JPH0132974B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なキサンテン化合物を、写真製品
において、たとえば光スクリーニング染料として
使用することに関する。 写真フイルム、特に多色フイルムはその前のフ
イルムの「再現」に努力が払われているにもかか
わらず、ロツト毎にわたつて変化することがあ
り、一般に変化している。多色写真フイルム製造
業者は製造作業中における避けられない変化が最
終多色像に及ぼす影響を最少にする多くの方法を
開発してきた。これらの変化は主としてカラーバ
ランスにおける移動に反映し、これは赤、緑およ
び青露光の各Ｄ log Ｅ曲線の不一致に反映す
る。多色フイルムの塗布に用いられる装置は高度
に精巧であるが、ハロゲン化銀および（または）
染料像形成物質の意図した被覆量との間に変化が
生じる。ハロゲン化銀のバツチはバツチ毎にその
写真的感応に変化をもたらすことがあり、一般に
変化をもたらす。個別の各層が僅かに異なる程度
に乾燥されることもある。フイルムは塗布後に一
定期間「熟成」させるために貯蔵して、塗布後の
センシトメトリクの変化を販充前に一定にする機
会を有する。フイルムが写真仕上げ機または暗室
で現像するように設計されている場合には、露光
された多色フイルムの処理はフイルム間のセンシ
トメトリイの変化を最少にするために、非常に狭
い限界範囲内、代表的には規定温度の±0.5度の
範囲内にコントロールされる。多色フイルムがネ
ガ形フイルムである場合には、センシトメトリイ
を調整する機会が最終ポジ像のプリント化に際し
て生じ、この操作期間中のプリント露光は適当な
カラーフイルターを用いて行うことができる。 上記したセンシトメトリイ上の変化が生じる基
本的要因はまた多色拡散転写フイルムにおいても
存在し、１度フイルムが出荷されると複雑さが加
わり、センシトメトリイ性が固定されてしまう。
実際的に言えば、暗室処理時に提供される調整の
機会は自己現像性フイルムの使用者には利用でき
ない。専門家および進歩した素人の撮影者ならば
色補正フイルターを用いてカラーバランスを少な
くとも部分的に「再バランス調整」しうるけれど
も、一般のフイルム使用者にとつてこのような追
加の操作は複雑なだけである。 写真要素に光スクリーニング染料を使用するこ
とは良く知られている。このような染料は感光性
乳剤層（単層または多層）で、または１種または
２種以上の感光性乳剤層の上に塗布された層また
は２種の異なるカラー増感乳剤層の間に塗布され
た層にフイルター染料として配合して、乳剤層に
おける光記録性を変更したりまたはその下の感光
性層上に入射する光のスペクトル組成を変更させ
たりすることができる。あるいは、感光性層（単
層または多層）を担持する支持体のどちらかの側
上に配置した非感光性層にハレーシヨン防止性染
料としてこのような染料を配合することもでき
る。 これらの目的に使用される染料は、その意図す
る用途に要求されるスペクトル吸収特性を有する
ことに加えて、光化学的に不活性であらねばなら
ない、すなわちこれらの染料は感光性乳剤層（単
層または多層）の性質に対しいずれか有害な作用
を有するべきではない。また、これらの染料は写
真処理中に脱色または除去でき、処理された写真
要素を汚染して残留してはならない。染料が処理
溶液中に溶解することにより除去される場合に
は、処理組成物の染料による汚染を避けるため
に、および処理された感光性要素中の残留染料に
よる汚染を防止するために、染料が脱色すること
も通常好ましい。 種々の群の染料がハレーシヨン防止層および色
補正フイルター層で使用するために提案されてい
るが、従来使用されていた染料は全て満足なもの
ではなかつた。いくつかの染料は感度を減じた
り、カブリを生じさせたり、または感光性物質に
その他の有害な作用を及ぼす傾向がある。しかし
ながら、従来使用されていた染料の主な欠点はそ
れらが不完全な脱色による汚れを生じさせるか、
または脱色した形の幾分かが元の着色形に戻る傾
向を有することにある。たとえば、或る群の染料
は「漂白」、すなわち脱色用の硫化物のような助
剤の存在に頼るものであり、そして処理中または
処理後に染料を感光性物質から除去しないかぎ
り、その色を結局再現しうるものである。 従来使用されていた種類の光スクリーニング染
料の中にはトリアリールメタンおよびキサンテン
類がある。たとえば、米国特許第1879537；同第
1994876号；同第2350090号；および第3005711号
はハレーシヨン防止層にフキソン（fuchsone）
染料を使用することを開示しており、米国特許第
3406069号および同第3615548号はハレーシヨン防
止染料としてフキソン染料の金属キレートに関す
るものである。これらのおよびその他のタイプの
トリアリールメタン染料は前記の欠点の１つまた
はそれ以上を示す、特にこのタイプの従来の染料
は処理に続く「漂白」中および最終製品において
通常遭過するPHで脱色しつづけることが困難であ
つた。キサンテンはハレーシヨン防止層に使用さ
れており、これらは写真処理中に除去される。た
とえば、米国特許第2182794号；同第2203767号お
よび同第2203768号は或る種のハレーシヨン防止
層にローダミン染料を使用することを開示してお
り、これらの層はその特定の層の溶解性によつ
て、酸浴または単純な水すすぎ浴中において処理
中に除去される。 1979年12月26日付で出願されたJames W.
Foleyの審査中の米国特許出願番号第106520号は
そのトリアリール構造中に4′−オキソ−1′−ナフ
チリデン／フエニリデン基、ナフチル／フエニル
基および中心炭素原子に対しオルトの位置が塩基
中での不可逆的分解反応を受けて、無色である新
しい閉環化合物を形成するために中心炭素原子に
付加する基を提供する基を有する有色トリアリー
ルメタン化合物に関する。この特許出願に記載さ
れ、特許出願されているように、これらの化合物
はその完全なそして実質的に不可逆的な不活性な
無色の生成物への脱色能力の故に、従来の光スク
リーニング染料に優る利点を提供する写真用光ス
クリーニング染料として有用である。 本発明は写真用光スクリーニング染料として有
用であることが見出された、そしてこの目的に従
来使用されていた染料が伴なう欠点を持たない、
もう１つの群の化合物、すなわちキサンテン化合
物を使用する写真製品に関する。本発明に使用す
るキサンテン染料は以下に特に詳細に説明する
が、400〜700nmの可視領域の予め定められた範
囲内の照射を効果的に吸収し、ゼラチンまたはそ
の他の処理組成物透過性コロイド状結合剤に配合
でき、そしてアルカリ性PHで脱色して無色生成物
を生成する。これらの化合物は「漂白」反応用の
硫化物のような追加の助剤を必要とせずに塩基中
で完全にそして不可逆的に脱色できるために、お
よび不可逆的分解により生成された新しい無色の
生成物が約4.5〜14のPH範囲にわたり水溶液中で
無色のままであるために、この分解生成物を通
常、写真感光性要素に一定の時間に色を再現する
能力を持たずに保有しうる。非汚染性であること
に加えて、本発明の化合物は感光性物質に対し実
質的に不活性であり、従つてハロゲン化銀乳剤層
に隣接する層に配置でき、または乳剤にいずれの
有害な作用を有することなく、乳剤層に直接配合
できる。 構造式 （式中ＲはＨまたは−COCH₃である）のキサン
テンはBeilsteinのHandbuch der Organischen
Chemic，27巻、534頁に記載されている。これら
の化合物はｍ−ジエチルアミノフエノールをサツ
カリンと165℃の温度で縮合させ、ＲがＨである
化合物を生成し、この化合物を次に無水酢酸と沸
とう加熱し、Ｎ−アシル化誘導体を生成すること
により合成される。前記文献に記載されているよ
うにＮ−アセチル化合物の溶液はＮ−非置換化合
物（Ｒ＝Ｈ）の溶液と異なり、沸とうにより脱色
せず、アルコール性水酸化ナトリウムと長時間沸
とうさせた後にだけそのアセチル基を分離する。
さらに、Ｎ−非置換化合物に比較して、この化合
物はアルカリ性PHで無色であり、中性で鮮かに着
色し、そしてPHの減少に従つてより強く着色す
る。 従つて、本発明の目的は新規なキサンテン化合
物を使用する写真製品を提供することにある。 本発明のその他の目的は１部は自明であり、ま
た１部は以後の説明から明白になるであろう。 本発明により、３および６位に或る置換フエニ
ル基を有し；９位に式

【式】（式中Ｘは

【式】であり、R³はアルキ ルであり、そしてＹはニトロ、シアノ、−
SO₂CH₃、

【式】

【式】−COCH₃、−SO₂N （CH₂Ph）₂（但し、Phはフエニルである）および
−SO₂N（CH₃）₂からなる群から選ばれた電子吸引
性基である）を有する置換フエニル基を有し；そ
して場合により２位にスルホ基をまたは２−およ
び７−位にスルホ基を有する新規なキサンテン化
合物を使用する写真製品を提供する。本発明に使
用する化合物はアルカリ性写真処理組成物と接触
すると、新しい閉環化合物を形成することにより
不可逆的に脱色する。 本発明の性質および目的をより十分に理解する
には、以下の詳細な説明を添付図面と組合せて参
考にすべきである。 第１図は漂白できるハレーシヨン防止染料層と
して本発明のキサンテン染料を配合した拡散転写
フイルム単位を図解式に拡大して示す横断面図で
あり；そして第２図は受像層における色補正フイ
ルター染料として本発明のキサンテン染料を配合
したもう１つの拡散転写フイルム単位を図解式に
拡大して示す横断面図である。 詳細に言えば、本発明に従い用いられる化合物
は式 および （式中、各R¹は低級アルキルであり、各R²はニ
トロ、シアノ、−SO₂CH₃；

【式】

【式】 COCH₃；−SO₂N（CH₂Ph）₂（但しPhはフエニル
である）；および−SO₂N（CH₃）₂からなる群から
選ばれた電子吸引性基であり、Ｘは

【式】であり、ＹはR²につ いて定義したとおりの電子吸引性基であり、ｎは
０または１であり、そしてＡはアニオンである）
で示すことができる。代表的なR¹基は炭素原子
１〜３個を含有するアルキル、たとえばメチル、
エチル、ｎ−プロピルであり、そしてR³基は炭
素原子１〜３個を有する低級アルキルである。 本発明に使用するキサンテン化合物、すなわち
上記式の化合物が伴なうアニオンは単純なアニ
オンのいずれであつてもよく、たとえば、トシレ
ート、サルフエート、ニトレート、パークロレー
ト、メタンスルホネート、メタン水素ジスルホネ
ート、ｍ−ベンゼン水素ジスルホネート、アセテ
ート、オキザレートまたはクロリドまたはブロミ
ドのようなハライドがある。 式の化合物は１個、好ましくは２個のスルホ
基で置換されており、かくして「遊動性基」
（floating）、すなわち外部Ａ が消去される。さ
らに、このような２個の基の存在は水性分散液か
ら塗布される染料の結合剤物質への分散性が増大
され、また第２のスルホ基は或る種の重合体系結
合剤とともに媒体性基として使用して、写真製品
における染料の移動を防止できる。 本発明に使用するキサンテン化合物の他の共鳴
形も式およびに包含されるものと理解される
べきである。 前記したように、本発明に使用するキサンテン
化合物は初期に有色である、すなわち可視照射を
吸収できる、そしてアルカリ性PHで塩基により不
可逆的分解反応を受けることにより無色の化合物
に変わる。形成される無色の化合物はPHの変化に
より有色化合物に下可逆性であつて、有色化合物
とは異なる新しい化合物である。特に、フエニル
基上に置換されているＸ基がアルカリ性溶液中で
予め定められたアルカリ性PHで予め定められた時
間内に完了する不可逆的分解反応を受け、新しい
無色の化合物を生じる、すなわちＸが

【式】であり、そしてＡが Br である場合に次式で示されるように環状ス
ルホンアミドを生じる： Ｘが

【式】である場合の分解副 生成物は

【式】である。 式のスルホネート化化合物が同様の分解を受
けること、およびＸ基の分解により形成された副
生成物が無色であることは明白であろう。この分
解反応はPHが高いほど高速度で進行するので、こ
の化合物は特に少なくとも相当する閉環生成物に
脱色するに要する時間、PHを約10以上に維持する
写真方法で使用するのに適している。 本発明に使用するキサンテン染料は、たとえば
次のようにして製造できる： (a) 式 （式中、各R¹は低級アルキルであり、そして
各R²はまえに定義したとおりの電子吸引性基
である）の化合物を五塩化リンまたは塩化チオ
ニルと反応させ、式 （式中R¹およびR²は前記と同じ意味を有する）
の相当するスルホニルクロリドを生成する； (b) このスルホニルクロリドをアンモニアと反応
させ、 式 （式中R¹およびR²は前記と同じ意味を有する）
の相当する環状スルホンアミドを生成する； (c) この環状スルホンアミドをアルキル化剤と反
応させ、式 （式中R³は低級アルキルであり、そしてR¹お
よびR²は前記と同じ意味を有する）の相当す
るＮ−R³スルホンアミドを生成する； (d) このＮ−R³−スルホンアミドを還元剤と反
応させ、式 （式中R¹、R²およびR³は前記と同じ意味を有
する）の相当する還元生成物を生成する； (e) この還元生成物を該当するアシル化剤、たと
えばClCO₂（CH₂）₂Yと反応させ、式 （式中Ｘは

【式】であ り、Ｙはまえに定義したとおりの電子吸引性基
であり、そしてR¹、R²およびR³は前記と同じ
意味を有する）のロイコ染料先駆体を生成す
る；次いで (f) このロイコ染料先駆体を酸化剤として好まし
くはＯ−クロラニルを使用して酸化し、次にそ
のＯ−クロラニル錯体から染料生成物を酸によ
り単離して、染料生成物を生成する。 スルホ置換キサンテン化合物を合成するには、
工程(e)のロイコ染料先駆体を塩化メチレンのよう
な溶媒中でクロルスルホン酸と反応させて主とし
てモノスルホン化生成物を得るか、または無水酢
酸のような極性の溶媒中で反応させて実質的に式 （式中R¹、R²およびＸは前記と同じ意味を有
し、そしてｎは０または１である）のジスルホ
ン化生成物を得る。このスルホン化生成物を次
に前記(f)工程に記載したとおりの方法で酸化す
る。 (a) 工程で使用する原料物質は、たとえば (1) スルホンフルオレツセンを置換アニリン

【式】 （式中R²はまえに定義したとおりの電子吸引
性基である）と反応させ、式 のモノ置換スルホンフルオレツセン化合物を生
成する； (2) 工程(1)のモノ置換化合物を置換アニリン

【式】（式中R²はまえに定義し たとおりの電子吸引性基である）と反応させ、
もう１つのクロル基を置換して、式 （式中R²基は同一であつてもまたは異なつて
いてもよい）の化合物を生成する；次いで (3) 工程(2)の化合物をアルキル化剤と反応させ、
Ｎ原子の１つをアルキル基で置換し、次いでか
くして得られた化合物を第２のアルキル化剤と
反応させ、もう１つのＮ原子を別のアルキル基
で置換するか、または工程(2)の化合物をアルキ
ル化剤と反応させ、Ｎ原子の両方を同じアルキ
ル基で置換する。Ｎ，Ｎ−ジアルキル化化合物
のR²置換基（１個または２個）がアルキルチ
オである場合には、工程(3)の化合物を次に相当
するアルキルスルホニル置換化合物に変換し、
その後前記工程(a)のとおりにしてスルホニルク
ロリドに変換する。 R²基が同一である場合に、スルホンフルオレ
ツセンジクロリド原料化合物の両クロル基は単一
工程で置換できるが、上記したように段階的様式
で置換すると好適である。 アシル化剤は慣用の方法で、たとえば選ばれた
HO（CH₂）₂Yをホスゲンと反応させ相当する
ClCO₂（CH₂）₂Yを生成することにより製造でき
る。 次例は本発明に使用する化合物の製造および本
発明をさらに説明する。これらの例は本発明の範
囲を制限しようとするものではない。 例 １（参考例） 式 を有する化合物の製造。 (a) スルホンフルオレツセンジクロリド 10.0ｇ（0.05M）とｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルホンアミド）アニリン20.26（0.05M）とを
２−メトキシエチル160ml中に入れた混合物を
一緒に24時間撹拌し、過し、少量の２−メト
キシ−エチルエーテルで、次にエーテルで洗浄
し、次いで減圧乾燥させ、化合物 18.53ｇを得る。 (b) 上記化合物20.0ｇ（35.1mM）、ｐ−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルホンアミド）アニリン14.1ｇ
（70.3ｍＭ）および１−メチル−２−ピロリジ
ドン20mlを油浴中で170℃において窒素雰囲気
下に４時間加熱する。深マゼンタ色の混合物を
１−メチル−２−ピロリジドン100mlで処理し、
室温に冷却させ、次に濃HCl200mlおよび水
1400mlの溶液に注入する。この混合物を遠心分
離し、残留物を塩化ナトリウム飽和溶液で洗
い、結晶化用皿上において、週末にわたり通気
乾燥させる。重大量の塩化ナトリウムを含有す
る残留物を次いで70℃で減圧下に４時間乾燥さ
せ、化合物 よりなる粗製生成物25.4ｇを得る。 (c) 工程(b)で製造した化合物25.4ｇ（34.7mM）
を乾燥ジメチルスルホキシド300mlに溶解する。
（若干の固体物質が溶液中に浮遊するのが見ら
れる、これは多分塩化ナトリウムである）。こ
の溶液に50％ナトリウム水素化物分散液6.72ｇ
を１度に加え、次いで室温で1.5時間撹拌する。
緑色の溶液を氷浴中で冷却し、ヨードメタン
（300ｇ）を約１時間にわたり滴下して加える。
混合物を撹拌しながら一夜、室温に温まるまま
にする。混合物を濃HCl200ml含有水３中に
注入し、塩化メチレン（６×200ml）で抽出す
る。集めた塩化メチレン抽出液を2N HCl溶液
（５×1000ml）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥させる。溶媒を減圧で除去すると、化合物 10.41ｇが得られる。 (d) 工程(c)で製造した化合物10.4ｇ（約13.7mM）
をクロロホルム150mlに溶解し、五塩化リン
6.25ｇ（30mM）で処理する。生成する混合物
を５時間、加熱還流し、次に室温で一夜撹拌す
る。紫色の溶液を分離ロトに移し、水（２×75
ml）で洗浄し、次に硫酸マグネシウム上で乾燥
させる。混合物を過して硫酸マグネシウムを
除去し、次に液を氷溶中で冷却する。液は
式 のスルホニルクロリドを含有する。 (e) 工程(d)で得られた液にアンモニアガスを飽
和するまで吹き込む。次に室温になるままにお
き、一夜撹拌する。（溶液の紫色は次第に薄く
なる）。混合物を過して塩を除去し、液か
ら溶媒を減圧で除去すると、残留物10.67ｇが
残る。残留物をクロロホルム：メタノール
（100：１）25mlに取り入れ、中圧液クロマトグ
ラフイカラムに入れ、クロロホルム：メタノー
ル（100：１）で、次にクロロホルム：メタノ
ール（50：１）で溶離する。留分２〜７を集
め、クロロホルム：メタノール（100：１）で
再び溶離して化合物 5.0ｇ（純度90−95％）を得る。 (f) 工程(e)で製造した化合物4.85ｇを乾燥２−メ
トキシエチルエーテル60mlに溶解する。この溶
液にカルウム−オーブトキシド0.88ｇ
（7.9mM）を全部１度に加え、生成する溶液を
１時間室温で撹拌する。暗色の混合物を氷浴中
で冷却し、硫酸ジメチル0.75ml（1.0ｇ；
7.9mM）を全部１度に加える。混合物を一夜、
室温になるままにおき、次に塩化ナトリウム30
ｇを含有する水600mlに注ぎ入れる。混合物を
約15分間撹拌し、過し、次に生成物を水で洗
う。生成物を塩化メチレン約100ml中に取り、
塩化ナトリウム飽和溶液（２×75ml）で洗い、
次に硫酸ナトリウム上で乾燥させる。メチル化
が完了していなかつたならば、この乾燥生成物
を乾燥２−メトキシエチルエーテル60mlに溶解
し、次にカリウム−ｔ−ブトキシド0.95ｇ
（8.47mM）で処理して、メチル化を繰返す。
この混合物を50℃で１時間加熱し、氷浴中で冷
却する。混合物を次に硫酸ジメチル0.80ml
（1.068ｇ；8.47mM）で処理する。生成する反
応混合物を室温になるままにおき、５日間撹拌
する。混合物を塩化ナトリウム30ｇ含有水600
ml中に注ぎ入れ、15分間撹拌しておく。反応生
成物を取し、次いで塩化メチレン約100mlに
溶解する。塩化メチレン溶液を塩化ナトリウム
飽和溶液で洗い、次に硫酸ナトリウム上で乾燥
させる。溶媒を除去し、化合物 3.7ｇを得る。 (g) 工程(f)で製造した化合物774mg（1.0mM）を
氷酢酸20mlに懸濁する。この懸濁液に亜鉛末
261ｇ（4.0mg−原子）を加え、混合物を水浴中
で窒素雰囲気下に約50℃で加熱する。（３時間
後に、TLCは若干の原料化合物の存在を示
す）。さらに261mgの亜鉛末を加え、混合物を60
℃で２時間加熱し、次に窒素雰囲気下に一夜、
室温に冷却させておく。（TLCは原料化合物の
存在を示さない）。混合物を100ml中に15分間撹
拌しながら注入し、過し、水で洗い、次に減
圧下に乾燥させる。残留物を塩化メチレンに溶
解し、過して未反応亜鉛末および塩を除去
し、次に溶媒を減圧で除去し、化合物 0.8を得る。 (h) 工程(g)で製造した化合物0.80ｇ（1.0mM）を
乾燥ピリジン10ml中に入れ、ClCO₂
（CH₂）₂SO₂CH₃746mg（4.0mM）で窒素雰囲気
下に一夜処理する。混合物を水100ml中に撹拌
しながら注ぎ入れ、次にクロロホルム（３×25
ml）で抽出する。集めたクロロホルム抽出液を
1NHCl溶液（３×25ml）および飽和塩化ナト
リウム（１×25ml）で洗浄し、次に硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させる。溶媒を減圧でストリツピ
ング除去し、式 のロイコ染料先駆体0.92ｇを得る。 (i) 塩化メチレン150ml中のロイコ染料先駆体2.9
ｇ（3.13mM）を一夜撹拌しながらＯ−クロラ
ニル1.15ｇ（4.7mM）で処理する。混合物を50
mlに濃縮し、氷浴中で冷却し、次にこの冷い溶
液に臭化水素ガスを吹き込み飽和させる。次に
溶液を室温になるままにおき、エーテル650ml
中に15分間撹拌しながら注ぎ入れる。生成物を
取し、エーテルで洗い、標題の化合物1.8ｇ
を8.5％メタノール／塩化メチレン溶媒を用い
る中圧液クロマトグラフイにより精製する。入
max568、エプシロン76000（エタノール中）。 例 ２（参考例） 式 を有する化合物の製造。 (a) ジメチルスルホキシド135ml中のスルホンフ
ルオレツセンジクロリド68.9ｇ（0.17M）、２
−メチルチオ−アニリン50ｇ（0.36M）および
酸化マグネシウム7.26ｇ（0.18M）の混合物を
140〜145℃で窒素雰囲気下に撹拌しながら2.5
時間加熱し、次に2N塩酸中に激しく撹拌しな
がら注ぎ入れる。混合物を約１時間撹拌し、粗
反応生成物を取し、多量の水で洗い、次に減
圧で一夜乾燥させ、式 の化合物よりなる固体94.9ｇを得る。 (b) ジメチルスルホキシド500ml中の工程(a)で製
造した化合物50ｇ（0.082M）の混合物に50％
ナトリウム水素化物（ヘキサンで予め洗浄す
る）19.65ｇ（≡9.82ｇ、0.41M）を窒素雰囲気
下に加える。生成する混合物を室温で２時間撹
拌させておき、次にヨードメタン100ｇ
（0.70M）をこの緑色溶液に滴下して加える。
混合物は数分以内にマゼンタ色に変わる。混合
物を週末にわたり室温で撹拌させておき、次に
2N塩酸6000ml中に注ぎ入れ、約0.5時間撹拌
し、次に過する。過ケーキを塩化メチレン
約1200mlで処理し、1N塩酸（４×500ml）およ
び1/2飽和塩化ナトリウム（１×500ml）で洗
い、次に硫酸マグネシウム上で乾燥させる。溶
媒を減圧下に蒸発させると、粗反応生成物
57.67ｇが残る。この粗生成物を高圧液クロマ
トグラフイすると、式 を有する化合物を20.47ｇが得られる。スルホ
ンフルオレツセンからの総合収率は35重量％で
ある。 試料1.0ｇを少量の塩化メチレンに溶解し、
エーテル約100ml中に沈殿させ、沈殿を取し、
減圧で乾燥させる。（エタノール：
λmax543nm−エプシロン98000）。 (c) 塩化メチレン75ml中の工程(b)の化合物10.0ｇ
（15.7mM）の溶液を塩化メチレン400ml中の80
〜90％ｍ−クロパーオキシ安息香酸20.2ｇ
（16.2〜18.2ｇに相当する）の溶液に滴下して
加える。温度は18℃から32℃に上昇する。混合
物を室温で一夜にわたり撹拌させておく。混合
物を次に過して、少量のｍ−クロル安息香酸
を除去する。液を10％水性硫化水素ナトリウ
ム（３×250ml）、５％水性重炭酸ナトリウム
（３×250ml）、1/2飽和塩化ナトリウム溶液（２
×250ml）で洗い、次に硫酸ナトリウム上で乾
燥させる。溶媒を減圧で蒸発させ、残留物を高
減圧下に約１時間乾燥させ、式 の化合物9.7ｇを得る。（エタノール：
λmax534nm−エプシロン105000）。 (d) クロロホルム400mlに溶解した工程(c)の化合
物17.89ｇ（24.45mM）の溶液に五塩化リン
10.6ｇ（50.9mM）を加える。生成する混合物
を６時間加熱還流し、次に一夜にわたり室温に
なるままにおく。式 の化合物を含有する反応生成物を反応混合物か
ら単離せずに次の工程で直接使用する。 (e) 工程(d)の反応混合物を氷浴中で約５℃に冷却
させる。次いで、混合物に無水NH₃ガスを吹
き込み飽和する。温度は５℃から22℃に上昇す
る。氷浴を取り除き、反応混合物を室温に温ま
るままにおく。６時間撹拌した後に、混合物を
過して塩を除去する。液を少量の塩化ナト
リウムを含有する水（３×200ml）で洗い、次
に無水硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を
減圧下に蒸発させ、粗生成物18.58ｇを得る。
この生成物を高圧液クロマトグラフイによりさ
らに精製し、式 の化合物15.27ｇを明桃色固体として生成する。 この化合物の試料1.0ｇを少量のNH₃ガスを
含有するエタノールから結晶化させ、明桃色の
固体0.45ｇを得る。この固体をメタノールに溶
解し、PH４、５、６および７をそれぞれ有する
緩衝溶液に加えると、この化合物はPH４および
５では有色であるが、PH６およびPH７では無色
である。 (f) 塩化メチレン10mlおよび水10ml中の1.0N水
酸化ナトリウム（0.75mM）0.75ml中の工程(e)
の化合物0.50ｇ（0.71mM）の混合物に、85％
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド232
mg（≡197.3mg；0.71mM）およびヨードメタン
0.25ml（≡568；4.0mM）を加える。約45分後
に、反応は実質的に完了したように見える。
（TLCは原料化合物が存在しないことを示す）。
反応混合物を一夜にわたり撹拌しておく。
TLCは同じに見える。塩化メチレン層を分離
採取し、水（５×25ml）で洗い、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥させ、次に溶媒を蒸発させると、反
応生成物0.57ｇが残る、この生成物をエタノー
ル約５mlから結晶化させ、式 の化合物を得る。この化合物のメタノール溶液
をPH４、５、６および７を有する緩衝溶液にそ
れぞれ加えると、化合物はPH４では有色である
が、５、６および７のPHは無色である。 (g) 氷酢酸150ml中の工程(f)の化合物11.71ｇ
（16.35mM）の溶液を亜鉛末3.2ｇ（49mg−原
子）で、窒素雰囲気下に氷浴中で約50℃で約８
時間、次に室温で週末にわたり、処理する。
（適量をTLC用に定期的に採取し、８時間後に
さえ種々の量の原料化合物の存在を示した。）
混合物を水1500ml中に撹拌しながら注ぎ入れ
る。沈殿を取し、水で洗い、次いで塩化メチ
レン（約300ml）で処理する。塩化メチレン溶
液を過し、水（約100ml）で洗い、次に硫酸
ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を減圧で蒸発
させ、式 の化合物11.35ｇ（97％）を生成する。 (h) 乾燥ピリジン125ml中の工程(g)の化合物10.4
ｇ（14.mM）の混合物をClCO₂
（CH₂）₂SO₂CH₃10.8ｇ（58mM）で処理する。
混合物を室温で窒素雰囲気下に一夜にわたり撹
拌する。（適量のTLCは原料化合物の存在を示
さず、ロイコ染料に相当する唯一のスポツトだ
けを示す）。混合物を水1400mlに注ぎ入れ、沈
殿した反応生成物を取し、水で洗い、減圧で
乾燥させ、式 の化合物10.74ｇを明桃色固体として得る。 (i) 塩化メチレン15ml中の工程(h)の化合物721mg
（0.83mM）の溶液を０−クロラニル393mg
（1.6mM）で処理する。混合物を室温でTLCが
原料化合物を示さなくなるまで撹拌する。混合
物を氷浴中で冷却させ、次にHBrガスで飽和
する。混合物を室温に温まるままにおき、次に
エーテル250ml中に注ぎ入れる。粗生成物を
取し、エーテルで十分に洗い、次いで減圧で乾
燥させ、固体0.86ｇを得る。この固体をクロロ
ホルム中の12％メタノールを用い中圧液クロマ
トグラフイ技法により精製する。主成分に相当
する留分を集め、溶媒を減圧下に蒸発させ、残
留分を少量の塩化メチレンに溶解する。塩化メ
チレン溶液をエチルエーテル100mlに加え、沈
殿した生成物を取し、エーテルで洗い、減圧
で乾燥させ、標題の化合物392mgを生成する
（エタノール：λmax550nm−）エプシロン
96000）。 工程(i)を次のとおりに繰返す： 塩化メチレン100mlに溶解した工程(h)の化合物
4.0ｇ（4.6mM）の溶液に０−クロラニル2.26
（9.2mM）を１度に全部加える。生成する混合物
を室温でTLCが原料化合物の不存在を示すまで
撹拌する（約１時間）。混合物を氷浴中で冷却さ
せ、次に無水HBrガスで飽和する。混合物を１
時間にわたり温まるままにおき、次にエーテル
1000ml中に注ぎ入れる。沈殿した生成物を取
し、エーテルで洗い、次に減圧で乾燥させ、標題
の化合物4.69ｇを得る。（エタノール：
λmax548nm−エプシロン99800）。 N₃O₁₁S₄C₄₀H₄₀Brとして 計算値：Ｃ：50.73；Ｈ：4.26；Ｎ：4.44；Ｓ：
13.55；Br：8.44 N₃O₁₁S₄C₄₀H₄₀Br・2HBrとして 計算値：Ｃ：43.33；Ｈ：3.82；Ｎ：3.79；Ｓ：
11.57；Br：21.62 実測値：Ｃ：43.67；Ｈ：3.56；Ｎ：3.60；Ｓ：
11.31；Br：19.09。 元素分析により存在が示された・2HBrの乾燥
生成物を遊離するために、この乾燥生成物の0.50
ｇ試料を塩化メチレン20mlに溶解し、次に５％重
炭酸ナトリウム溶液（３×20ml）で洗う。塩化メ
チレン溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、固体
0.49ｇを得る。これを中圧液クロマトグラフイに
より精製する。精製した物質はエタノール中で測
定してλmax＝550nmおよびエプシロン＝101000
を有する。精製した染料のN₃O₁₁S₄C₄₀H₄₀Brに
ついての元素分析値は次のとおりである： 計算値：Ｃ：50.73；Ｈ：4.26；Ｎ：4.44；Ｓ：
13.55；Br：8.44 実測値：Ｃ：49.65；Ｈ：4.35；Ｎ：4.29；Ｓ：
11.76；Br：8.59。 ２−メチルチオアニリンとスルホンフルオレツ
センジクロリドとの縮合にジメチルスルホキシ
ド／酸化マグネシウムの代りにエチレングリコー
ルを用いて、工程(a)および(b)を行なう。 (a) エチレングリコール100ml中のスルホフルホ
フルオレツセンジクロリド10.0ｇ （24.6mM）および２−メチルチオアニリン
12.4ml（d1.111；13.8ｇ、99mM）の混合物を
窒素雰囲気下に160℃で７時間加熱する。混合
物を1N塩酸1000ml中に撹拌しながら注ぎ入れ
る。約30分間撹拌した後に、沈殿した生成物を
取し、水および少量のアセトンで洗い、次に
生成物を通気乾燥させる。この乾燥物質（15.2
ｇ）をアセトンで24時間連続的に抽出し、次に
減圧下に乾燥させ、相当する３，６−ビス−
（2′−メチルチオアニリノ）−スルホンフルオレ
ツセン13.4ｇを得る。 (b) 頭上撹拌機、窒素導入−排出管および滴下ロ
トを備えた1000ml三ツ頚フラスコに工程(a)の化
合物12.0ｇ（19.65mM）および乾燥ジメチルス
ルホキシド400mlを窒素雰囲気下に入れる。こ
の溶液に、予めヘキサンで洗浄した50％
NH3.78ｇ（≡1.89ｇ；78.6mM）を１度に全部
加える。混合物は次第に暗緑色になる。２時間
後に、上記溶液にヨードメタン5.9ml（13.5
ｇ；95mM）を滴下して加える。（混合物は次
第にマゼンタ色になる）。この混合物を週末に
わたり撹拌させておく。混合物を次に2N塩酸
溶液4000mlに注ぎ入れ、約0.5時間撹拌してお
く。沈殿した生成物を過し、水で洗い、次に
塩化メチレン（約500ml）に溶解する。塩化メ
チレン溶液を2N塩酸溶液（２×250ml）で洗
い、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を減
圧下に蒸発させ、粗反応生成物19.5ｇを得る。
粗製生成物（18.0ｇ）を高圧液クロマトグラフ
イにより精製し、Ｎ−メチル化３，６−ビス−
（2′−メチルチオアニリノ）−スルホンフルオレ
ツセン11.06ｇを得る。（エタノール：
λmax543nm−エプシロン＝105000）。スルホ
ンフルオレツセンからの総合収率は78重量％で
ある。 工程(b)のメチル化をまたKOH／ジメチルス
ルホキシド中で、またNaH／ジメチルサルフ
エート中で次のとおりに行なう： (b) 乾燥２−メトキシエチルエーテル150ml中の
工程(e)の化合物11.77ｇ（16.77mM）の溶液を
50％NaH0.85ｇ（≡0.425ｇ；17.6mM）で窒素
雰囲気下に処理する。混合物を室温で１時間撹
拌しておき、次に硫酸ジメチル1.75ml（≡
2.333；18.5mM）で処理する。３時間後に取り
出した適量のTLCは若干の原料化合物の存在
を示す。50％NaH0.21ｇをさらに加え、混合
物を１時間撹拌しておく。次いで硫酸ジメチル
0.40mlも加える。さらに１時間後に取り出した
適量のTLCは原料化合物の存在を示さず、生
成物だけを示す。混合物を塩化ナトリウム75ｇ
含有水1500ml中に15分間で注ぎ入れる。沈殿し
た生成物を取し、多量の水で洗い、通気乾燥
させ、生成物1171ｇを得る。 例 ３〜６（参考例） 異なる相対イオンを除いて例２の化合物と同じ
化合物、すなわち式 〔式中 Z＝HSO₄ 例３ CH₃SO₃ 例６ である）の化合物を式 化合物 Ｌ を有する化合物Ｌで示されるロイコ染料先駆体か
ら以下に示すとおりに製造する。 氷酢酸２ml中に溶解した化合物L100mg
（0.115mM）の溶液を０−クロラニル56.6mg
（0.23mM）で処理する。1.5時間後に、TLCは原
料化合物を示さない。濃硫酸２滴を加え、混合物
を１時間撹拌しておき、エーテル20ml中に注ぎ入
れる。沈殿した生成物を取し、エーテルで洗
い、通気乾燥させ、例３の化合物を得る。（エタ
ノール：λmax550nm−エプシロン96000）。 氷酢酸２mlに溶解した化合物L100mg
（0.115mM）の溶液を０−クロラニル56.6mg
（0.23mM）で処理する。メタンジスルホン酸２
滴を1.5時間後に加える。混合物を１時間撹拌し
ておき、エーテル20mlに注ぎ入れ、沈殿した生成
物を取する。生成物をエーテルで洗い、通気乾
燥させ、例４の化合物を得る。（エタノール／
H₂O：λmax550nm−エプシロン96000）。 氷酢酸４mlに溶解した化合物L200mg
（0.23mM）の溶液を０−クロラニル113mg
（0.46mM）で処理する。1.5時間後に、TLCは原
料化合物が存在しないことを示す。ｍ−ベンゼン
−ジスルホン酸109.6mg（0.46mM）を１度に全部
加え、0.5時間撹拌を続け、次に反応混合物をエ
ーテル50ml中に注ぎ入れる。沈殿した生成物を
取し、エーテルで洗い、減圧で乾燥させ、例５の
化合物200.5mgを得る。（エタノール：
λmax550nm−エプシロン約82000）。 塩化メチレン15mlに溶解した化合物L0.5ｇ
（0.58mM）の溶液を０−クロラニル283mg
（1.15mM）でこれを１度に全部加えて処理する。
1.5時間後に、TLCは原料化合物が存在しないこ
とを示す。次に、混合物を氷浴中で冷却させ、メ
タンスルホン酸11mlを加える。混合物を冷時に30
分間、室温で１時間、撹拌し、次いでエーテル
200ml中に注ぎ入れる。沈殿した生成物を取し、
エーテルで洗い、乾燥させて、例６の生成物552
mgを得る。（エタノール：λmax550nm−エプシ
ロン94000；H₂O：λmax547nm−エプシロン
93000）。 例 ７（参考例） 式 の化合物の製造。 乾燥塩化メチレン10mlに溶解した化合物L500
mg（0.57mM）の溶液を塩化メチレン５ml中のク
ロルスルホン酸0.084ml（≡147mg；1.2mM）の溶
液で処理する。沈殿が直ちに形成される。この混
合物を室温で一夜にわたり撹拌しておく、塩化メ
チレンをデカンラーシヨンにより除去し、残留物
を塩化メチレンで洗浄する。TLCは顕著な量の
原料化合物の存在を示す。 この残留物（0.567ｇ；0.598mM）をメタノー
ル約10mlに溶解し、０−クロラニル294mg
（1.2mM）で処理し、30分間加熱還流し、次に室
温で２時間加熱する。沈殿を去し、液を減圧
下に蒸発させる（約200mg）。液を分取TLC技
法により処理し、モノスルホン化染料生成物、す
なわち標題の化合物に相当する唯一のスポツトの
物質96mgを得る（クロロホルムに可溶；メタノー
ルに僅かに可溶；水に不溶）。標題の化合物は、
ヒドロキシエチルセルロース上にグラフトした４
−ビニル−ピリジンおよびビニルベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリドのグラフト共重合体の
層に配合すると、λmax568nmを有する。 例 ８（参考例） 式 を有する化合物の製造。 無水酢酸５mlに溶解した化合物L500mg
（0.57mM）の溶液をクロルスルホン酸0.084ml
（≡147mg；1.2mM）の窒素雰囲下での滴下によ
り処理する。４時間後に、沈殿は形成されない。
混合物を室温で一夜にわたり撹拌しておく。次い
で、混合物をエーテル50ml中に注ぎ入れる。沈殿
を取し、エーテルで洗い、減圧下に乾燥させ、
固体0.56ｇを得る。この固体のTLCはジスルホン
化生成物、すなわち主生成物であるべき標題の化
合物を示す。 スルホンフルオレツセンジクロリドは次のとお
りに製造する： パドル撹拌機、還流コンデンサーおよび温度計
を備えた５三ツ頚丸底フラスコに、酢酸エチル
1.5を入れ、次に氷浴を用いて０℃に冷却する。
スルホンフルオレツセン（250ｇ）を加え、次に
塩化チオニル200mlを加える。温度は僅かに上昇
する。温度を０℃に戻るままにする。Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（DMF）750mlを次に１度に
全部加える。温度は約30℃に上昇する。添加が完
了した後に、混合物を１時間撹拌する。氷浴を取
り除き、反応混合物の温度が室温に上昇するまま
にし、その後混合物を蒸気浴上におき、撹拌しな
がら加熱還流する。加熱中に、混合物は色が薄く
なり、粘性になる。（色は褐色）。10〜15分間還流
した後に、反応混合物を氷浴中におき、連続撹拌
しながら０℃に冷却する。冷たい反応混合物を
過し、冷たい15％DMF／酢酸エチル溶液で沈殿
の色ができるだけ薄くなるまで洗浄し、次いでエ
ーテルで洗浄する。ゴムダム下に吸引した後に、
スルホンフルオレツセンジクロリドを通気乾燥さ
せる。収量184.3ｇ（68％）；L.Cによる純度99.7
％。 本発明に使用するキサンテン化合物がアルカリ
性水溶液中で不可逆性分解を受けたときに形成さ
れる新しい閉環分解生成物は式 （式中R¹、R²、R³およびｎは上記と同じ意味を
有する）を有する。 Ｘ基のＮ原子上のアルキル置換基はPHが減少し
たときに無色のままである分解生成物を生成する
ために必須ではないけれども、Ｎ原子をこのよう
に置換すると未分解染料のエプシロンを増加し、
より高度に着色した化合物を生成するので望まし
い。 下記の化合物ＡおよびＢで示される本発明の分
解生成物のメタノール性溶液および下記の構造を
有する化合物Ｃ〜Ｇのメタノール性溶液を４、
５、６および７のPHをそれぞれ有する一連の緩衝
溶液に加え、PHがアルカリ性値以下に低下したと
きに、これらの化合物が有色になる大体のPHを測
定する。 結果を後記の表１に示す。

【表】 本発明に使用するキサンテン染料の分解生成物
（化合物ＡおよびＢ）がPH５で無色であり、PH４
で弱く呈色するだけであること、および化合物Ｄ
がまたPH５で無色であつて、化合物ＣがPH５で弱
く呈色するだけであることが上記表１を参照する
ことにより容易に認識される。これに対し、化合
物ＥおよびＦはPH６で弱く呈色し、PH４では強く
呈色するようになる。化合物ＧはPH７で弱く呈色
し、PHが４に減じるにつれて非常に強く呈色する
ようになる。 このデータから、３，６−Ｎ−フエニル基の両
方に電子吸引性置換基をおくと、その分解生成物
が約PH4.5に低下しても無色のまゝであるキサン
テン化合物が得られ、一方Ｎ−フエニル基上に電
子吸引性置換基が存在しないか、またはＮ−フエ
ニル基上にこのような置換基を１個だけ有する同
じキサンテン化合物がPH７より低くても無色のま
まにとどまらない分解生成物を生じることが判
る。PH７において有色であること以外に、Ｎ，Ｎ
−ジアルキル化合物の分解生成物はより低いPH値
でより強い呈色を示しさえする。 前記したように、本発明に使用するキサンテン
染料は予め定められたPHで予め定められた時間以
内に不可逆性分解反反を受けて、処理および後続
の漂白期間中に通常増過するPHで無色のままであ
る新しい無色の化合物を生じることにより塩基中
で完全にそして不可逆的に脱色する能力を有し、
従つてこの新しい化合物は時間の経過につれて色
を再現する可能性を有することなく写真フイルム
単位、たとえば感光性要素中に保有できる。代表
的には、この染料はハレーシヨン防止染料とし
て、たとえば感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体
との中間に位置する非感光性層に使用するように
選択できる。また、染料は露光中に特定の波長範
囲内の光の吸収が適当なカラーバランスの達成に
望まれる場合に、色補正フイルター染料として使
用するように選択できる。 本発明に使用するキサンテン染料がハレーシヨ
ン防止染料として有利に使用できる代表的フイル
ム単位は、たとえば英国特許第1482156号に記載
されている。これらのフイルム単位は入射光が通
過する順序で、加色法多色スクリーン、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、その中に選択された化合物を
配置しうるハレーシヨン防止層および好ましくは
受像層よりなる。同特許に記載されているよう
に、ハロゲン化銀層の露光は入射光の予め定めら
れた部分、たとえば赤、緑および青光をその下に
ある感光性ハロゲン化銀層に選択的に透過する光
学フイルター要素を有するスクリーンを通して行
なわれる。水性アルカリ性処理組成物で写真処理
すると、可溶性銀錯体が拡散により転写され、各
フイルター要素の背後のハロゲン化銀の露光の程
度の函数として積重された受像層に沈着する。か
くして形成された銀像は次に透明支持体を通して
の投映中に逆方向でフイルター要素を通過する光
の量を変える働きをすることができる。 好適態様では、受像層が感光性ハロゲン化銀乳
剤層と加多色スクリーンとの中間にあつて、像の
形成前、形成中および形成後に１体化フイルム単
位の１部としての位置にとどまつている。ハレー
シヨン防止染料はスクリーンの反対側上の感光性
層に隣接する処理組成物透過性層に配置し、感光
性層を通感した入射光の反射または逆散乱を阻止
し、かくして感光性層中のハロゲン化銀粒が意図
された露光路以外から露光されるのを排除する働
きをする。 前記したように、本発明の染料はまた、青、緑
および赤感性ハロゲン化銀層を用いる多層多色感
光性要素を含む写真フイルム単位における、特に
カラー転写像を担持する受像層が処理後に現像さ
れた感光性層から分離されずに両要素が永久積層
体として一緒に保有される１体化ネガ−ポジ拡散
転写フイルム単位における、色補正フイルター染
料としても有用である。積層体の１部として、像
担持層と現像された感光性層（単層または多層）
との間に位置している光反射材料、好ましくは二
酸化チタンの層を包含する。像担持部分と感光性
部分とを分離している光反射層は転写像用の白色
背景を提供し、現像された感光性層（単層または
多層）をマスクする。これらの層に加えて、この
積層体は通常、寸法的に安定な外層または支持体
を包含し、その少なくとも１つは生成する転写像
が光反射層により提供される背景に対して反射に
より見えるようにできるように透明である。 このようなフイルム単位を開示する代表的特許
には、1961年３月９日付でHoward G.Rogersに
対し発行された米国特許第2983606号；1968年12
月10日付でEdwin H.Landに対し発行された米国
特許第3415644号、同第3415645号および同第
3415646号、1971年７月20日付でHoward G.
Rogersに対し発行された米国特許第3594164号お
よび同第3594165号および1972年３月７日付で
Edwin H.Landに対し発行された米国特許第
3647437号がある。Edwin H.Landの審査中の米
国特許出願番号第537124号は多色拡散転写フイル
ム単位に関するものであり、このフイルム単位で
は染料、好ましくは処理組成物により脱色しうる
染料の層は写真露光がここを通して行われるよう
に配置されており、かくしてこの染料層は色補正
フイルターとして有効である。便宜上、この特許
出願明細書をここに特に組入れる。 ハレーシヨン防止染料として、色補正フイルタ
ー染料として、またはその他の通常の写真光過
用途に使用するにかかわらず、本発明の染料は処
理組成物透過性層に配置すると、有色染料化合物
から新しい無色の閉環化合物に変わるに要する時
間、水性アルカリ性処理組成物と接触すると完全
にそして不可逆的に脱色する。脱色、すなわち不
可逆的分解反応により有色化合物から無色の生成
物に変わるに要する時間はいずれか一定のアルカ
リ性PHで測定でき、選択された脱色時間に対する
有色フイルター染料と接触し、その接触を継続し
ているPHは選択された脱色時間を与えるために予
め定められているPHを少なくとも同じように高く
なければならない。Ｔ1/2なる用語において、好
ましい化合物が約1N NaOH中で約30秒またはそ
れ以下の半減期（Ｔ1/2）を有する。Ｔ1/2なる用
語は有色染料の半分が脱色する間の測定された時
間を意味する。 本発明に使用するキサンテン染料は当技術で既
知の技法のいずれかを用いて、写真フイルム単位
の適当な層中に配合できる。たとえば、選ばれた
化合物を適当な溶媒に溶解し、次に所望により湿
潤剤の存在下に、親水性コロイド結合剤（たとえ
ばゼラチン）を含有する塗布溶液に分散し、生成
する塗布溶液を望ましい層、たとえばハレーシヨ
ン防止層を付与するために透明支持体上に塗布さ
れた層またはここを通して写真露光が行われる色
補正フイルター層を付与するために多層多色感光
性要素の最外感光性層上に塗布された層として適
用できる。層中における化合物の濃度は、このフ
イルター層を使用する製品により変わり、特定の
用途について必要な光学濃度を提供するように、
実験により容易に決定できる。本発明の染料を相
互に組合せて使用できること、およびまたハレー
シヨン防止、色補正およびその他のフイルター層
に従来使用されていたその他の種類の染料を組合
せて使用できることは明白であろう。 添付図面の第１図は本発明の１態様を例示する
ものであり、１表面上に順に、多数の原色赤フイ
ルター要素、多数の原色緑フイルター要素および
多数の青色フイルター要素が実質的に単一の枝に
並列関係で幾可学的に反復する分布で配置されて
いる加色法多色スクリーン３；銀沈殿核を担持す
非感光性層５；ハロゲン化銀結晶を含有する感光
性層７；および本発明の光スクリーニング染料の
１種または２種以上を含有するハレーシヨン防止
層９；を担持する透明フイルムベースまたは支持
体１よりなる１体化拡散転写フイルム単位の拡大
横断面図である。 前記英国特許第1482156号に説明されているよ
うに、このようなフイルム単位におけるハレーシ
ヨン防止層の光吸収度は比較的広範囲にわたり変
化させうるが、通常、ハレーシヨン防止層は約
0.4〜1.4の透過濃度範囲を有する。透過濃度が0.6
より大きく、複数のフイルム単位を露光中に接着
関係で使用する場合でさえも、ハレーシヨン防止
層が十分な濃度、すなわち反射を実質的に防止
し、その下にあるフイルム単位の露光を防止する
光吸収能力を有することが好ましい。 色補正目的におけるシアン、マゼンタおよび黄
についての適当な光吸収能力を測定するには、カ
メラレンズの前面に慣用のような「補正」
（colorcompensating）フイルターを望まれる
過のタイプおよび量を推定するのに都合の良い方
法として慣用の方法で使用できる。適当な色補正
染料（１種または多種）を相当する濃度で含有す
る層はそこを通して写真露光が行なわれる層とし
て付与できる。 多色拡散転写像は種々の配置状態の受像層およ
びハロゲン化銀乳剤を用いて得られる。従つて、
これらの層は露光後に積重する通常の支持体によ
り担持させうる。特に有利なフイルム構造体は米
国特許第3415644号に示されており、ここでは必
要な層が露光前および露光中に積重関係にあり、
これらの層はまた処理後および像形成後にも永久
積層体として積重関係に維持される。このような
フイルム単位は代表的にはそこを通して露光が行
なわれ、且つまた最終多色像が見える外側透明層
または支持体および少なくとも感光性層を担持し
ており、不透明であるもう１つの外側層または支
持体を有する。これらの支持体またはシート状要
素は積重関係に、たとえば周囲の端をテープで結
合することにより、単純に保持できるが、好適態
様ではこれらの要素を露光前に一緒に積層する。
この前積層は製造および露光の両方の時間中に多
くの利益をもたらす。これらの要素は露光後に液
体処理組成物の分布により脱積層され、処理組成
物が固化すると一緒に結合して所望の永久積層体
を形成する。このような２種の要素が露光前に１
時的に一緒に積層されている前積層フイルム単位
の形成方法は、たとえば1972年３月28日付で
Albert J.BackelderおよびFrederick J.Bindaに
対して発行された米国特許第3625231号、1972年
３月28日付でEdwin H.Landに対し発行された米
国特許第3652282号および1974年２月19日付で
Edwin H.Landに対し発行された米国特許第
3793023号に記載されている。 本発明のこの態様についてのさらに詳細な説明
は添付図面の第２図を参照にすると容易にでき
る。第２図は１体化ネガ−ポジ反射プリントを提
供するのに適し、像染料として染料現像剤を用い
る拡散転写フイルム単位を例示している。 第２図は感光性要素または部品２；破裂性容器
３０；および受像要素または部品４；よりなる拡
散転写フイルム単位を例示している。感光性要素
２は順に、シアン染料現像剤層１２、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層１４、中間層１６、マゼンダ染料
現像剤層１８、緑感性ハロゲン化銀乳剤層２０、
中間層２２、黄染料現像剤層２４、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層２６および補助層２８を担持する不
透明支持体よりなる。ポジまたは受像層は順に、
重合体系酸層４２、タイミンダ層４４およびその
中に本発明による標白できる光スクリーニング染
料を色補正フイルター染料として分散して有する
受像層４６を担持する透明支持体よりなる。これ
ら２つの要素を、ハロゲン化銀乳剤層の露光が漂
白できる染料を含有する受像層４６を通して行な
われるように、積層され、正しく合されている関
係に、たとえば結合テープ（図示されていない）
により保持する。破裂性容器３０は処理組成物を
含有し、破裂すると処理組成物が積重された要素
２と４との間に分布するように位置している。処
理組成物に光反射顔料、好ましくは二酸化チタン
を包含させることにより、受像層４６に形成され
た転写像がこれを背景にして見ることができる光
反射層を提供できる。光反射層により現像された
感光性層が視線からマスクされ、受像層４６と一
緒に永久積層体の１部として残る。破裂性容器３
０には米国特許第2543181号に示されている型式
のものがあり、フイルム単位の長い方の端に隣接
して位置している。 このようなフイルム単位を処理する際には、フ
イルム単位を１対の加圧手段の間を関連させて進
め、この加圧手段で破裂性容器３０に圧縮圧を加
えて、その液状内容物を感光性部品２と受像部品
４との間に噴出させ、次いでこれらのシートの間
に液塊をその３方の端に向つて分布させて、少な
くとも像領域と同じ面積の実質的に均一な予め定
められた厚さの層を形成する。処理液を要求され
る面積および厚さの層をシート間に形成するに確
実に十分であるためには、過剰の処理液を容器３
０に用意でき、また捕獲手段（trapping mean）
（図示されていない）をあふれ出る過剰の処理液
の採集および保留用に用意することができる。こ
の各種の層および第１図のフイルム単位の各種の
層の詳細は前記で引用した特許および特許出願に
見出すことができ、ここに再引用する必要はな
い。 第２図に記載の形式のフイルム単位の処理はフ
イルム単位の予め定められた層間に処理組成物を
分布することにより開始する。露光および現像さ
れた領域では、染料現像剤が現像の結果として不
動化される。非露光および非現像領域では、染料
現像剤が未反応で拡散でき、これがハロゲン化銀
層の点対点度合の露光の結果として、処理組成物
に拡散性である未酸化染料現像剤の像様分布を提
供する。この未酸化染料現像剤の像様分布の少な
くとも１部が受像層に拡散転写することにより所
望の転写像が得られる。例示態様では、写真シス
テムのPHを前記米国特許第3615644号の教示に従
い、予め定められた間隔の後にアルカリを中和し
て、そのアルカリ度を未酸化染料現像剤が実質的
に不溶であり、非拡散性であるPHに減じることに
より、コントロールし、減少させる。容易に認識
されるように、このような処理の詳細は本発明の
１部を構成するものではなく、良く知られてい
る；前記米国特許をこのような処理のより特別の
説明に引用できる。 多色像は必要な数の異なつて露光できるハロゲ
ン化銀乳剤を用意することにより得られ、このよ
うなハロゲン化銀乳剤は積重関係で塗布されてい
る個別の層として最も普通に用意できる。多色像
を提供するべく意図したフイルム単位は２種また
は３種以上の選択的に増感されたハロゲン化銀層
を有し、これらハロゲン化銀層はそれぞれそこに
組合せて適当な像染料提供物質を有し、この像染
料提供物質が組合されているハロゲン化銀の露光
の光に対し実質的に補色であるスペクトル吸収特
性を有する像染料を提供する。多色像の形成に最
も通常使用されるネガ部品は「トリパツク」構造
であり、同じ層または隣接層に黄、マゼンタおよ
びシアン像染料提供物質をそれぞれ組合せて有す
る青−、緑−および赤−感性ハロゲン化銀乳剤層
を有する。所望により、中間層またはスペーサー
層を各ハロゲン化銀層と組合された像染料提供物
質との間に、またはその他の層の間に付与でき
る。この一般的形式の１体化多色感光性要素は
Fdwin H.LandおよびHoward G.Rogersに対し
1967年10月３日付で発行された米国特許第
3345163号並びに前記米国特許、たとえば前記米
国特許第2983606号の第９図に記載されている。 第２図と関連して記載されている構造体に対す
る多くの変更は当業者にとつてそれ自体容易に想
倒されるだろう。従つて、たとえば、Edwin H.
Landに対し1961年１月17日付で発行された米国
特許第2968554号に、および前記米国特許第
2983606号、特にその第３図に関連して例示され
ているようなスクリーン形ネガを多色多層ネガの
代りに使用できる。 このような方法に使用できる像染料提供物質は
一般に(1)初期には処理組成物に可溶性または拡散
性であるが、現像の結果として像様パターンで選
択的に非拡散性になる；または(2)初期には処理組
成物に不溶性または非拡散性であるが、現像の結
果として像様パターンで拡散性生成物を生成する
かまたは選択的に拡散性になる；のどちらかの特
徴を有することができる。これらの物質は完全染
料であつても、または染料中間体、たとえばカラ
ーカプラーであつてもよい。移動度または可溶度
における必要な差異は、たとえばレドツクス反応
またはカツプリング反応のような化学作用により
得ることができる。 初期に可溶性または拡散性の物質の例およびこ
れらのカラー拡散転写における適用については、
たとえば米国特許第2774668号；同第2968554号；
同第2983606号；同第3087817号；同第3185567
号；同第3230082号；同第3345163号；および同第
3443943号の記載を挙げることができる。初期に
非拡散性の物質およびそれらのカラー拡散転写シ
ステムにおける適用については、米国特許第
3185567号；同第3719489号；同第3443939号；同
第3443940号；同第3227550号；同第3227552号；
および同第4076529号に記載の物質およびシステ
ムを挙げることができる。いくつかの種類の像染
料提供物質およびそこで有用なフイルム単位は前
記米国特許第3647437号に記載されており、参照
できる。 「直接ポジ」（direct positive）ハロゲン化銀
乳剤もまた使用される特定の像染料提供物質によ
り、そしてポジカラー転写像が望まれるかまたは
ネガカラー転写像が望まれるかによつて使用でき
ることも理解されるべきである。 カメラの外で処理を行なうために処理組成物中
に含まれるべき好適な不透明化システムは前記米
国特許第3647437号に記載されており、このシス
テムは少なくとも１種の光吸収剤、すなわち光学
フイルター剤をまた含有し、この光学フイルター
剤のpka以上のPHで、処理組成物が適用されたと
きに感光性ハロゲン化銀に対し活性な入射光に対
し約6.0濃度単位より大きい光学透過濃度および
入射可視光に対し約1.0濃度単位より少さい光学
反射濃度を示す層を提供するに有効な濃度の無機
光反射剤の分散体よりなる。 処理組成物中に光反射顔料を含有させる代り
に、感光性層をマスクし、受像層に形成されたカ
ラー転写像を見る背景を提供するために使用する
光反射顔料を初期にフイルム単位中の予め形成さ
れた層として全体的にまたは部分的に存在させる
こともできる。このような予め形成された層の例
としては、両方共にEdwin H.Landに対し、1971
年10月26日付で発行された米国特許第3615421号
および1971年11月16日付で発行された米国特許第
3620724号に記載されているものを挙げることが
できる。反射剤は両方共にEdwin H.Landに対し
1972年３月７日付で発行された米国特許第
3647434号および同第3647435号に記載されている
ようにその場で生成することができる。 染料現像剤（またはその他の像染料提供物質）
は減色カラー写真の実施に有用である色、すなわ
ち前記シアン、マゼンタおよび黄を提供するそれ
らの能力について選ぶことが好ましい。これらの
物質はハロゲン化銀乳剤に配合でき、または好適
態様では各ハロゲン化銀乳剤の背後の別の層に配
合できる。従つて、染料現像剤は、たとえば各ハ
ロゲン化銀乳剤の背後の被膜または層であること
ができ、このような染料現像剤の層は処理組成物
が透過するに適したフイルム形成性の天然または
合成重合体（たとえばゼラチン、ポリビニルアル
コール等）中に、単位面積当り所望の染料現像剤
被覆量を付与するように計算された濃度で各染料
現像剤を分布して有する塗布溶液を使用して適用
できる。 前記したように、染料現像剤は染料の発色シス
テムおよびまたハロゲン化銀現像基を含有する化
合物である。「ハロゲン化銀現像基」なる用語は
露光されたハロゲン化銀を現像するに適する基を
意味する。好ましいハロゲン化銀現像基はオルト
−ジヒドロキシフエニルおよびオルト−およびパ
ラ−アミノ置換ヒドロキシフエニル基を包含す
る。一般に、現像基はベンゼノイド現像基、すな
わち酸化したときにキノノイドまたはキノン物質
を形成する芳香族現像基を包含する。 受像層は当技術で既知のポリビニルアルコー
ル、ゼラチン等のような物質の１つを含有しう
る。転写された像染料（１種または多種）を媒染
もしくは別の様式で定着させるに適した助剤も含
有しうる。好適な物質は米国特許第3148061号に
記載されているようなポリ−４−ビニルピリジン
のような染料媒染剤を含有するポリビニルアルコ
ールまたはゼラチンおよび米国特許第3756814号
に記載されているような４−ビニルピリジンを含
有するグラフト共重合体を包含する。 前記のおよび水性アルカリ性処理組成物を用い
る各種のカラー拡散転写システムでは、実質的染
料転写に続いて、周辺PHを低下させ、像の安定性
を増しおよび（または）像染料が拡散性である最
初のPHからこれらや拡散しない第２の（低い）PH
に調整する酸−反応性剤をフイルム単位の層に使
用することは良く知られている。たとえば、前記
米国特許第3415644号は所望のPH減少を、染色し
うる層に隣接して重合体系酸層の付与により実施
しうるシステムを開示している。これらの重合体
系酸はアルカリ金属または有機塩基と塩を形成し
うる酸基、たとえばカルボン酸およびスルホン酸
基；または無水物またはラクトンのような潜在的
酸生成基を含有する重合体でありうる。好適な酸
重合体は遊離のカルボキシル基を含有する。別法
として、酸−反応性剤はEdwin H.Landに対し
1971年３月30日付で発行された米国特許第
3573043号に記載されているように、受像層から
最も離れているハロゲン化銀に隣接した層中に存
在してもよい。酸−反応性剤を付与するもう１つ
のシステムはEdwin H.Landに対し1971年４月27
日付で発行された米国特許第3576625号に開示さ
れている。 不活性中間層またはスペーサー層は現像処理が
早過ぎず、また現像処理が妨害されないように、
PH減少をコントロールしまたは「時間調整」をす
るために、重合体系酸層と染色性層との間に配置
でき、そして配置すると好ましい。この目的に適
当なスペーサーまたは「タイミング」層は特に米
国特許第3362819号；同第3419389号；同第
3421893号；同第3455686号；および同第3575701
号に記載されている。 酸層および付随するスペーサー層は、染色性層
と感光性層とが別々の支持体上にあるシステムに
用いられるポジ部品に、たとえば受像要素用の支
持体と染色性層との間に存在するが、または１体
化フイルム単位で染色性層に付随して、たとえば
染色性層のネガ部品とは反対側に存在すると好ま
しいが、これらはまた所望により、たとえば米国
特許第3362821号および同第3573043号に記載され
ているように、感光性層に付随して存在すること
もできる。前記米国特許第3594164号および同第
3594165号に記載されているようなフイルム単位
では、これらの層をまた使用されている塗布層の
上に存在させて、処理液の適用を促進させること
もできる。 良く知られており、そしてたとえば前記引用特
許に例示されているように、多色拡散転写法の実
施に用いられる液状処理組成物は少なくともアル
カリ性物質、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水性溶液よりなり、好ましくは12よ
り大きいPHを有し、そして最も好ましくは組成物
が展延し、乾燥したときに比較的硬くそして比較
的安定なフイルムを形成する種類のフイルム形成
性物質を構成する粘度増加性化合物を包含する。
好ましいフイルム形成性物質は、たとえばヒドロ
キシエチルセルロースまたはナトリウムカルボキ
シメチルセルロースのようなアルカリ性溶液に対
し不活性な高分子量重合体、たとえば重合体系水
溶性エーテルを包含する。その他のフイルム形成
性物質または粘度を増す能力を有する濃化剤も溶
液を長時間放置しても実質的に影響を受けずに使
用できる。フイルム形成性物質は約24℃の温度で
100Cpsを超える粘度、好ましくはこの温度で
100000Cps〜200000Cps程度の粘度を組成物に付
与するに適する量で処理組成物中に含有させると
好ましい。 特に有用な態様では、透明重合体系支持体は透
明支持体内の内部反射によるライト−パイピング
およびそれに続くその端での活性入射光の感光性
層担持支持体表面からの散逸によるカブリの形成
を防止するために、カーボンブラツクのような顔
料を少量含有する；このような要素はベルギー特
許第777407号に記載されている。透明支持体が紫
外線吸収剤を含有すると有利である。 例 ９（実施例） 本発明を例示する目的で、例１の化合物の試料
の溶液を下記の構造を有する受像部品の受像層３
に、この化合物をグラフト共重合体の溶液と混合
し、混合物をタイミング層の頂上面上に塗布して
受像部品を完成することにより配合する。 透明な４ミル（0.1mm）ポリエチレンテレフタ
レートフイルムベースに順に次のとおりに塗布す
る： １ 重合体系酸層として、ポリエチレンの部分ブ
チルエステル／無水マレイン酸共重合体約９部
とポリビニルブチラル１部との混合物を約2500
mg／ft²（26900mg／m²）の被覆量で塗布する； ２ アクリル酸ブチル、ジアセトンアクリルアミ
ド、スチレンおよびメタアクリル酸の60−30−
４−６四元重合体およびポリビニルアルコール
の14：１比混合物を含有し、500mg／ft²（5380
mg／m²）の被覆量で塗布したタイミング層； ３ ヒドロキシエチルセルロース上にグラフトし
た４−ビニルピリジンおよびビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロリドの2.2／１／2.2
のグラフト共重合体を300mg／ft²（3228mg／m²）
の被覆量で塗布し、22mg／ft²（118mg／m²）の
被覆量で選ばれた染料化合物を含有する受像層
を形成する。 染料化合物を含有する受像部品をゼラチン被覆
マイラー（Mylar）の１片上におき、赤（Ｒ）、
緑（Ｇ）および青（Ｂ）についての透過濃度を透
過濃度計で記録する。次に、このゼラチンシート
上に水性1N KOH数滴を加え、受像部品をゼラ
チンシートに対し軽く押しつけて染料化合物を
「漂白」させる。約60秒後に、再び、透過濃度を
この「サンドイツチ」構造体の赤（Ｒ）、緑（Ｇ）
および青（Ｂ）について記録する。結果を次表に
示す。

【表】 濃度計はゼラチン被覆マイラーの２片を光線中
で用いＲ、Ｇ、Ｂについて0.00にセツトした。例
２の化合物もまた層３と同様の共重合体層に塗布
すると緑領域で吸収し、PH＞14を有する水性アル
カリ性処理組成物と接触すると、脱色した。 これらの結果から、本発明の染料が或る波長範
囲内の照射を吸収するのに有効であり、水性アル
カリで処理すると「漂白」、すなわち脱色される
ことが判る。 写真製品の受像層またはその他の適当な層中に
染料を分散するには、各種の溶媒を使用できるこ
と、および有用な溶媒は与えられた化合物につい
て容易に選択しうることは明白であろう。また、
アニオンが感光性物質に対し有害な作用を有する
可能性がある場合に、染料をハロゲン化銀乳剤層
（単層または多層）以外に配置でき、および与え
られたマトリツクスまたは結合剤中における染料
の移動性によつて、染料の移動を防止するため
に、特に写真製品が使用前に高温および高湿条件
にさらされる場合に、マトリツクス結合する基ま
たは不動化性基を使用することが望ましいことも
ある。 さらにまた、本発明の染料をカラーバランスの
補正に使用する場合、たとえば多色拡散転写写真
フイルム単位で使用する場合に、感光性要素を適
当な多色階段−ウエツジに露光でき、そして与え
られた処理組成物および受像要素を用いて拡散転
写を行いうることが認識されるであろう。生じる
多色転写像（試料像）の青、緑および赤Dlog Ｅ
曲線を次に作成する。これらのDlog Ｅ曲線を検
討すると、カラー写真センシトメトリイにおいて
個別のDlog Ｅ曲線が望ましい曲線形から逸脱し
ている程度および逸脱の様相を当業者に示すだろ
う。この検討から、慣用の分析および実験によ
り、より望ましいカラーバランスをうるためにど
の波長範囲（１範囲または数範囲）にどの位の
過が必要であるかを決定できる。試料像を得るの
に使用したものと同一の感光性要素、受像要素お
よび処理組成物を有するもう１つのフイルム単位
の感光性要素に、試料像のDlog Ｅ曲線に望まし
い変化を与えるに要するものと推定される色およ
び濃度の慣用の色補正フイルター（１個または数
個）を通して同じ露光を与える。生成する試験多
色転写像の青、緑および赤Dlog Ｅ曲線を作成し
て試料の場合と比較する。望ましいDlog Ｅ曲線
形の変更を与えるに最も有効なカラーフイルター
の決定には１回以上の「試験」が必要であるが、
このような試験は迅速にそして容易に実施でき
る。適当なカラー過が決定されたならば、該当
する波長範囲（１範囲または数範囲）で光を吸収
する色補正染料（１種または多種）を含有する層
を透明支持体上に要求される濃度を与えるように
計算された被覆量で塗布する。この「試験」色補
正染料層は露光路におき、前記の露光試験を繰返
す。生じる多色転写像のDlog Ｅ曲線を分析する
と、必要な場合に、相当する色補正染料層を拡散
転写フイルム単位に組合せる前に如何なる変更が
スペクトル吸収範囲および濃度についてなされる
べきかが判るであろう。 本発明に使用するキサンテン染料（１種または
多種）を含有する層を通して露光を行なうと、こ
の色補正染料（１種または多種）により吸収され
る光により、露光できるハロゲン化銀層（単層ま
たは多層）に与えられる露光を「フイルター」す
る、すなわち減じるのに有効であること、および
本発明の１種または２種以上の染料をその他のフ
イルター染料と組合せて、個別の赤、緑、および
青Dlog Ｅ曲線の１つ、２つまたは３つ全部に望
ましいカラーバランスの達成に有効な変化を与え
るために使用できることが認識されるだろう。本
発明に使用するキサンテン染料はこの染料層（単
層または多層）を通して露光した後の処理中に染
料（１種または多種）を漂白することが望まれる
拡散転写およびその他の写真フイルム単位に特に
有用性が見出されるが、本発明の染料はまた染料
濃度が転写像または最終像に寄与しないように染
料が位置している拡散転写またはその他のフイル
ム単位にも使用できる。そこを通して露光が行な
われるフイルター染料層が転写像の１部ではない
場合、または最終像が或る種の１体化ネガ−ポジ
反射プリント構造体として視線からマスクされる
場合に、「未漂白」フイルター染料は転写像を含
む受像層に非拡散性であるべきである。必要な非
拡散性は適当な媒染剤の使用により、長鎖「バラ
スト」または「アンカー」置換基の使用により、
および（または）その他の当技術で既知の技法に
より付与できる。 前記例で示したように、１体化拡散転写フイル
ム単位において、色補正染料（１種または多種）
は受像層に配合できる。色補正染料（１種または
多種）の位置の選択は大部分が製造のどの段階で
このような色補正染料を配合するか決定すること
に依存する。容易に明白であるように、分離した
層に色補正染料（１種または多種）を付与する
と、この部分が十分に「熟成」（matured）され
た後の変性を可能にする利点および同じロツトの
ポジ部品の１部分を異なつて変性することも可能
にする利点が得られる。 各種層用の支持体は有用であることが当技術で
知られている種類のいずれかでありうる。１体化
ネガ−ポジ反射プリントが得られる好適態様で
は、支持体は寸法的に安定であるべきであり、関
連引用した特許に記載されているようにポリエチ
レンテレフタレートまたはその他の重合体系フイ
ルムベースでありうる。 第２図に例示されている形式のフイルム単位の
露光および処理に続いて形成される転写像は被写
体に対し幾何学的に反対像である。従つて、幾何
学的に反対でない転写像を形成するには、このよ
うなフイルム単位の露光を、たとえばDouglas
B.Tiffanyに対し1969年６月３日付で発行された
米国特許第3447437号に記載されているように、
ミラー光学部品（mirror optics）を使用する像
反転光学システムを有するカメラのような像反転
光学システムを通して行なうべきである。 「ポジ像」なる表現が使用された場合にこの表
現は、感光性乳剤層中の像に対してポジ−ネガの
意味で反転されるように像担持層上に生成される
像を示すものとして、主として例示の目的で使用
されているのであつて、限定された意味に解釈さ
れるべきではない。「ポジ像」についての別の意
味の例としては、感光性要素がネガ透明画を通し
て活性光に露光される場合が考えられる。この場
合に、感光性乳剤層中の潜像はポジであり、像担
持層上に形成される像はネガである。従つて「ポ
ジ像」なる表現は像担持層上に形成された像並び
に被写体の「ポジ」像を提供するために直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤を使用することにより得られる
転写像を包含するものとする。 本発明に使用するキサンテン染料の有用性を転
写像が永久積層体の１部として現像された感光性
要素を一緒に保有される１体化拡散転写フイルム
単位に適用する場合について例示したが、本発明
に使用するキサンテン染料はまた銀または染料の
転写像が処理後に現像された感光性層（単層また
は多層）から分離される拡散転写フイルム単位に
おけるハレーシヨン防止、色補正またはその他の
光過性層（単層または多層）の付与にも使用で
きることが理解されるだろう。像染料提供物質は
染料現像剤が好ましいが、その他のタイプの像染
料または染料中間体も染料転写像の形成に使用で
きることは明白であろう。 拡散転写写真製品および方法におけるそれらの
有用性に加えて、本発明に使用するキサンテン染
料はまた通常の写真材料のフイルター層、たとえ
ば慣用のネガにおけるハレーシヨン防止層または
色補正層にも使用でき、所望の過作用を得るに
十分な量で該当層（単層または多層）中に配置で
きる。所望の過作用に対するキサンテン染料の
選択および配合は慣用の技法を用いる既知の方法
で実施でき、当業者間で良く知られている。たと
えば、色補正の目的には、選ばれた染料（１種ま
たは多種）が特定の波長範囲内の光、たとえば青
色光、緑色光または赤色光を、またはいくつかの
波長範囲の組合せ内の光を吸収でき、そこを通し
て露光が行われる層に配合する。確かに支えられ
た場合について２種の異なる波長範囲の光を１種
のハロゲン化銀乳剤が他の乳剤よりも多くの露光
過を受けるような比率で過することが望まし
いことがある。拡散転写フイルム単位の場合のよ
うに、色補正用に選ばれた染料（１種または多
種）は感光性要素を「熟成」させるためにねかし
ておいた後に、すなわち製造されたときの感光性
要素のセンシトメトリイが時間の経過とともにも
はや重大に変化しなくなつた後に、適用すると有
利である。本発明の染料をハレーシヨン防止目的
に使用する場合には、これらの染料は、たとえば
感光性層（単層または多層）を担持する支持体の
１方の側または両側上の層に配合でき、そしてこ
れらの染料を光学フイルター剤として使用する場
合には、これらの染料は感光性層（単層または多
層）の像様露光を干渉せず、または最終像を見る
行為を妨げないことは勿論のこととして、室内光
での処理中の後の露光によるカブリを防止するよ
うに配置する。 本発明は本発明の範囲から逸脱しない或る変更
を特許請求の範囲内で実施しうるものであるか
ら、前記記載および例に含まれている全ての事柄
は例示のためのものであつて、制限する意味を有
しないものと解釈されるべきである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のキサンテン染料を含有するハ
レーシヨン防止層を有する拡散転写フイルム単位
の拡大横断面図であり；そして第２図は本発明の
キサンテン染料を色補正フイルター染料として配
合した受像層を有するもう１つの拡散転写フイル
ム単位の拡大横断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体およびこの支持体上に担持されている
   少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を包
   含する多層を包み、これらの層の少なくとも１つ
   が式 および （式中各R¹は低級アルキルであり；各R²はニト
   ロ；シアノ；−SO₂CH₃；【式】 【式】COCH₃；−SO₂N （CH₂Ph）₂（但し、Phはフエニルである）；および
   −SO₂N（CH₃）₂からなる群から選ばれた電子吸引
   性基であり；Ｘは【式】で あり；R³は低級アルキル基であり；ＹはR²にお
   いて定義したとおりの電子吸引性基であり、ｎは
   ゼロまたは１であり、そしてＡはアニオンであ
   る）を有する化合物から選ばれる有色キサンテン
   化合物を含有する写真製品。 ２ 有色化合物が支持体のハロゲン化銀乳剤層
   （単層または多層）と同じ側上にある処理組成物
   透過性層中に分散されている、特許請求の範囲第
   １項に記載の写真製品。 ３ 順に、支持体、感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よび有色化合物含有層を有する、特許請求の範囲
   第２項に記載の写真製品。 ４ 上記支持体上または第２の支持体上に担持さ
   れており、ハロゲン化銀現像剤およびハロゲン化
   銀溶媒を提供する水性アルカリ性処理組成物を適
   用すると銀拡散転写像を受容するように配置され
   ている銀沈殿層を包含する、特許請求の範囲第３
   項に記載の写真製品。 ５ 順に、上記支持体、加色法多色スクリーン、
   上記銀沈殿層、上記感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よび上記有色化合物の層を有し、この支持体が透
   明である、特許請求の範囲第４項に記載の写真製
   品。 ６ 上記支持体が透明であり、そして上記有色化
   合物がこの支持体と上記ハロゲン化銀乳剤層（単
   層または多層）との間の層に配置されている、特
   許請求の範囲第２項に記載の写真製品。 ７ 上記支持体の反対側の表面上で、支持体から
   最も離れている感光性ハロゲン化銀乳剤層上に塗
   布された上記有色化合物の層をさらに有する、特
   許請求の範囲第２項に記載の写真製品。 ８ ハロゲン化銀乳剤層が赤感性ハロゲン化銀乳
   剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤および青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤であり、そして各乳剤層がそこに組合
   されている像染料提供物質を有する、特許請求の
   範囲第２項に記載の写真製品。 ９ 上記有色化合物が上記式の化合物である、
   特許請求の範囲第１項に記載の写真製品。 １０ 上記有色化合物が上記式の化合物であ
   る、特許請求の範囲第１項に記載の写真製品。 １１ 上記有色化合物が式 （式中Ａはアニオンである）を有する、特許請求
   の範囲第１項に記載の写真製品。 １２ 上記有色化合物が式 を有する、特許請求の範囲第１項に記載の写真製
   品。 １３ 上記有色化合物が式 （式中Ａはアニオンである）を有する、特許請求
   の範囲第１項に記載の写真製品。 １４ 赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤層を
   担持する第１の支持体を含み、これらのハロゲン
   化銀乳剤層がそこに組合せてそれぞれシアン像染
   料提供物質、マゼンタ像染料提供物質および黄像
   染料提供物質を含有する、第１のシート状要素；
   第２の支持体よりなる第２のシート状要素；上記
   支持体により担持されている１対の予め定められ
   た層の間に水性アルカリ性処理組成物を放出しう
   るように配置されているこの処理組成物を放出し
   うるように保有する破裂性容器；上記支持体の１
   方の上に担持された受像層；および上記支持体の
   １方の上に担持されており、有色キサンテン化合
   物が分散されている処理組成物透過性層；を含
   み、而して上記第１のシート状要素と第２のシー
   ト状要素とはその支持体を外側にして積重関係に
   あるかまたは積重関係にするに適しており；上記
   支持体の少なくとも１方がここを通してハロゲン
   化銀乳剤の露光ができるように透明であり；そし
   て上記キサンテン化合物が式 および （式中各R¹は低級アルキルであり；各R²はニト
   ロ；シアノ；−SO₂CH₃；【式】 【式】−COCH₃；−SO₂N （CH₂Ph）₂（但し、Phはフエニルである）；および
   −SO₂N（CH₃）₂からなる群から選ばれた電子吸引
   性基であり；Ｘは【式】で あり；R³は低級アルキル基であり；ＹはR²にお
   いて定義したとおりの電子吸引性基であり、ｎは
   ゼロまたは１であり、そしてＡはアニオンであ
   る）を有する化合物から選ばれる、多色拡散転写
   像形成用の写真製品。 １５ 上記有色化合物がここを通してハロゲン化
   銀乳剤層の露光が行なわれるように配置されてい
   る、特許請求の範囲第１４項に記載の写真製品。 １６ 第２の支持体が透明であり、そして受像層
   および光スクリーニング染料がこの第２のシート
   状要素の透明な第２のシートにより担持されてい
   る、特許請求の範囲第１５項に記載の写真製品。 １７ 製品が受像層とハロゲン化銀乳剤との間に
   白色顔料の層を提供する手段を有する、特許請求
   の範囲第１４項に記載の写真製品。 １８ 白色顔料の層を提供する手段が処理組成物
   中に分散されている白色顔料よりなる、特許請求
   の範囲第１７項に記載の写真製品。 １９ 白色顔料の層を提供する手段が予め形成さ
   れている白色顔料の層である、特許請求の範囲第
   １７項に記載の写真製品。 ２０ 有色化合物が受像層に配置されている、特
   許請求の範囲第１６項に記載の写真製品。 ２１ 有色化合物が予め形成されている白色顔料
   の層に配置されている、特許請求の範囲第１９項
   に記載の写真製品。 ２２ 各像染料提供物質が像染料および像染料中
   間体から選ばれる像染料提供物質である、特許請
   求の範囲第１４項に記載の写真製品。 ２３ 各像染料提供物質が染料である、特許請求
   の範囲第２２項に記載の写真製品。 ２４ 各染料が染料現像剤である、特許請求の範
   囲第２３項に記載の写真製品。 ２５ 第１のシート状要素と第２のシート状要素
   とが積重関係にある、特許請求の範囲第１４項に
   記載の写真製品。 ２６ 第２のシート状要素が第１のシート状要素
   と積重関係にするのに適している、特許請求の範
   囲第１４項に記載の写真製品。 ２７ 第１の支持体が不透明である、特許請求の
   範囲第１６項に記載の写真製品。 ２８ 第１の支持体および第２の支持体が透明で
   ある、特許請求の範囲第１５項に記載の写真製
   品。 ２９ 有色化合物が上記式の化合物である、特
   許請求の範囲第１４項に記載の写真製品。 ３０ 有色化合物が上記式の化合物である、特
   許請求の範囲第１４項に記載の写真製品。 ３１ 有色化合物が式 （式中Ａはアニオンである）を有する、特許請求
   の範囲第１４項に記載の写真製品。 ３２ 有色化合物が式 を有する、特許請求の範囲第１４項に記載の写真
   製品。 ３３ 有色化合物が式 （式中Ａはアニオンである）を有する、特許請求
   の範囲第１４項に記載の写真製品。