のへテロ
環式環を完成し、n Vilであるのが好ましい。
前記の2つの環中に他の置換基、例えは炭素原子数1〜
6個のアルキル基若しくはアルコキシ基、ハロゲン、例
えば塩素若しくは臭素、可溶化基、例えはスルホンアミ
ド基、スルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
カルがキシ基、スルホ基またはその加水分解可能の前駆
基が存在してもよい。
6個のアルキル基若しくはアルコキシ基、ハロゲン、例
えば塩素若しくは臭素、可溶化基、例えはスルホンアミ
ド基、スルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
カルがキシ基、スルホ基またはその加水分解可能の前駆
基が存在してもよい。
CARは2個のアゾ色素基を結合して有していてよく、
その場合に2個の色素基が1個のCAR基から放出され
るであろう。
その場合に2個の色素基が1個のCAR基から放出され
るであろう。
前記のように、Rはそれぞれ水素、加水分解可能の基ま
たはCARを表わす0本発明に使用しうる加水分解可能
の基は、例えはエステル、例えはアセテート基、ベンゾ
エート基、ビバレート基若しくはカルバメート基または
イミドメチル基、または米国特許第4,310.612
号明細書に開示されているような、分子内親核置換反応
によって開裂されうる任意の遮断基である。
たはCARを表わす0本発明に使用しうる加水分解可能
の基は、例えはエステル、例えはアセテート基、ベンゾ
エート基、ビバレート基若しくはカルバメート基または
イミドメチル基、または米国特許第4,310.612
号明細書に開示されているような、分子内親核置換反応
によって開裂されうる任意の遮断基である。
前記の色素放出化合物に結合するCAR基の選択には大
きい許容範囲がある。選択したパラストキャリアの性質
に応じて、色素にキャリア基を結合させるための種々の
基を必要とするくともある。
きい許容範囲がある。選択したパラストキャリアの性質
に応じて、色素にキャリア基を結合させるための種々の
基を必要とするくともある。
このような結合基は前記定義におけるCAR基の一部で
あると考える。また、化合物から色素基を放出する場合
、結合基が存在する場合には結合基の一部または全部、
及びパラストキャリア基の一部が色素基と一緒に受偉層
に転写されるような位置で開裂が起る。いずれにしても
、前記の色素核は、放出され、転写される最小部分と考
えることができる。
あると考える。また、化合物から色素基を放出する場合
、結合基が存在する場合には結合基の一部または全部、
及びパラストキャリア基の一部が色素基と一緒に受偉層
に転写されるような位置で開裂が起る。いずれにしても
、前記の色素核は、放出され、転写される最小部分と考
えることができる。
本発明に有用なCAR基は米国特許第3,227,55
0号、同第3,628,952号、同3,227,55
2号及び同第3.844,785号明細書(色原体力、
プリングにより放出される色素)、米国特許第3,44
3,939号及び同第3,443,940号明細書(分
子内閉環により放出される色素)、米国特許第3,69
8,897号及び同第3,725,062号明細書(ヒ
ドロキノン誘導体から放出される色素)、米国特許第3
.728.113号明細書(ヒドロキノニルメチル第四
級塩から放出される色素)、米国特許第3.719,4
89号及び同第3.443,941号明細書(銀イオン
で誘発される色素放出)、英国特許出願公告第2,01
7,950A号公報(色素漂白法により放出される色素
)、米国特許第4,053,312号、同第4,198
,235号、同第4,179,231号、同第4.05
5,428号及び同第4,149,892号明細書(酸
化及び脱アミド化によって放出される色素)、及び米国
特許第3,245,789号及び同第3,980.49
7号明細書、カナダ特許第602,607号明細書、英
国特許第1,464,104号明細書、リサーチ・ディ
スクロージat −(R@5earch Disclo
sure) l 4447.1976年4月、及び米国
特許第4,139,379号明細書(種々のメカニズム
によりて放出される色素)に記載されている。
0号、同第3,628,952号、同3,227,55
2号及び同第3.844,785号明細書(色原体力、
プリングにより放出される色素)、米国特許第3,44
3,939号及び同第3,443,940号明細書(分
子内閉環により放出される色素)、米国特許第3,69
8,897号及び同第3,725,062号明細書(ヒ
ドロキノン誘導体から放出される色素)、米国特許第3
.728.113号明細書(ヒドロキノニルメチル第四
級塩から放出される色素)、米国特許第3.719,4
89号及び同第3.443,941号明細書(銀イオン
で誘発される色素放出)、英国特許出願公告第2,01
7,950A号公報(色素漂白法により放出される色素
)、米国特許第4,053,312号、同第4,198
,235号、同第4,179,231号、同第4.05
5,428号及び同第4,149,892号明細書(酸
化及び脱アミド化によって放出される色素)、及び米国
特許第3,245,789号及び同第3,980.49
7号明細書、カナダ特許第602,607号明細書、英
国特許第1,464,104号明細書、リサーチ・ディ
スクロージat −(R@5earch Disclo
sure) l 4447.1976年4月、及び米国
特許第4,139,379号明細書(種々のメカニズム
によりて放出される色素)に記載されている。
本発明に使用しうる代表的化合物は下記のとおりである
: H 011− <13 α◆−α時 CH3 放出可能の架橋アゾアミノフェノールマゼンタ色素基ま
たはその前駆基を有する本発明の非拡散性化合物を利用
して、カラーで写真転写画像を製造する方法は下記の工
程から成る: (、) 前記のような、画像に応じて露光した写真要
素はハロゲン化銀現偉剤の存在でアルカリ性処理組成物
で処理して、露光したハロゲン化乳剤層のそれぞれを現
像する: (b) 次に、色素放出化合物は各ハロゲン化乳剤層
のmsの結果、前記の拡散性アゾ色素を画像に応じて放
出する: (c) 画像に応じて分布したアゾ色素の少なくとも
1部は色素画像受理層に拡散する: (d) 画像に応じて分布したアゾ色素を金属イオン
と接触させ、これによシ金属錯体アゾ色素転写画像を形
成する。
: H 011− <13 α◆−α時 CH3 放出可能の架橋アゾアミノフェノールマゼンタ色素基ま
たはその前駆基を有する本発明の非拡散性化合物を利用
して、カラーで写真転写画像を製造する方法は下記の工
程から成る: (、) 前記のような、画像に応じて露光した写真要
素はハロゲン化銀現偉剤の存在でアルカリ性処理組成物
で処理して、露光したハロゲン化乳剤層のそれぞれを現
像する: (b) 次に、色素放出化合物は各ハロゲン化乳剤層
のmsの結果、前記の拡散性アゾ色素を画像に応じて放
出する: (c) 画像に応じて分布したアゾ色素の少なくとも
1部は色素画像受理層に拡散する: (d) 画像に応じて分布したアゾ色素を金属イオン
と接触させ、これによシ金属錯体アゾ色素転写画像を形
成する。
前記の色素放出化合物から放出されるマゼンタ色素基は
王座配位子であり、受像層中で2価の金属イオンと共に
配位錯体を形成する。受像層またはこれに隣接する層中
に金属イオンが存在してもよい。色素はこうして色素画
像受理層中に固定され、同時に金属化される。別法とし
て、色素の拡散が起った後、浴中で受像層を金属イオン
と接触させることができる。
王座配位子であり、受像層中で2価の金属イオンと共に
配位錯体を形成する。受像層またはこれに隣接する層中
に金属イオンが存在してもよい。色素はこうして色素画
像受理層中に固定され、同時に金属化される。別法とし
て、色素の拡散が起った後、浴中で受像層を金属イオン
と接触させることができる。
配位錯体が形成すると、色素の吸収が所望の色相、通常
、初めの色素放出化合物とは異なる吸収を有する長波長
の色相に移動する。
、初めの色素放出化合物とは異なる吸収を有する長波長
の色相に移動する。
本発明に最も有用な金属イオンは、受像要素に配合した
場合にほとんど無色で、ハロゲノ化銀層に関して不活性
であり、放出された色素と容易に反応して所望の色相の
錯体を形成し、その錯体中で色素に緊密に配位され、安
定な酸化状態を有し、熱、光及び化学試薬に安定な色素
錯体を形成するものである。2価の金属イオン、例えは
銅(II)イオン、亜鉛<II)イオン、二、ケル(n
)イオン、白金(n)イオン、パラジウム(■)イオン
及びコバルト(1)イオンを用いて良好な結果が得られ
る。
場合にほとんど無色で、ハロゲノ化銀層に関して不活性
であり、放出された色素と容易に反応して所望の色相の
錯体を形成し、その錯体中で色素に緊密に配位され、安
定な酸化状態を有し、熱、光及び化学試薬に安定な色素
錯体を形成するものである。2価の金属イオン、例えは
銅(II)イオン、亜鉛<II)イオン、二、ケル(n
)イオン、白金(n)イオン、パラジウム(■)イオン
及びコバルト(1)イオンを用いて良好な結果が得られ
る。
前記の王座アゾ色素配位子から形成される配位錯体は下
記の構造を有するものと思われる:以下余白 ig 式中、 (a) R’は水素を表わし、 (b) R2は炭素原子数1〜6個のアルキル基を表
わし、 R1及びRはアルキレン基を表わし、このアルキレン基
はこれらが結合している原子と一緒に5員または6°員
のへテロ環式環を完成することができ、 (c) R’は炭X原子数1〜6個のアルキル基を表
わし、 (d) R’Fi水素を表わすか、またはR3及びR
4はアルキレン基を表わし、このアルキレン基はこれら
が結合している原子と一緒に5員または6員のへテロ環
式環を完成することができるが、少なくとも1個の5員
またti6員へテロ環式環が錯体中に存在し、 M・は金属を表わし、Ligは金属イオンの配位数に応
じて1個以上の配位基、例えはH2O,CIまたはピリ
ジン、または第二の色素基を表わす。
記の構造を有するものと思われる:以下余白 ig 式中、 (a) R’は水素を表わし、 (b) R2は炭素原子数1〜6個のアルキル基を表
わし、 R1及びRはアルキレン基を表わし、このアルキレン基
はこれらが結合している原子と一緒に5員または6°員
のへテロ環式環を完成することができ、 (c) R’は炭X原子数1〜6個のアルキル基を表
わし、 (d) R’Fi水素を表わすか、またはR3及びR
4はアルキレン基を表わし、このアルキレン基はこれら
が結合している原子と一緒に5員または6員のへテロ環
式環を完成することができるが、少なくとも1個の5員
またti6員へテロ環式環が錯体中に存在し、 M・は金属を表わし、Ligは金属イオンの配位数に応
じて1個以上の配位基、例えはH2O,CIまたはピリ
ジン、または第二の色素基を表わす。
溶解している2価の金属イオンは、配位数及び金属イオ
ンの溶解環境中に存在してよい水、アンモニア、塩素、
ピリジンまたはアセテートのような種々の配位基の相対
的反応性に応じて、多数の配位基を結合して有する。こ
れらの配位子を、−鳩安定な錯体を形成する王座アゾ色
素配位子によって置換することができる。
ンの溶解環境中に存在してよい水、アンモニア、塩素、
ピリジンまたはアセテートのような種々の配位基の相対
的反応性に応じて、多数の配位基を結合して有する。こ
れらの配位子を、−鳩安定な錯体を形成する王座アゾ色
素配位子によって置換することができる。
前記の写真要素を処理した後、転写が起−)た後にその
要素中に現像された銀の他に画像に応じて分布したアゾ
色素が残留する。残留する銀及びハロゲン化銀を写真分
野の当業者に公知の常法、例えは漂白浴、次に一定温、
または漂白・固定浴等を用いて除去すると、この要素中
に残留する非拡散性化合物を含むカラー画像が得られる
。このような保持された色素画像を通常金属イオンで処
理して色素を金属化し、色素の耐光性を増し、スペクト
ル吸収を所期の領域に移動させる0画像に応じて分布し
たアゾ色素は要素から、必要に応じ受偉費素へではなく
、これらの浴中に拡散してもよい。ネガ型ハロゲン化銀
乳剤を使用する場合、ポジのカラー画像、例えば反射プ
リント、カラー透明陽画または映画フィルムがこの方法
で得られる。
要素中に現像された銀の他に画像に応じて分布したアゾ
色素が残留する。残留する銀及びハロゲン化銀を写真分
野の当業者に公知の常法、例えは漂白浴、次に一定温、
または漂白・固定浴等を用いて除去すると、この要素中
に残留する非拡散性化合物を含むカラー画像が得られる
。このような保持された色素画像を通常金属イオンで処
理して色素を金属化し、色素の耐光性を増し、スペクト
ル吸収を所期の領域に移動させる0画像に応じて分布し
たアゾ色素は要素から、必要に応じ受偉費素へではなく
、これらの浴中に拡散してもよい。ネガ型ハロゲン化銀
乳剤を使用する場合、ポジのカラー画像、例えば反射プ
リント、カラー透明陽画または映画フィルムがこの方法
で得られる。
直接Iジハロゲン化銀乳剤を使用する場合、ネガのカラ
ー画像が製造される。
ー画像が製造される。
前記方法における写真要素を任意の方法でアルカリ性処
理組成物で処理して現像を行なうか、または開始するこ
とができる。
理組成物で処理して現像を行なうか、または開始するこ
とができる。
放出可能の架橋アゾアミノフェノールマゼンタ色素基ま
たはその前駆基を有する非拡散性化合物を使用する写真
フイルム二二、トまたは集成体はアルカリ性処理組成物
によって処理するのに適当でアシ、下記の成分を含む: (1)前記の写真要素、及び (2)色素画像受理層 集成体はアルカリ性処理組成物及びフィルムユニ、ト内
に放出するため該組成物を含む手段を含むのが好着しい
。例えば、カメラ内処理用につくられ九カメラに見られ
るような、加圧部材によシ容器に施される圧縮力がフィ
ルムユニット内に容器内容物を放出するように、フィル
ム二二、トの処理の間装置しておくのに適当な破壊可能
の容器を使用することができる。
たはその前駆基を有する非拡散性化合物を使用する写真
フイルム二二、トまたは集成体はアルカリ性処理組成物
によって処理するのに適当でアシ、下記の成分を含む: (1)前記の写真要素、及び (2)色素画像受理層 集成体はアルカリ性処理組成物及びフィルムユニ、ト内
に放出するため該組成物を含む手段を含むのが好着しい
。例えば、カメラ内処理用につくられ九カメラに見られ
るような、加圧部材によシ容器に施される圧縮力がフィ
ルムユニット内に容器内容物を放出するように、フィル
ム二二、トの処理の間装置しておくのに適当な破壊可能
の容器を使用することができる。
各ハロゲン化銀乳剤層と組合せた色素画像形成物質はハ
ロゲン化欽乳剤層自体中またはハロゲン化銀乳剤層に隣
接する層中に含まれる。
ロゲン化欽乳剤層自体中またはハロゲン化銀乳剤層に隣
接する層中に含まれる。
本発明に使用する色素画像形成物質の濃度は、使用する
個々の色素画像形成物質及び所望の結果に応じて広範囲
に変動しうる。例えは、水性アルカリ性処理組成物が透
過するのに適当な親水性フィルム形成性天然物質または
合成ポリマー、例えはゼラチン、ポリビニルアルコール
等中に約0.5〜8重量−の色素画像形成物質を含む被
接溶液を使用することによって、本発明の色素画像形成
物質を0.1〜397m”のm度で層に被覆することが
できる。
個々の色素画像形成物質及び所望の結果に応じて広範囲
に変動しうる。例えは、水性アルカリ性処理組成物が透
過するのに適当な親水性フィルム形成性天然物質または
合成ポリマー、例えはゼラチン、ポリビニルアルコール
等中に約0.5〜8重量−の色素画像形成物質を含む被
接溶液を使用することによって、本発明の色素画像形成
物質を0.1〜397m”のm度で層に被覆することが
できる。
処理に使用するハロゲン化銀現像剤または電子移動剤(
ETA)は現像すると酸化され、ハロゲン化銀を金属銀
に還元する。次に、酸化された現像剤は色素画像形成物
質を交差酸化する。交差酸化生成物は次にアルカリ加水
分解を受け、画像に応じて分布した拡散性アゾ色素を放
出し、このアゾ色素は次に受理層に拡散して色素画像を
形成する。
ETA)は現像すると酸化され、ハロゲン化銀を金属銀
に還元する。次に、酸化された現像剤は色素画像形成物
質を交差酸化する。交差酸化生成物は次にアルカリ加水
分解を受け、画像に応じて分布した拡散性アゾ色素を放
出し、このアゾ色素は次に受理層に拡散して色素画像を
形成する。
拡散性基はアルカリ性処理組成物中で、その自己拡散性
によってまたは1個以上の可溶化基、例えはカルがキシ
基、スルホ基、スルホンアミド基、ヒrロキシ基または
モルホリノ基を結合して有することによりて移動しうる
。
によってまたは1個以上の可溶化基、例えはカルがキシ
基、スルホ基、スルホンアミド基、ヒrロキシ基または
モルホリノ基を結合して有することによりて移動しうる
。
現像の結果、拡散性色素画像を生ずる本発明の色素画像
形成物質を使用する場合、常用のネガ屋または直接Iジ
ハロゲン化銀乳剤を使用する。
形成物質を使用する場合、常用のネガ屋または直接Iジ
ハロゲン化銀乳剤を使用する。
本発明に使用す為用語「非拡散性」は写真における用語
に一般に使用される意義を有し、すべての実用的目的で
、アルカリ性媒体中で、好ましくはpH11以まの媒体
中で処理する場合に本発明の写真要素中の有機コロイド
層、例えはゼラチンを通って泳動または移動しない物質
を表わす。用語「不動性」は同じ意義を有する。本発明
の物質に使用する用語「拡散性」は逆の意味を有し、ア
ルカリ媒体中で写真要素のコロイド層を通って有効に拡
散する性質を有する物質を示す。「可動性」は「拡散性
」と同じ意義を有する。
に一般に使用される意義を有し、すべての実用的目的で
、アルカリ性媒体中で、好ましくはpH11以まの媒体
中で処理する場合に本発明の写真要素中の有機コロイド
層、例えはゼラチンを通って泳動または移動しない物質
を表わす。用語「不動性」は同じ意義を有する。本発明
の物質に使用する用語「拡散性」は逆の意味を有し、ア
ルカリ媒体中で写真要素のコロイド層を通って有効に拡
散する性質を有する物質を示す。「可動性」は「拡散性
」と同じ意義を有する。
本明細書に使用する用語「組合せた」とは、物質が相互
に近づきうる限り、物質が同一または異なる層に存在し
てよいことを意味するものとする。
に近づきうる限り、物質が同一または異なる層に存在し
てよいことを意味するものとする。
次に、実施例に基づいて本発明を詳述する。
実施例1・・・・・・色相試験−放出され九色素ポリ(
エチレンテレフタレート)フィルム支持体とその上に硫
酸ニッケル6水和物(0,589/In” )−ゼラチ
ン(1,08517m”)金属錯結合層及びポリ(4−
ビニルピリジン)−ゼラチン媒染層(それぞれ2. l
5 Pi値りを有する受像要素を製造した。
エチレンテレフタレート)フィルム支持体とその上に硫
酸ニッケル6水和物(0,589/In” )−ゼラチ
ン(1,08517m”)金属錯結合層及びポリ(4−
ビニルピリジン)−ゼラチン媒染層(それぞれ2. l
5 Pi値りを有する受像要素を製造した。
受像要素を下記の表に挙けたアゾ色素のアルカリ性溶液
に浸漬した。色素浩液から受像要素を取り出し、蒸留水
中で洗浄し、声760の緩衝剤溶液中に置き、乾燥した
。各試料で得られる透過スペクトルを1.0の濃度に標
準化した。[)\−7・バンド幅J(y2BW)、即ち
最高濃度の半分の濃度での曲線の波長範囲、及びλ、A
即ち最高濃度の半分の濃度での波長範囲の中心と共に、
最高濃度でのλmaxを、下記の表に記録する。狭い%
BWは一般に純粋な色相を示す。明瞭な最大値を2個有
する色素に関しては、最高濃度λff1axを最初に示
す。
に浸漬した。色素浩液から受像要素を取り出し、蒸留水
中で洗浄し、声760の緩衝剤溶液中に置き、乾燥した
。各試料で得られる透過スペクトルを1.0の濃度に標
準化した。[)\−7・バンド幅J(y2BW)、即ち
最高濃度の半分の濃度での曲線の波長範囲、及びλ、A
即ち最高濃度の半分の濃度での波長範囲の中心と共に、
最高濃度でのλmaxを、下記の表に記録する。狭い%
BWは一般に純粋な色相を示す。明瞭な最大値を2個有
する色素に関しては、最高濃度λff1axを最初に示
す。
退行試験も実施した。この場合、試料をアパーチュアカ
ード上に設置し、う、テン2Bフイルターを使用して1
0日及び21日間5000−7−トキヤンドルのキセノ
ンアーク照射(高強度昼光またtiHID)にさらした
。曲線を対照として色素−を含まない受像要素と比較し
た。それぞれの時間間隔で残留する色素のノ母−センテ
ージを測定し、下記の表に記録した。
ード上に設置し、う、テン2Bフイルターを使用して1
0日及び21日間5000−7−トキヤンドルのキセノ
ンアーク照射(高強度昼光またtiHID)にさらした
。曲線を対照として色素−を含まない受像要素と比較し
た。それぞれの時間間隔で残留する色素のノ母−センテ
ージを測定し、下記の表に記録した。
以下余白
前記の結果は、本発明の色素が狭いハーフバンド幅を有
するスペクトルを有する特に良好なマゼンタ色相を有す
ることを示す。また、本発明の色素は良好な耐光性を有
する。
するスペクトルを有する特に良好なマゼンタ色相を有す
ることを示す。また、本発明の色素は良好な耐光性を有
する。
合成方法
本発明のアゾユロリジノール色素、例えは前記の表の化
合物A、B、C,D、E及びFij、8−ユロリノノー
ルからフレミイ(Fr@my)の塩〔ニトロソジスルホ
ン酸カリウムNo(80,K)2)で酸化して8.9−
キノンを作シ、これを次に適尚に置換された2−ピリジ
ルヒト2ジンと反応させてアゾ色素にすることによって
製造した。或いは、8−エロリジノールをニトロソ化し
、ニトロソ基を水素添加し、生成するアミンフェノール
を空気酸化してキノンにすることもできる。 *#の方
法は、化合物Cの製造に使用した。
合物A、B、C,D、E及びFij、8−ユロリノノー
ルからフレミイ(Fr@my)の塩〔ニトロソジスルホ
ン酸カリウムNo(80,K)2)で酸化して8.9−
キノンを作シ、これを次に適尚に置換された2−ピリジ
ルヒト2ジンと反応させてアゾ色素にすることによって
製造した。或いは、8−エロリジノールをニトロソ化し
、ニトロソ基を水素添加し、生成するアミンフェノール
を空気酸化してキノンにすることもできる。 *#の方
法は、化合物Cの製造に使用した。
本発明のテトラヒトロアフキノリツール色素は、化合物
Bに関して下記の式によシ製造することができる: 以下余白 アドレノクロムから誘゛導される色素(化合物G。
Bに関して下記の式によシ製造することができる: 以下余白 アドレノクロムから誘゛導される色素(化合物G。
H,I及びJ)は化合物Hに関して下記の式によりアド
レナリンから。製造した: D(−)−アドレナリン アドレノクロム化合
物H 実施例2・・・・・・化合物4の製造 9−ニトロソ−8−エロリジノール(1,9F)、酢酸
ナトリウム(0,8F)、5%パラジウム黒触媒(0,
IP)及び酢酸12m/の混合物を室温で290 kP
aで2時間水素添加した。混合物を濾過し、残渣を酢酸
51E/で洗浄し次。P液に水2滴を加え、次にP液に
空気を1時間吹き込んだ0次に、熱酢酸151E/に溶
かし、予め冷却した4−(3−クロロ−2−ヒドラジノ
−5−ピリジンスルホンアミド)−1−ヒドロキシ−N
、N−ジオクタデシル−2−す7トアミド(3,2jl
)を添加し、混合物を室温で68時間攪拌し、−過して
、粗生成物3.Opt得た。生成物を別の実験の生成物
と合し、合計5.19の生成物を塩化メチレンに溶かし
、グレード62060へ200メツシ為のシリカゲル上
でクロマトグラフィー処理した。不純物を塩化メチレン
中の1〜2%アセトンを用いて除去し、次に生成物を塩
化メチレン中の5チアセトンで希釈した。溶離液を濃縮
して油状物とし、これをエタノール中でスラリーにする
と、生成物1.7Fを得た。生成物を酢酸エチル40−
から再結晶して、生成物1.4Fを得た。融点134〜
136℃、g”=5.66 X 10’(Ni″イオン
の存在で371のジオキサン/水中)。
レナリンから。製造した: D(−)−アドレナリン アドレノクロム化合
物H 実施例2・・・・・・化合物4の製造 9−ニトロソ−8−エロリジノール(1,9F)、酢酸
ナトリウム(0,8F)、5%パラジウム黒触媒(0,
IP)及び酢酸12m/の混合物を室温で290 kP
aで2時間水素添加した。混合物を濾過し、残渣を酢酸
51E/で洗浄し次。P液に水2滴を加え、次にP液に
空気を1時間吹き込んだ0次に、熱酢酸151E/に溶
かし、予め冷却した4−(3−クロロ−2−ヒドラジノ
−5−ピリジンスルホンアミド)−1−ヒドロキシ−N
、N−ジオクタデシル−2−す7トアミド(3,2jl
)を添加し、混合物を室温で68時間攪拌し、−過して
、粗生成物3.Opt得た。生成物を別の実験の生成物
と合し、合計5.19の生成物を塩化メチレンに溶かし
、グレード62060へ200メツシ為のシリカゲル上
でクロマトグラフィー処理した。不純物を塩化メチレン
中の1〜2%アセトンを用いて除去し、次に生成物を塩
化メチレン中の5チアセトンで希釈した。溶離液を濃縮
して油状物とし、これをエタノール中でスラリーにする
と、生成物1.7Fを得た。生成物を酢酸エチル40−
から再結晶して、生成物1.4Fを得た。融点134〜
136℃、g”=5.66 X 10’(Ni″イオン
の存在で371のジオキサン/水中)。
中間体
A、 4−(3−クロロ−2−ヒドラジノ−5−ピリ
ジンスルホンアミド〕−1−ヒPロキシーN、N−ジオ
クタデシル−2−ナフトアミド 4−(2,3−ジクロロ−5−ピリジン−スルホンアミ
ド)−1−ヒドロキシ−’N、N−ジオクタデシルー2
−す7トアミド25.3F(0,0276モル)、95
%ヒドラジン8.9P及びメタノール795jl/の混
合物を還流下に17.5時間加熱し、冷却した。
ジンスルホンアミド〕−1−ヒPロキシーN、N−ジオ
クタデシル−2−ナフトアミド 4−(2,3−ジクロロ−5−ピリジン−スルホンアミ
ド)−1−ヒドロキシ−’N、N−ジオクタデシルー2
−す7トアミド25.3F(0,0276モル)、95
%ヒドラジン8.9P及びメタノール795jl/の混
合物を還流下に17.5時間加熱し、冷却した。
沈殿をV過し、冷エタノール及び次に水で洗浄し、風乾
して、融点75〜77℃の生成物24.2F(961を
得た。イーストマン・クロモダ2ムシリカグルシート上
で、塩化メチレン/アセトンの85/l 5混合物を使
用して螢光指示薬を用いて薄層クロマトグラフィーを行
なうと、僅かな不純物が存在、することが判った。
して、融点75〜77℃の生成物24.2F(961を
得た。イーストマン・クロモダ2ムシリカグルシート上
で、塩化メチレン/アセトンの85/l 5混合物を使
用して螢光指示薬を用いて薄層クロマトグラフィーを行
なうと、僅かな不純物が存在、することが判った。
8、 4−(2,3−フクロロー5−ピリジンスルホン
アミド)−1−ヒドロキシ−N、N−ジオクタデシル−
2−す7トアミド テトラヒドロ7ラン(THF) 300 wrl中の4
−アミノ−1−ヒドロキシ−N、N−ジオクタデシル−
2−ナフトアミド22.5jl(0,0318モル)及
びピリジン4.Oj’ (0,5モル)の溶液を窒素雰
囲気下に室温で攪拌し、THF50mt中の2.3−ジ
クロロピリシン−5−スルホニルクロ171−”9.0
F(0,036モル)の溶液を加えた。混合物を室温で
2時間攪拌した。シリカゲルシート上の薄層クロマトグ
ラムは未反応のアミンを示したので、更に1.OFの前
記スルホニルクロリド、次にピリジ7 Q、 5 mを
加え、更に1時間攪拌した。薄層クロマトグラムはもは
やアミンを示さなかったので、混合物を回転蒸発器で少
量に濃縮し、毎回水層を傾潟しながら水中に数回スラリ
ー状にした。油状物質をエーテルに溶かし、水を分離し
、抽出液を無水NazSO4で乾燥した。エーテル層を
除去し、残留する帯赤色油状物質を放置すると、この物
質は固化した。油状物質を沸騰アセトニトリルで数回抽
出すると、帝紫黒色残渣が残留した。抽出液を冷却し、
沈liを再抽出した。抽出液を冷却して、生成物25.
79(88%)を融点88〜89℃のページ−色粉末と
して得た。
アミド)−1−ヒドロキシ−N、N−ジオクタデシル−
2−す7トアミド テトラヒドロ7ラン(THF) 300 wrl中の4
−アミノ−1−ヒドロキシ−N、N−ジオクタデシル−
2−ナフトアミド22.5jl(0,0318モル)及
びピリジン4.Oj’ (0,5モル)の溶液を窒素雰
囲気下に室温で攪拌し、THF50mt中の2.3−ジ
クロロピリシン−5−スルホニルクロ171−”9.0
F(0,036モル)の溶液を加えた。混合物を室温で
2時間攪拌した。シリカゲルシート上の薄層クロマトグ
ラムは未反応のアミンを示したので、更に1.OFの前
記スルホニルクロリド、次にピリジ7 Q、 5 mを
加え、更に1時間攪拌した。薄層クロマトグラムはもは
やアミンを示さなかったので、混合物を回転蒸発器で少
量に濃縮し、毎回水層を傾潟しながら水中に数回スラリ
ー状にした。油状物質をエーテルに溶かし、水を分離し
、抽出液を無水NazSO4で乾燥した。エーテル層を
除去し、残留する帯赤色油状物質を放置すると、この物
質は固化した。油状物質を沸騰アセトニトリルで数回抽
出すると、帝紫黒色残渣が残留した。抽出液を冷却し、
沈liを再抽出した。抽出液を冷却して、生成物25.
79(88%)を融点88〜89℃のページ−色粉末と
して得た。
C,9−ニトロンユロリノノール塩酸塩HCノガスで予
め飽和したy・0H12(It/中の8−ユロリジノー
ル10.0p(0,0s28モル)の溶液を磁気攪拌機
で攪拌し、氷/水浴中で10℃以下に冷却した。イソペ
ンチルニトライト6.5F(0,055モル)をか々シ
迅速に滴加した。
め飽和したy・0H12(It/中の8−ユロリジノー
ル10.0p(0,0s28モル)の溶液を磁気攪拌機
で攪拌し、氷/水浴中で10℃以下に冷却した。イソペ
ンチルニトライト6.5F(0,055モル)をか々シ
迅速に滴加した。
添加稜、混合物は濃稠になシすさて、磁気攪拌機では攪
拌できなかった。混合物を氷/水浴中に20分間放置し
、次に許過した。固体を少量の冷Me OHで洗浄し、
次にエーテルで数回洗浄し、風乾して、生成物11.4
F(85%)を橙色固体として得た。分解温度153℃
。
拌できなかった。混合物を氷/水浴中に20分間放置し
、次に許過した。固体を少量の冷Me OHで洗浄し、
次にエーテルで数回洗浄し、風乾して、生成物11.4
F(85%)を橙色固体として得た。分解温度153℃
。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、色素画像形成物質を組合せ良悪光性ノ・ログン化銀
乳剤層を少なくとも1層含む写真要素において、帥配色
素画像形成物質が放出可能で拡散性の架橋ア/アミノフ
ェノールマゼンタ色素基を有〔式中 (a) Rは水素、加水分解可能の基またはCARを
表わし、 (b) R’は水素を表わし、 (c) R2は炭素原子数1〜6個のアルキル基若し
くは置換アルキル基またはCARを表わすか、ま九はR
1及びR2はアルキレン基を表わし、このアルキレフ基
はこれらが結合している原子と一緒に5員若しくは6員
のへテロ環式環を完成することができ、 (d)R5は炭素原子数1〜6個のアルキル基若しくは
置換アルキル基またはCARl−表わし、(・) R
4は水素を表わすか、またはR3及びR4はアルキレン
基を表わし、これらが結合している原子と一緒に5員若
しくは6員のへテロ環式環を完成することができるが、 (、)または(・)の前記5員若しくは6員のへテ■環
式環の少なくとも1個が化合物中に存在し、(f)
CARはアルカリ性条件下で前記ハロゲン化銀乳剤層の
現偉の作用として前記拡散性マぜンタ色素基またはその
前駆基を放出しうるパラストキャリア基またはその前駆
基を表わし、 優) nは0.1または2を表わし、nが0である場合
には、R,R2またはR3のうち少なくとも1個はCA
Rである〕を有する非拡散性化合物ま喪はその前駆物質
である写真要素。 2、 1が水素を表わし R1及びR2が6員へテロ環
式環を完成し、Rs及びR4が6員へテロ環式環を完成
し、力がlである特許請求の範囲第1項記載の写真要素
。 3、 Rが水素を表わし、R1及びR2が6員ヘテロ
環式環を完成し HAがメチル基を表わし H4が水素
を表わし、nが1である特許請求の範囲第1項記載の写
真要素。 4、 R及びR1が水素を衆わし 12がメチル基を
表わし、R5及びR4が5員へテロ環式環な完成し、n
が1である特許請求の範囲第1項記載の写真要素。 5、要素が更に色素画像受理層を有する特許請求の範自
第1項〜第4項のいずれか1項に記載の写真要素。 6、散票が更に前記色素画像受理層またはこれに隣接す
る層中に金属イオンを含む特許請求の範゛ 囲路5
項記載の写真[L素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/282,613 US4357412A (en) | 1981-07-13 | 1981-07-13 | Photographic products and processes employing novel nondiffusible bridged azoaminophenol magenta dye-releasing compounds and precursors thereof |
| US282613 | 1981-07-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817438A true JPS5817438A (ja) | 1983-02-01 |
Family
ID=23082296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57120722A Pending JPS5817438A (ja) | 1981-07-13 | 1982-07-13 | 写真要素 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4357412A (ja) |
| EP (1) | EP0070019B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5817438A (ja) |
| CA (1) | CA1169051A (ja) |
| DE (1) | DE3262984D1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4495099A (en) * | 1982-05-21 | 1985-01-22 | Eastman Kodak Company | Non-diffusible magenta compound capable of releasing a 4-(2-heterocyclazo)phenol having a heterocyclic ring fused thereto |
| US4436799A (en) | 1982-05-21 | 1984-03-13 | Eastman Kodak Company | Photographic products and processes employing novel nondiffusible magenta dye-releasing compounds and precursors thereof |
| US4420550A (en) * | 1982-05-21 | 1983-12-13 | Eastman Kodak Company | Photographic products and processes employing novel nondiffusible magenta dye-releasing compounds and precursors thereof |
| DE3322058A1 (de) * | 1983-06-18 | 1984-12-20 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Mit metallionen chelatisierbare oder chelatisierte monoazofarbstoffe, deren verwendung zur bilderzeugung, ein farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit farbabspaltern, die die farbstoffe freisetzen, und ein farbbild mit einer bildmaessigen verteilung von nickelkomplexen der farbstoffe |
| US4789525A (en) * | 1987-06-22 | 1988-12-06 | Eastman Kodak Company | Analytical method and multilayer element for total ionic iron determination |
| US5582957A (en) | 1995-03-28 | 1996-12-10 | Eastman Kodak Company | Resuspension optimization for photographic nanosuspensions |
| US6644800B2 (en) | 2002-01-30 | 2003-11-11 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet images having improved visual properties and methods of making same |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE544768A (ja) * | 1955-01-28 | |||
| US3051697A (en) * | 1958-10-06 | 1962-08-28 | American Cyanamid Co | Azomonazone n-oxides, production and deoxygenation |
| US3118871A (en) * | 1960-12-12 | 1964-01-21 | American Cyanamid Co | Monazinium azo compounds |
| GB1585178A (en) * | 1976-09-10 | 1981-02-25 | Kodak Ltd | Photographic materials |
| DE2733112A1 (de) * | 1977-07-22 | 1979-02-08 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches farbdiffusionsuebertragungsverfahren |
| US4195994A (en) * | 1977-08-05 | 1980-04-01 | Eastman Kodak Company | Photographic products and processes employing nondiffusible 6-arylazo-2-amino-3-pyridinol dye-releasing compounds and precursors thereof |
| US4148642A (en) * | 1978-03-07 | 1979-04-10 | Eastman Kodak Company | Photographic products and processes employing nondiffusible 1-arylazo-4-isoquinolinol dye-releasing compounds |
| US4204993A (en) * | 1978-07-24 | 1980-05-27 | Eastman Kodak Company | Nondiffusible 6-arylazo-2-amino-3-pyridinol dye-releasing compounds |
| CA1172629A (en) * | 1980-11-24 | 1984-08-14 | Joseph Bailey | Photographic products employing nondiffusible metal- complexed azo dye-releasing compounds and precursors thereof |
-
1981
- 1981-07-13 US US06/282,613 patent/US4357412A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-16 CA CA000398506A patent/CA1169051A/en not_active Expired
- 1982-07-12 DE DE8282106192T patent/DE3262984D1/de not_active Expired
- 1982-07-12 EP EP82106192A patent/EP0070019B1/en not_active Expired
- 1982-07-13 JP JP57120722A patent/JPS5817438A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3262984D1 (en) | 1985-05-15 |
| EP0070019B1 (en) | 1985-04-10 |
| CA1169051A (en) | 1984-06-12 |
| US4357412A (en) | 1982-11-02 |
| EP0070019A1 (en) | 1983-01-19 |
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