JPS58174448A - 水溶性染料またはスチルベン系螢光増白剤の濃厚水溶液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水溶性染料またはスチルベン系螢光増白剤（以
下スチルベン系ＩＦＢムと称す）の濃厚水溶液に関する
本のである。

一般に水溶性染料またはスチルベン系ＦＢムはた七えば
ジアゾ化、カップリングまたは縮合その他の合成反応を
経た後、目的の染料またはスチルベン系？ＢＡを適当な
方法により反応混合物から分取し、これを乾燥、粉砕し
て粉末の形で製品化されている。

しかしながら、最近、主として作業積項の改善および製
造工程の簡略化などの観点からいくつかの利点を有する
ことのためにこれらの染料またはスチルベン系ＩＦＢＡ
濃厚水溶液の形で市場に提供することもしばしば行われ
てｈる。このような濃厚水溶液を得るためＫは有効成分
である染料また祉ス°チルベン系ＦＢムそれ自身の水に
対する溶解性が喪好であることが第一条件であり、該濃
厚水溶液の安定性は最終的には有効成分それ自体の溶解
性の良否によって左右されることはいうまでもない。し
かしながら、安定な濃厚水溶液を得る丸めの奄う一つの
１要な事項として、染料またはスチルベン系’ＦＢムと
共存している不純物とすわゆそれらの製造過程で必然的
に混入して来る無機塩の含有量を出来るだけ少くするこ
とが挙げられる。

一般に水溶性染料またはスチルベン系ＦＢムはたとえば
ジアゾ化カップリングまた拡縮合などの反応の組合わせ
によって合成されるのであるが、これらの反応の過程で
多くの場合無機塩を副生ずる。さらに、合成反応終了後
、目的の染料またはスチルベン系ＦＢムを相当するアル
カリ金属塩として析出させるために通常、食塩または芒
硝などの無機塩を大量に添加して塩析することが必要で
ある。しか、シ表から、このようにして得られたアルカ
リ金属塩の沈殿は概して枦遇性が悪く、濾過後のウェッ
トケーキはかな９の水分を含んでおり、そしてこの水分
の中には当然のことながら合成反応の過程で副生じた無
機塩および塩析に用いた無機塩がかなりの濃度で含まれ
ている。このような混入無機塩濃度の高い染料またはス
チルベン系ＩＦＢムを用い１て濃厚水溶液を調製しよう
とすると、有効成分濃度の高い該水溶液が得られず、ま
た、保存安定性にも好ましくない。従って、この無機塩
は濃厚水溶液の調製に先立って４あるいは調製中に適当
な方法によって除去する必要がある。

水溶性染料またはスチルベン系ＦＢムを有効成分とする
濃厚水溶液の公知の製法においては何れも該水溶液中の
無機塩の含有量をできるだけ低減化することにそれぞれ
独自の方法がとられている。九とえば １、　特公昭３７−１０１８７号公報においてはスチル
ベン系ＦＢムのアルカリ金属塩を適当な有機性溶解増進
剤と共に溶解する方法が述□・・：１゜ べられているが、スチルベン系ＦＢムの合成に際して塩
化シアヌルとアミン成分との最初の縮合生成物を濾過し
、これを食塩水およびアセトンで洗浄した後真空乾燥し
ている。これｉｉ、この段階で副生じた無機塩を除去し
ているのである。

２、＊開閉５２−３６２７号公報においては、スチルベ
ン系ＦＢムのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を水
溶性有機溶媒中で親水性を付与する窒素塩基の塩と反応
させる方法が記載されているが、この方法は有機溶直中
での低溶解性を利用して無機塩を除去しようとするもの
である。

＆　ドイツ特許第１．７９４．１５９号明細書において
はスチルベン系ＩＦＢムのアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩を適当な酸を用いて相当ｉる遊離酸に変えてこ
れを分離した彼、適＠麿有機性溶解増進剤の存在下に水
易溶性のアミンによシ中和する方法が提案されているが
、これは有効成分を一度難溶性の遊離酸としてこれをテ
遇し、Ｆ液中に無機塩を流出させようとするものである
。

先　染料また社スチルベン系ＦＢムのアルカリ金属塩の
水溶液を電気透析にかけて該水溶液中の無機塩を除去す
る方法は特公昭５４−１２９５７号公報に記載されてい
る。

しかしながら、これらの方法は製造工程が複−であると
か高価な有機溶媒あるいは有機性溶解増進剤を大量に必
要とするとか、濾過工程に困難性を伴うとかあるいは特
別な装置が必要な上に濃縮工程が加わるため多くの時間
とエネルギーを要するなどの欠点があシ、品質、経済性
あるいは省エネルギーの観点から十分に満足すべき亀の
とはいえない。

本発明者は水溶性染料またはスチルベン系、１Ｂムを有
効成分とする濃厚水溶液の製造方法について種々研究の
結果、簡単な方法で、入手の容易な薬品を用い、高濃度
に有効成分を含有し、しかも保存安定性のすぐれた該水
浴液の製造方法を見出した。

すなわち、本発明の方法は陰イオン基を有する水溶性染
料またはスチルベン系量光増白剤の相当する水にＪｌｉ
ＩＩ溶性または不溶性の金属塩を水性媒質中て該染料ま
たはスチルベン系螢光増白剤の金属陽イオンを離脱させ
ることのできる酸性物質の存在下に次の一般式 （式中ＲおよびＲ１は水素原子、低級アルキル基または
低級ヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ３は低級ヒドロ
キシアルキル基を表わす。）で表わされる低級ヒドロキ
シアルキルアミンと反応させ、次いで該反応混合物から
不溶性物質を分離、除去することから成る前記染料また
祉スチルベン系螢光増白剤と低級ヒドロキシアルキルア
ミンとの塩を有効成分として含有する濃厚水溶液の製造
方法である。

本発明の方法をさらに具体的に説明すると次の通りであ
る。すなわち、％に２個以上の陰イオン基を有する水溶
性染料また紘スチルベン系ＦＢムの相当する水に難溶性
または不溶性の金属塩を適感量の水Ｋｆａ濁させ、かき
まぜながらこの中＃Ｃ該染料またはスチルペラ系ＦＢＡ
の金属陽イオンを離脱させることのできる酸性物質の相
当量ないし過剰量および該染料またはスチルベン系ＩＢ
ムの陰イオン成分と塩を・形成することのできる前記一
般式（１）で表わされる低級とドロキシアルキルアミン
の相当量ないし過剰量を添加し、反応混合物がアルカリ
性で、あることを確め、必要ならば加熱して該染料また
はスチルベン系ＦＢムの陽イオン交換反応を起させ、そ
れに伴って生成する不溶性物質（主として添加された酸
性物質の陰イオン成分と該染料またはスチルベン系ＦＢ
Ａから離脱した金属陽イオンとが結合した無機塩）を反
応混合物から熱時または冷却稜分離、除去した後、得ら
れた濃厚水溶液を有効成分が所望の濃度となるように調
整することから成っている。

しかしながら、本発明の方法においては、上記の陽イオ
ン交換反応に際して原料物質として用いる染料またはス
チルベン系ＦＢ＾の金属陽イオンと酸性物質の陰イオン
との結合によって生成する無機塩の水に対する溶解度が
熱時またけ冷時においてαＳ＊（Ｈ量）以下のもの、好
ましくはα３−以下のものとなるように上記金属陽イオ
ンと酸性物質の網合わせを考慮する必要がある。これは
いうまでもなく、目的の濃厚水溶液中に無機塩が混入す
るのを出来るだけ避け、その保存安定性を良好に保った
めである。

また、効率的に濃厚水溶液を得るためには陽イオン交換
反応に際して副生ずる無機塩が該反応混合物から分離し
やすい亀のである仁とが好ましい。従って、本発明の方
法において、染料ま＋ａミスチルベン１Ｂムの陽イオン
を構成する金属として適当なものはマグネシウム、カル
シウム、ストロンチウムまた社バリウムなどのアルカリ
土類金属を含む元素の周期律表における薯族から■族ま
での金属を挙げることができるが、これらの金属の中で
入手のしやすさ、経済性１作業性、安全性、公害の危険
性などを総合的な観点から考慮すれはアルカリ土類金属
、％にカルシウムが好ましい。

また、本発明の方法において使用し得る酸性物質として
は硫酸、リン酸などの無機酸の他、シュウ酸、コーク酸
などの有機酸を挙けることができるが、これらについて
も前述したようＫ。

陽イオン交換反応において生成する無機塩の溶解度を考
慮して適当なものを選択することが必要である。

陽イオン交換反応においそ使用し得る前記一般式（１）
で表わされる低級ヒドロキシアルキルアミンの例として
はモノエタノールアミＪン、Ｎ−メチル（またはエチル
）モノエタノールアミン。

ｎ−プロパノ−ルアイン、モノ−１ｓＯ−グロパノール
アミン％Ｎ−メチル（またはエチル）プロパツールアミ
ン、ｎ−ブタノールアミン、Ｎ−メチル（またはエチル
）ブタノールアミン、ジェタノールアミン、ジ−ｎ−プ
ロパツールアミン、ジー１１０−プロパツールアミン、
ジ−ｎ−ブタノールアミン、トリエタノールアミン。

Ｎ−メチル（またはエチル）ジェタノールアミン、トリ
プロパツールアミン、Ｎ−メチル（ｔたはエチル）ジブ
ロバノールアミｙ％　トリプタノールアミンなどを挙け
るこ１とが出来る。

本発明で用いられる陰イオン基を有する水溶性染料は通
常の染色または着色に用いら−れる公知の水溶性染料で
あって、それらの中で特に好ましいものはモノアゾ、ジ
スアゾ、ポリアゾなどのアゾ系染料あるいはアントラキ
ノン系染料・　あるいはフタロシアニン系染料である。

また、スデルペｙ系ＩＦＢムとしては次の一般式（Ａ） で表わされるよう’３４．４’−ビス−置換−トリアジ
ニルアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸１ｌＩ
５！鼻体、または次の一般式の）で表わされるような４
４′−ビス−置換−トリアゾリルスチルベン−２，２’
−ジスルホン酸ｍ導体、で表わされるようなビス−置換
−スチルペンスルホン酸誘導体などを挙げる仁とができ
る。

一般式に）にお叶る置換基ｘ、！！およびＹ、！。

は同じでも異なっていてもよく、たとえば−ＩＩＨ鵞　
、　　　　−ＭＩＫＣＴＩ、、　　　　−ＭＨＯ１１’
ｉ１．　　　−Ｎ（０１！３）鵞−−Ｍ（ＭＦＩｍ）茸
。

−Ｉ（ＯｓＨ＊）＊、　　−Ｍ（０４１１［ｓ）雪、　
　−ＩＨＯＨ冨ＣＨ雪ＯＲ。

−ｍ（ａＩＩ鵞ａＢｃｍｇ）鵞、　　　、−１１１０１
！雪ａＩ！ｌａｎ箕（３Ｂ。

１１ −ＭＵＣＨ意０１！、ＯＨ鵞００１’１１．　　−Ｎ（
ＣＩＩ、ＯＨ冨ａｎ鵞ａＨ）鵞。

−Ｉ（ＯＨｓＯＢ、ＯＨ，Ｃｌｌｌ１．０ＩＩ）、、　
　　　ｌＴ１０１！、Ｃｏｏｅ　。

１′・：、′ などの基で表わされるものでちゃ、一般式−）における
置換基Ｒ３およびＲ４は などの基で表わされるものであや、そして一般式（Ｃ）
における置換基ＲｓＦｉ、 Ｈ、−ａｔ　、　−０Ｈ１ｅ　　−ｅｌｌ　、　　−ｏ
ｏｏｅ、　−ｓｏ、ｅなどの基で表わされるものである
。

一方、原料物質として用いられる染料またはスチルベン
系ＩＢムの水に難溶性を丸線不溶性の金属塩は次のよう
にして容易に製造される。

すなわち、公知の方法により合成された染料また社スチ
ルベン系ＰＢムのアルカリ金属塩の水溶液また祉懸濁液
（合成反応終了後の原液）Ｋ前述の条件を満たすような
金属化合物（たとえば塩化カルシウムｔｔは塩化バリウ
ムなど）の計算量ないし過剰量を添加し、生成する水Ｋ
Ｎ溶性または不溶性の和尚する金属塩’ｔ濾過などによ
シ反応混合物から分離する。こうして得られ九濾過ケー
キ祉そのま＼の形で陽イオン交換反応に供することがで
きるが、必要外らばさらに水洗することによシ、水に可
溶性の不純物（主として無機塩）を洗浄することができ
る。

前述の陽イオン交換反応における染料またはスチルベン
系ＩＢムの難溶性または不溶性の金属塩、酸性物質およ
び低級ヒドロキシアルキルアミンの混合は任意の順序を
とることが出来る。

すなわち、前述の混合順序の他に、酸性物質と低級ヒド
ロキシアルキル７ｉンの水溶液中に染料またはスチルベ
ン系ＦＢムの難溶性または不溶性の金属塩を添加しても
よい。また、染料またはスチルベン系ＦＢムの該金属塩
の水性懸濁液中に酸性物質を添加し１次い工低級ヒ・ド
ロキシアルキルアミン成分を添加してもよく、さらに、
染料ま九はスチルベン系Ｆｉｌムの該金属塩の水性懸濁
液と低級ヒドロキシアルキルアミンとの混合液中に酸性
物質を添加すること本できる。

このようにして得られた本発明の濃厚水溶液は、染色性
や増白効果または濃厚水溶液の流動性や安定性に影響し
ない範囲で、たとえば界面活性剤、金属イオン封鎖剤、
防腐剤、凍結防止剤あるいは必要ならばさらに溶解増進
剤々ど公知の添加剤を加えることができる。また、有効
成分がＢ〒ム８１Ｗ導体の場合、異種の有効成分を含有
するニー以上の濃厚水溶液を混合することができる。本
発明の方法によって調製される濃厚水溶液の有効成分の
濃度はそれぞれのアミン塩として２０〜５０チ、好まし
く拡２５〜４０Ｉｓ程度である。

こうして調製された濃厚水溶液は流動性が良好で保存安
定性にもすぐれており経時変化がほとんどない。たとえ
ば、後述する実施例１で調製された濃厚水溶液の調製直
後の諸性質と該濃厚水溶液を褐色不透明ポリビン（内ブ
タ、ネジ式外ブタ付き）中で３年以上保存した後の諸性
質を比較したとζろ、九とえは光学密度（０，Ｄ値）の
測定による有効成分の濃度変化は調製直後を１００とし
た場合、保存後の変化率社十（Ｌ７ｇｉであった。この
他流動性、原色、透明性、染色性、増白効果などに関す
る品質的劣化ははとんど認められなかった。

以下に実施例を挙げて本発明の方法をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるも
のではない。

実施例１ 陰イオン成分が上記の式で表わされるスチルベン系ＦＢ
ムのカルシウム塩をその乾燥粉末重量に換算して４＆２
ｆ含有する約ｓｏｌ濾過ケーキ？２．４ｆＫ２（Ｌ２ｆ
のジェタノールアミンおよび３９２ｆの２０−硫酸から
成る混合液を加え、混合物のｐＨがアルカリ性であるこ
とを確めた徒、８０〜９０℃に昇温して約ｔ５時間液と
前述の主Ｆ液を合し、さらＫ、水を加えて有効成分の濃
度が５５慢となるように調整した。

このようにして陰イオン成分が上記の式で表わされるス
チルベン系ＦＢＡのジェタノールアミン塩を有効成分と
する黄褐色透明表濃厚水溶る稀釈性も良好なため、所堕
濃度Ｏ染浴の調製を容易に行うことができる。

本例で用いられたカルシウム塩ケーキは次のようにして
得られる。すなわち２分子割合の塩化シアタルに１分子
割合の４．４′−ジアミノスチルベ’７−２．２’−ジ
スルホン酸、２．ｅ子割合のメタニル酸および２升子割
合のジェタノールアミンを公知の方法によシ反応させて
得られた陰イオン成分が上記の式で表わされるナトリウ
ム塩を含有する反応生成液を熱時濾過して不溶解物質を
除去した後、そのｐ液に相当量ないし過剰の塩化カルシ
ウムを加え、生成したカルシウム塩のｌＩＩ＃！性沈殿
をＦ別する。仁のとき必要ならばさらに水洗して濾過ケ
ーキ中に含まれている可溶性無機塩などを洗い去ること
ができる。また、さらに仁の濾過ケーキを乾燥して粉末
として用いることもできる。

実施例２ 陰イオン成分が上の式で表わされるスチルベン系ＦＢム
のカルシウム塩粉末４＆２ｔを＆９ｔのモノエタノール
アミン、４１１ｔの２０鴫陰イオン成分が上記の式で表
わされるスチルベン系ＦＢムのバリウム塩をその乾燥粉
末電量に換算して４８Ｆとなるように約ｓ　ｏ　−ｙａ
過ケーキをと夛、これにビス−ｎ−プロパツールアミン
２＆５ｆおよび２０嗟硫酸４’　（１５ｆを混合し、攪
拌しながら８０〜９０℃に昇温して約１時間反応させる
。次いで生成した不溶性沈殿を熱時炉別し、この沈殿を
約１０−め水で洗浄し、その洗浄Ｆ液と前述の主Ｆ液を
合し、さらに水を加えて有効成分濃度が３０慢となるよ
うに調整した。

本例で用いられたバリウム塩Ｖ過ケーキは前述の実施例
１におけるカルシウム塩濾過ケーキの製造に際して用い
られた塩化カルシウムの代りに塩化バリウムを用いるこ
とによシ得られる。

ψ施例５ Ｎ（Ｃ４０Ｔ１ａＯＨ）、　　　　　　　Ｍ（Ｃ％０４
０Ｈ％陰イオン成分が上記の式で表わされるスチルベン
系νＢムのカルシウム塩粉末４２．５１を２（１２Ｆの
ジェタノールアミン、３９．２　Ｆの２０９Ｇ硫酸およ
び４０−の水から成る混合液中に室温で約３．０分間で
添加し、さらに攪拌しながら約１時間反応させる。次い
で生成した不溶性沈殿をＶ別し、この沈殿を約１０−の
水で洗浄し、この洗浄Ｆ液と前述の主枦液を合し、有効
成分濃度が３０−となるように調整する。

陰イオン成分が上記の式で表わされるスチルベン系ＦＢ
ムのカルシウム塩粉ｉｓ　６ｔに同量の水を加え、この
混合物１（２ａ２ｆのジェタノールアミンおよび３９．
２　Ｆの２〇−硫酸から成る混合液を加える。混合物全
体のｐＨがアルカリ性であることを確めた彼、これを８
０〜９０℃に昇温して約１時間反応させる。生成した不
溶性物質を熱時Ｆ別し残漬を少量の水で洗い、両Ｆ液を
合し、さらに水を加えて有効成分濃度が３０−となるよ
うに調整する。

本例において、陰イオン成分が上記の式で表わされるス
チルベン系ＦＢムの代）に、前記一般式の）におする置
換基Ｒ３およびＲ４が下記の基（り　　Ｒ＠　＝　−Ｃ
ｏｏ　　＊　　　Ｒ４−−０ＲＢで表わされるようなス
チルベン系ＩＦＢムのカルシウム塩粉末を用いて同様に
処理すれば、それぞれの基を有する陰イオン成分を有効
成分とす１：１す る安定な濃厚水溶液が得られる。

１：＜ｌ　’　ｌｌｌ 実施例７ 陰イオン成分が上記の式で表わされるスチルベン系ＦＢ
ムのカルシウム塩粉末２７．５　Ｆに同量の水を混合し
、さらにこの中に３＆２Ｆのトリエタノールアミンおよ
び３９．２　ｆの２０９１硫酸から成る混合液を加える
。混合物全体の−ｐＨがアルカリ性であることを確めた
後、これを８０〜９０℃に昇温して約１時間反応させる
。

生成した不溶性物質を熱時Ｆ別し、残漬を少量の水で洗
い、両ろ液を合し、さらに水を加えて有効成分濃度が３
０−となるように調整する。

このようＫして上記の式のスチルベン系ＦＢＡを有効成
分とする安定な濃厚水溶液が得られた。

本例において、陰イオン成分が上記の式で表わされるス
チルベン系νＢムの代りに、前記一般式（０）における
置換基ＵＳおよび一８０３°が下記の基および一０Ｒ−
０）！−基に対する位置を占めるヌチルペン系ＦＢム。

弓、１゜ ａ）　　Ｒ＠　ｍ　Ｅｌ　　　　　　２−８０１ｅｂ）
　　Ｒｓ−４−ＯＨ２ｇ （’）　　Ｒｓ−４Ｒ５−４ −ＣＮｚｄ）ＩＩＩＯ２０２−８０ｓｅのカルシウム塩
粉末を用いて同様に処理すれば、それぞれの基を有する
ビス−スチルベン誘導体のトリエタノールアミン塩を有
効成分とする安定な濃厚水溶液が得られる。

以下、同様にして次のような濃厚水溶液が調製された。

上記一般式におけるＸおよび！成分、金属陽イオン成分
、一般式（Ｉ）のアミン成分そして酸性物質を次表に掲
ける。

＝３３： 実施例８ 陰イオン成分が上記の式で表わされる染料（０，１，Ａ
ｃ１ｄ　Ｒ＠ａ　１１２　）　　の力ｋＶウム塩粉末７
４、６　Ｆを同量の水に懸濁させ、６０〜７０℃に昇温
して攪拌しながらこの中にジェタノールアミン４４２ｆ
および２０−硫酸１０７ｆから成る溶液を加え、反応混
合物がアルカリ性であ為ことを確めてから上記の温度で
約１時間攪拌して陽イオン交換反応を行う。次いで生成
した不溶性物質を炉別し、この不溶性物質を２０−の水
で洗浄する。この洗浄液と前述の主Ｆ液を合し、さらに
有効成分の濃度１５０−となるように調整する。

実施例９ 陰イオン成分が上記の式で表わされる染料（ａ、工、Ｄ
１ｒ＠ｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７２　）　　のカルシウム
塩粉末７４．４　Ｆをトリエタノールアミン６！Ｌ６ｔ
および２〇−硫酸１０７ｆから成る混合溶液中に７０〜
８０℃で徐々に添加する。さらに上記の温度で約１時間
攪拌して陽イオン交換反応を完結させ１次いで生成した
不溶性沈殿を枦別し。

この沈殿を約２０−の水で洗浄する。仁の洗浄液と前述
の主ろ液を合し、さらに有効成分の濃度が５０−となる
ように調整する。

以下、同様にして下記の染料を有効成分とする濃厚水溶
液が調製された。染料成分をＣｏ１ｏｕｒ工ｎｄｅｘに
おけるＧｅｎｅｒｉｃ　Ｎａｍｅ　　で表わした他は前
表と同様の形式で１次表に掲げる。

上表に示される染料　　　　　　　。

の構造式は下記の通りで ある。

（リ　Ｃ工ＦＯＯ（Ｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　７（２）０工Ｍ
ｑｒａａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８（５）Ｃ工Ｍｏｒａａ
ｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２６（４）　Ｃ工Ａｃｉ＜Ｌ　Ｂ
ｌｕｅ　２Ｋ　　’（５）　ＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ
　　４５Ｎｕ意０　　０Ｈ （６）ＣＩＡ６１ｄ　Ｂｌｕｅ　２４９’　　　　０ｕ
−Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　ｔｅｔｒａ　ｓｕ’
１ｆｏｎｉｃｃｉｄ （７）　　′ＯＸムｃｉａ　Ｖｉｏｌｅｔ　５８　　　
　　　、ＯＨ０Ｈ （８）　ＣＩ　Ｄｉｒｏｃｔ　Ｏｒａｎｇ　　２９（９
）　ＣＩＤ１ｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　　１０２ノ （１０）　　ＯＮ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅ（１５１（１１
）　　０ＩＤｉｒｅｃｔ　Ｒｅ６７５（１２）’　　ｃ
工　Ｄｉｒ＠ｃｔ　Ｂｌｕｅ　　１４（１！Ｓ）　　Ｃ
より１ｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　　８６０ｕ−Ｐｈｔｈａｌ
ｏｃｙａｎｉｎｅ　　ｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ　　ａｅｉ
ａいり　Ｃより１ｒｅｃｔ　’Ｖｉｏｌｅｔ　３５（１
５）　　ＣＩ工　１）ｉｒｅｃｔ　Ｖｌｏｌｅｔ　　４
７（１６）　　ＣＩＤ１ｒ＠ｃｔ　Ｇｒｅｅｎ　５５（
１８）　　０よりｉｒ＠ｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　９５′、： （１９）　　Ｃ３Ｘ　Ｉ）ｉｒ＊ｃｔ　Ｂｒｏｗｎ　１
１２（２０）　　ＯＸ　Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｂｌａｃｋ　
３８（２１）　　（！Ｉ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ　
８Ｇ（２２）　　Ｏ工Ｐｉｇｍｅｎｔ　’Ｖｉｏｌｅｔ
　２０　　０Ｈ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第５４４７０　号 ２、発明の名称　　水溶性染料１九はスチルベン系螢光
増白剤の濃厚水溶液の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （名　　相→ ４、代理人 住　所　東京都港区虎）門−丁目２４番１１号蔓正の対
象 全文明細書 ａ補正の内容 明細書を別紙の通シ訂正する。

（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 陰イオン基を有する水溶性染料またはスチルベン系螢光
   増白剤の相当する水に難溶性また社不溶性の金属塩を水
   性媒質中で該染料またはスチルベン系螢光増白剤の金属
   陽イオンを離脱させることのできる酸性物質の存在下に
   次の一般式（Ｉ）、 （式中ＲシよびＲ１ａ水素原子、低級アルキル基または
   低級ヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ，は低級ヒドロ
   キシアルキに基を表わす。］て表わされる低級ヒドロキ
   シアルキルアミンと反応させ、次ｉで該反応混合物から
   不溶性物質を分離、除去することから成る前記染料ま九
   はスチルベン系螢光増白剤と低級ヒドロキシアルキルア
   ミンとの塩を有効成分として含有する濃厚水溶液の製造
   方法。