JPH021766A

JPH021766A - 塩基性染料

Info

Publication number: JPH021766A
Application number: JP63313071A
Authority: JP
Inventors: Guenter Franke; ギユンター・フランケ; Peter Wild; ペーター・ビルト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1987-12-19
Filing date: 1988-12-13
Publication date: 1990-01-08
Also published as: US5001229A; DE3743235A1; EP0321778A2; EP0321778A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は式の発色団を生成した溶液に加え、続く反応を０〜８０℃
において行うことを特徴とする、式の化合物の製造に対
する特許請求の範囲第８項記載の方法。

１０、塩基性染料によって染色することのできる物質、
とくに紙の染色に対する特許請求の範囲第１項記載の染
料の利用。

式中Ｒ１およびＲ２は水素、０１〜ｃ４アルキノ呟Ｃ１
〜Ｃ，アルコキシまたはハロゲンを示し、Ｑ　−Ｅ　Ｉ
ＣＥ　Ｃ−Ｓ　、　Ｃ−０、Ｃ−Ｎ　Ｈマ／：　ハＡは
Ｃ３〜Ｃ，アルキレンを示し、Ｗはプロトン化または第四級化することができる脂肪族
上ノー、ジー　トリー、テトラ−ペンタ−、ヘキサ−ま
たはへブトアミンの基を示し、ｎは０〜１．５を示し、ｐは１．３〜１０を示す、の塩基性染料またはその互変異性形、それらの製造なら
びに塩基性染料で染色することができる物質の染色に対
する利用に関する。

ハロゲンは好ましくは塩素または臭素を示す。

Ｗは好ましくは基式中ｍは０．１，２または３を示し、ｑおよびｒはＯまたはｌを示し、Ｓは０、ｌまたは２を示し、Ｘは０．１，２または３を示し、ＢｌおよびＢ、はＣ２−またはＣ１−アルキレンを示し
、Ｂ、はＣ２〜Ｃ６アルキレンまｔ；は１〜３個の酸素に
よって中断されてもよい０４〜ＣＩ０アルキレンを示し
、Ｒ１−Ｒ７は水素、Ｃｌ−Ｃ４アルキルまたはＯＨによ
って置換されている０２〜Ｃ，アルキルまたはＣ，−Ｃ
，アルコキシを示し、あるいはＲ１とＲ２、まＩこはも
しｍ　＋　ｑ　＋ｒ　十Ｓ＝ＯならばＲ３とＲ７が閉じ
て５または６員環を形成し、Ｒ８はメチル、エチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロ
キシプロピルを示し、Ａｎは電荷Ｘ（＋）を打消すアニオンの当量を示す、基を示す。

好ましい５員または６員環は式中Ｒ９は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＯＨ，ＮＨ
２もしくはＣ，−Ｃ４アルコキシによって置換されてい
る０２〜Ｃ，アルキルである、である。

可能なアニオンＡｎはカナ。オン染料に対して通常のす
べての有機および無機アニオンである。

アニオンは一般に製造法と恐らく出発物質について行わ
れる精製によって決まる。しかしながら、アニオンはま
た公知の方法によってほかのアニオンに交換することも
できる。あげることができるＡｎの例は、たとえば塩素
イオン、臭素イオンおよびヨウ素イオンのようなハロゲ
ンイオン、および硫酸イオン、硫は水素イオン、メチル
硫酸イオン、エチル硫酸イオン、アミド硫酸イオン、過
塩素酸イオン、リン酸イオン、水酸イオン、ギ酸イオン
、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、シュウ峻イオン、
マロン酸イオン、コハク酸イオン、マレイン酸イオン、
クロロ酢酸イオン、トリクロロ酢酸イオン、ヒドロキシ
酢酸イオン、メトキシ酢酸イオン、エトキシ酢酸イオン
、ラフ酸イオン、クエン酸イオン、安息香酸イオン、メ
タンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、ベン
ゼンスルホン酸イオン、ｐ−＋−ルエンスルホン酸イオ
ン、炭酸イオン、テトラクロロ亜鉛酸イオンおよびテト
ラフルオロホウ酸イオンである。

式（Ｉ）の好ましい染料は式（ｎ）式中Ｒ、Ｉは水素、メトキシ、エトキシまたは塩素を示
し、Ｒ、／は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シを示し、ｐ′は１．５〜６を示し、Ｗ′は１、−Ｎ式中Ｒ、／はメチル、エチル、ｎ−プロピルまたは−Ｃ
Ｈ、−Ｃ８２−ＯＨであり、Ｒ、／は水素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピルまたは−ＣＩｌ□−ＣＨ２−ＯＨで
ある、３、−ＮＨ−Ｊ　’　−ＮＨｚ式中Ｂ）’はエチレン、プロピレン、トリメチレン、ヘ
キサメチレンまたは（Ｃ１１□）　、−０−ＣＩ＋□−Ｃ１１，−０−（Ｃ
１１□）３−である、４、−Ｎ−Ｂｌ　　　−Ｎ−Ｒ６式中Ｂ　、　／はエチレンまたはトリメチレンであり、Ｒ４′は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたは−
ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨであり、ＮＲ４’　Ｒｓ　’は次
の環式中Ｒ、／はメチル、エチル、−ＣＨ，−ＣＨ２−０１
１または−ＣＩｌｚ−ＣＨ＊−ＮＨ＊である、のうちの
１つを示し、Ｒ１゜は水素、メチルまたはエチルである、Ｒ１゜　　
Ｒ４′ Φ ５、−Ｎ−Ｂ、’−Ｎ−Ｒ，’ Ｒ。

ｎＲ，／６　、　−Ｎ−Ｂｌ　’　−ＮＨ。

式中Ｒ１１−メチルまたはエチル１１゜ＮＣＨ２−Ｃｌ＋２−ＮＨ−［−（ＣＨ２）３−ＮＨ−］
　ｒ−１１（ＣＨｚ）ｓ−ＮＨｚ式中ｔ＝ｌ、２．３．４または５５　＋ｔ　−２，３，４まｔこは５Ｂ　２／−エチレン、プロピレンまたはトリメチレン８゜ＮＢ、　’−Ｎ−Ｂ、　’−ＮＨＩＯＲ，／Ｉ０ａ Φ ９゜ＮＢ、　’−Ｎ−Ｂ、　’−ＮＨｎ１２゜ −Ｎ−ＣＩ（２−ＣＨｚ−Ｎ−（ＣＪ）３−ＮＦＩｚＣ
Ｈ，ＣＨ。

または１３　、　　−ＮＨ−（ＣＨｚ）ｓ−Ｎ−ＣＨｚ−ＣＨ
ｚ−Ｎ−［−（ＣＨｚ）ｓ−聞刊、−ＨＣＨ３ＣＨ。

Ｑ−Ｅおよびｎは式（Ｉ）で与えた意味を有する、のものまたはその互変異性形である。

とくに好ましい染料は式％式％（■）式中Ｒ２″は水素またはメチルを示し、ｎ′は０．２〜
１．２を示し、〜Ｖ′およびｐ′は（ＩＩ）で与えた意味を有する、の塩基性染料またはその互変異性形である。

選ぶことができる式（ＩＩＩ）の染料は式式中Ｗ″は次
の基 −ＮＨ−（ＣＨｚ）ｓ−ＮＨ−ＣＨｓ、−ＮＨ−（ＣＨ
ｚ）ｚ−ＮＨ−Ｃ２Ｈｓ、−ＮＨ−（ＣＨｚ）ｘ−Ｎ（
ＣＨｘ）ｚ、−ＮＨ−（ＣＨｚｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ｚ、
−Ｎ−（ＣＨ２）ｚ−ＮＨｚ、 −Ｎ−（ＣＨ，）、−ＮＨ２、ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

を示し、式中Ｂ２′はエチレンまたはプロピレンであり、ｔ′は
２．３または４であり、Ｓ＋ｔ’は３または４であり、ｎ“は０．４〜０．９を示し、ｐ“は２〜５を示す、を示す、のものまたはその互変異性形である。

本発明はまたは式（１）の染料の製造において、式の化合物を式の化合物を式％式％（）のアミンまたはこの式のアミンの混合物と水性アルカリ
媒体中で反応させることを特徴とする方法に関する。

式（ＩＩＩ）の染料の製造に対して好ましい方法は式の化合物を式ＨＷ’　　　　　　　　　　　　（■）のアミンまたは
この式のアミンの混合物と水中で、ｐＨ９〜１２、好ま
しくはｐｌ（１０，０〜１１．５、そして温度２０〜１
００°Ｃ１好ましくは３５〜７０℃において反応させる
ことを特徴とする特許Ｗ′およびＲ２／／およびｎ′は
ここで式（１１）および（ＩＩＩ）のもとで与えた意味
を有する。

ｐＨはアルカリ薬剤、とくにたとえば水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物の
添加によって維持する。

本発明による方法において、染料は反応を終了したとき
、そして混合物を吸引によって濾過するとき、ｐＨを５
〜９に、好ましくは６〜８に低下させることによって単
離する。固形分は混ったプレスケーキの形で乾燥するか
加工し、液体の配合物を与えることができる。

さらに本発明は式リリン酸中における、もし適当ならばたとえば三酸化イ
オウ（発煙硫酸）、五酸化リン、無水酢酸まｔ二はべシ
ゼンスルホン酸まｔこはトルエンスルホンいての反応に
よる式（Ｖ）の化合物の合成に対する方法に関する。

好ましい方法はパラホルムアルデヒドと式（Ｘ）のアミ
ドを最初に９６〜１００％の濃度の硫酸または濃度ｌＯ
％までの発煙硫酸中で０〜６０°Ｃにおいて反応させ、
次に式（ＩＸ）の発色団を加え、続く反応を０〜１４０
°Ｃにおいて行うものである。

式（■）の化合物の合成に対して好ましい方法はパラホ
ルムアルデヒドと２−クロロアセトアミドを最初に濃度
９８〜１００％の硫酸または濃度３％までの発煙硫酸中
で１５〜４０°Ｃにおいて反応させ、次にの発色団とパラホルムアルデヒドおよび式１式％（）のアミドとの高濃度硫酸またはリン酸中またはポ式中Ｒ
２′は上記のように水素またはメチルを示す、の発色団を生成した溶液中に導入し、続く反応を０〜８
０°Ｃにおいて行うものである。ここで最初に０〜５°
Ｃにおいて開始し、後に温度を上昇させるのが有利であ
る。

式１）の発色団を式ＨＯ−ＣＨ，−ＮＨ−Ｃｏ−アルキレン−ハロゲン　（
ｆｆ）のＮ−メチロールアミドと反応させる、式（Ｖ）
の前駆体の合成に対する通常の方法と比較して、本発明
による方法はそれにおいて式（ＸＩ［）のＮ−メチロー
ルアミドの生成およびその式（ｆｆ）の発色団との反応
を１段階で行うことができるという利点を有する。驚く
べきことに、通常の方法と比べて生成物の品質を害なう
面倒な副反応は本発明によるこのワンポット（ｏｎｅ−
ｐｏｔ）反応においてはまったく起こらない。

記載された径路によって得られる染料は、たとえばセル
ロース材料、ポリアクリロニトリル、酸敗質ポリアミド
およびポリエステル、羊毛および皮のようなもつとも広
範な材料を染色するために酸水溶液から容易に水溶性染
料として用いることができる。

本発明による染料はなかでももつとも広範な種類の紙を
澄んだ黄色の色調に染色するために顕著に適する。

染色の間、高度の吸尽が達成され、それは染料による流
出液の汚染が低いことによって認めることができる。染
色物は良好から非常に良好の光および湿度堅牢性を有す
る。それらは水、アルコール、石けん、有機酸水溶液に
対して非常に安定である。

実施例１パラホルムアルデヒド１　９．８９　８よび次にクロロ
アセトアミド６１．５ｇを室温で冷却しながら一水和物
（＝濃度１００％硫酸）３５０ｍβ中に加える。続いて
混合物を２時間かきまぜた後、０°Ｃに冷却する。化合
物ＨＱ１００２を０〜５°Ｃで冷却しながら加える。混合物は
０〜５°Ｃでさらに２時間かきまぜ、室温にもどし、か
きまぜを終夜続ける。次に混合物は加熱し、６０°Ｃに
おいて４時間かきまぜる。冷却後、混合物は氷上でかき
まぜることによって抽出し、生成物を吸引濾別し、水で
中性になるまで洗う。

湿ったフィルターケーキ５６０２が得られ、式２式％もしも最初にクロロアセトアミドそして次にバラホルム
アルデヒドまたは２つの物質の混合物を硫酸に導入する
ならば同じ結果が得られる。

実施例２もしも操作が実施例１と同じであるが、バラホルムアル
デヒドＩＦＭとクロロアセトアミド４７２を用いるなら
ば、式の乾燥生成物１５１．９に対応する。

６０°Ｃにおいて乾燥した試料の元素分析は塩素１１．
１％を示した。

の乾燥生成物ｌ５０２に対応する湿った製品６２０ｆ／
を得る。

元素分析：塩素９．９％およびイオウ６．１％λｍａｘ
　（ジメチルホルムアミド）４１２ｎｍ実施例３もしも操作が実施例１と同じであるが、バラホルムアル
デヒド１２２とクロロアセトアミド３７２を用いるなら
ば、式の乾燥生成物１３１２に対応する湿った製品７０６９を
得る。

元素分析：塩素８．８％およびイオウ６．３％λｍａｘ
（ジメチルホルムアミド）４１１ｎｍ実施例４もしも化合物１００？およびＮ−メチロールクロロアセトアミド４５
２を混合物として０〜５°Ｃの濃度２％発煙硫酸５００
−中に加え、続いて混合物をこの温度で２時間かきまぜ
るならば、また上記の実施例の生成物を得る。室温にお
いて終夜かきまぜた後、溶液を短時間１２０℃に加熱し
、冷却し、実施例１のように処理する。

実施例５もしも操作が実施例４と同じであるが、わずか４０２の
Ｎ−メチロールクロロアセトアミドを用いるならば、そ
の元素分析が塩素７．３％およびイオウ６．７％を示す
、化合物１２０２を得る。

λｍａｘ　（ジメチルホルムアミド）４１０ｎｍ実施例
６もしも実施例１による操作にしたがうが、わずかＩＯ，
？のパラホルムアルデヒドおよび３１＆のクロロアセト
アミドを用いるならば実施例５と同じ生成物を得る。

実施例７実施例１からの湿ったフィルターケーキ３７１２を水２
．７１２に加える。３−アミノ−１−メチルアミノプロ
パン３７２を加え、混合物を４５°Ｃまで加熱し、１）
ＨをＩＮ　　ＮａＯＨの添加によって１１に保つ。混合
物はｐＨが一定になるまで４５℃でかきまぜる。さらに
３時間後、ｐＨを希塩酸で６．５にし、混合物を８０°
Ｃに加熱し、冷えるまでかきまぜ、吸引濾過する。生成
物は塩素がなくなるまで脱イオン水で洗い、湿った製品
２４２Ｉを与える。６０°Ｃで乾燥後、式の化合物が主成分である生成物１１５ｇを与える。

λｍａｘ　−４１０ｎｍｏこの生成物は紙をいくらか赤
味がかった黄色に染色する。

哀凰■１実施例３からの湿ったフィルターケーキ２９６２を室温
において水１．９１に導入する。３−アミノ−１−メチ
ルアミノプロパン１４．５１をカロえ、混合物を６０℃
まで加熱し、ｐＨはｌＮＮａチルアミノプロパン３９２
を加え、混合物を４０００に加熱する。ｌ）Ｈはそれに
よって１０．５に保たれる。１時間後、ＩＩＨは１１に
して、混合物はｐＨが一定になるまで４０°に保つ。も
しも操作が今実施例７に記載されているようであれば、
乾燥は式実施例３からの湿ったフィル、ターケーキ２９
６２を室温において水１．９２に導入する。３−アミノ
−１−メチルアミノプロパン１４．５ｊ）を加え、混合
物を６０℃まで加熱し、ｐＨはＩＮ　　ＮａＯＨの添加
によって１０．５に保つ。ｐＨがもはや変わらないとき
、約４時間後、ｐＨを半ば濃厚な塩酸によって７にし、
混合物は８０°Ｃに加熱し、この温度に１時間保つ。生
成物は熟時吸引濾別し、塩素がなくなるまで洗い、６０
°Ｃで乾燥する。式の化合物が主成分である生成物１１
５２を与える。

λｍａｘ−４１０１ｍ、この生成物は紙をいくらか赤味
かかった黄色に染色する。

の主成分を有する染料５４２を得る。

λｍａｘ　（濃度２０％酢酸）４０８ｎｍ実施例１Ｏ実施例３からの湿ったフィルターケーキ２９６２を室温
において水１．９２に加える。３−アミノ−１−ジメチ
ルアミノプロパン４４Ｉを加え、続く操作は実施例９と
同じである。染色は式の染料５１２を与える。

λｍａｘ　（濃度２０％酢酸）４０９ｎｍ実施例１　’
１もしも操作が実施例１Ｏと同じであるが、わずか１６．
５ｊ？の３−アミノ−１−ジメチルアミノプロパンを用
いるならば、式の染料５１１を得る。

λｍａｘ　（濃度２０％酢酸）４０４ｎｍ実施例１２実施例５または６からの化合物３０９を室温において３
−アミノ−１−ジメチルアミノプロパン５０−中に溶解
させる。溶液は５０〜６０℃において真空濃縮し、残る
黄色の油をアセトンと蒸煮することによって粉末に変え
る。この粉末を吸引濾別し、アセトンで洗う。６０°Ｃ
における乾燥は式にして得られた生成物は主成分として一般式の染料３４
２を与える。λｍａｘ　（濃縮２０％酢酸）４１２ｎｍ
。

次の実施例において、実施例１からの前駆体を実施例７
にしたがって３−アミノ−１−メチルアミノプロパン３
７２のかわりに第１表にあげたアミンのその中に示した
量と反応させる。このよう式中Ｘはあげられたアミンの
１価の基を示す、の染料を含む。

本染料は紙をいく分赤味がかつＩ；黄色に染色する。本
実施例にあげたアミンの混合物もまた上式の染料を得る
ために用いることができる。

次の実施例において、実施例２からの前駆体は実施例８
にしたがって３−アミノ−１−メチルアミノプロパン３
９９のかわりに第２表にあげたアミンのその中に示しｌ
；量と反応させる。このようにして得られた生成物は主
成分として一般式式中Ｘはあげられたアミンの１価の基
を示す、の染料を含む。本染料は紙をいく分光味がかっ
た黄色に染める。本実施例に示したアミンの混合物もま
た上式の染料を得るために用いることができる。

ククーのＣ ζｎ　　　　Ｏ’）　　　　ｅ力　　　■　　　ＣりＬ
ｌ’）Ｃｌコ　　　ｕ’ｉ　　　　ｕ”ｓ　　　　ａつ
　　　　ＮＱつ　　　！デ　　　ｕ）　　　ａり　　　Ｃ−ｃｑ　
　　　ｃ’ｖ　　　　ｃｖ　　　　ｃｉ　　　　ヘ一の ■へＣ）　　　ロ（’ＪＣＩつ次の実施例において、実施例３からの前駆体は実施例９
にしたがって３−アミノ−１−メチルアミノプロパン１
４．！Ｍのかわりに第３表にあげたアミンのその中に示
した量と反応させる。このようにして得られた生成物は
主成分として一般式式中Ｘはあげられたアミンの１価の
基を示す、の染料を含む。本実施例にあげたアミンの混
合物もまた用いることができる。本染料は紙をいく分光
味がかった黄色に染める。

次の実施例において、一般式の発色団化合物の第４表にあげた量を実施例１にＬ／二
がってパラホルムアルデヒドロロアセトアミド４７Ｉ？と反応させる。その収率もま
た表に示されている、一般式の染料萌駆体を得る。

第４表実施例６５実施例５９からの生成物１１１１を実施例８にしたがっ
て水３．２ｉ中のＮ−（２−アミノエチル）−ピペラジ
ン５６２と反応させる。式実施例６０からの生成物１０
７２を実施例８にしたがって水２２中で（Ｈ２Ｎ−ＣＨ
２−ＣＪ−ＣＨ＊）Ｊ−ＣＨｓ６２１？と反応させる。

式の主成分を有する生成物１１．１をこのようにして得る
。λｍａｘ＝　４０３１ｍ。

生成物は紙をくすんだ黄色に染める。

実施例６６の主成分を有する生成物１０７．？をこのようにして得
る。λｍａｘ＝　４０　ｉ　ｎｌＬ生成物は紙をいく分
線がかった黄色に染める。

実施例６７もしも操作が上記の実施例におけると同じであるが、実
施例６１からの化合物を実施例６０からのもののかわり
に抽出物として用いるならば、式したがって水２２中で
Ｎ−（３−アミノプロピル）−モルホリン６２２と反応
させ、それにより紙をくすんだ黄色に染める式の主成分を有する生成物１０’ｌを得る。λｍａｘ−４
０４ｎｍ０生成物は紙をくすんだ黄色に染める。

実施例６８実施例６２からの化合物１１ｃＨを実施例８にの生成物
１０９．９を得る。λｍａｘ＝　４０６　ｎｏｌ。

実施例６９もしも操作が上記の実施例と同じであるが、実施例６３
からの化合物を実施例６２からのもののかわりに抽出物
として用いるならば、紙をいく分緑がかった黄色に染め
る式昇させ、希硫酸を加えることによりｐＨを６にし、混合
物を吸引濾過する。生成物は中性になるまで洗い、乾燥
し、紙を赤味がかった黄色に染める次式の染料１１２．
？を与える。

の生成物１１０＆を得る。λｍａｘ−４０２ｎｍ。

実施例７０実施例６４からの生成物１１６：Ｊを室温において水３
１中に加え、混合物を４０°Ｃに加熱する。

３−アミノ−１−ジエチルアミノプロパン５８．？を１
度に加え、ｐＨはＫＯＨ水溶液を加えることにより１１
に保つ。温度は６時間かけて７０℃に上λｍａｘ＝　４
　１　３　ｎｍ。

実施例７１パラホルムアルデヒド１２７と３−クロロプロピオンア
ミド４３９の混合物を冷却しながら室温で水和物３００
−に加える。次に混合物を３０℃に１時間保ち、０〜５
℃に冷却し、化合物ｔｏｏｌをゆっくりと加える。もし
も操作がその他の点では実施例１と同じならば、乾燥は
化合物１６．５７を加え、炭酸ナトリウムを加えること
によりｐＨを１Ｏ１７に保つ。それによって混合物を６
０°Ｃに加熱する。ｐＨを一定に保つとき、約５時間後
、濃塩酸でｐＨをゆっくりと７にし、続いて混合物を８
０℃において１時間かきまぜ、生成物を熱時吸引濾別す
る。塩を含まなくなるまで洗い、６０℃で乾燥し、紙を
いく分赤味がかった黄色に染める式１４１、？を与える。元素分析　塩素８．０％。

等モル量の３−ブロモプロピオンアミドの使用は同様な
臭素化合物に導く。

実施例７２実施例７１からの化合物５５Ｉを水１．５２に加え、３
−アミノ−１−ジメチルアミノプロパンの染料５２９を
与える。λｍａｘ　（濃度２０％酢酸）４１１ｎｍ。

実施例７３もしも操作が実施例７と同じであるが、５％ジメチルア
ミン水溶液９３Ｉ？をアミンとして用いるならば、乾燥
は紙をいく分赤味がかった黄色に染める式

Claims

【特許請求の範囲】１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１およびＲ＿２は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキ
ル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシまたはハロゲンを示し、
Ｑ−ＥはＣ−Ｓ、Ｃ−Ｏ、Ｃ−ＮＨまたは■−■を示し
、ＡはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキレンを示し、Ｗはプロトン化または第四級化することができる脂肪族
、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ
−またはヘプトアミンを示し、ｎは０〜１．５を示し、ｐは１．３〜１０を示す、の塩基性染料またはその互変異性形。２、Ｗが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ｍは０、１、２または３を示し、ｑおよびｒは０または１を示し、ｓは０、１または２を示し、ｘは０、１、２または３を示し、Ｂ＿１およびＢ＿２はＣ＿２−またはＣ＿３−アルキレ
ンを示し、Ｂ＿３はＣ＿２〜Ｃ＿５アルキレンまたは１〜３個の酸
素によつて中断されているＣ＿４〜Ｃ＿１＿０アルキレ
ンを示し、Ｒ＿３〜Ｒ＿７は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルまたは
、ＯＨもしくはＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシによつて置換
されているＣ＿２〜Ｃ＿■アルキルを示し、あるいはＲ
＿４とＲ＿５または、もしもｍ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝０ならば
Ｒ＿５とＲ＿７が閉じて５員または６員環を形成し、Ｒ＿■はメチル、エチル、ヒドロキシエチルまたはヒド
ロキシプロピルを示し、Ａｎは電荷ｘ（＋）を打消すアニオンの当量を示す、を示すことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の
染料。３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１′は水素、メトキシ、エトキシまたは塩素を
示し、Ｒ＿２′は水素、メチル、エチル、メトキシまたはエト
キシを示し、ｐ′は１．５〜６を示し、Ｗ′は▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿５′はメチル、エチル、ｎ−プロピルまたは−
ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨであり、Ｒ＿７′は水素、メ
チル、エチル、ｎ−プロピルまたは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿
２−ＯＨである、２、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ 式中Ｒ＿９′はメチル、エチル、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２
−ＯＨまたは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ＿２である、
３、−ＮＨ−Ｂ＿３′−ＮＨ＿２式中Ｂ＿３′はエチレン、プロピレン、トリメチレン、
ヘキサメチレンまたは −（ＣＨ＿２）＿３−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−（
ＣＨ＿２）＿３−である、４、▲数式、化学式、表等が
あります▼ 式中Ｂ＿１′はエチレンまたはトリメチレンであり、Ｒ＿４′は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、また
は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨであり、ＮＲ＿４′Ｒ＿
５は次の環 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ のうちの１つを示し、Ｒ＿１＿０は水素、メチルまたはエチルを示す、５、▲
数式、化学式、表等があります▼６、▲数式、化学式、
表等があります▼ ７、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ｔ＝１、２、３、４または５ｓ＋ｔ＝２、３、４または５Ｂ＿２′＝エチレン、プロピレンまたはトリメチレン８、▲数式、化学式、表等があります▼ ９、▲数式、化学式、表等があります▼ １０、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１＿１＝メチルまたはエチル１１、▲数式、化学式、表等があります▼ １２、▲数式、化学式、表等があります▼ １３、▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、Ｑ−Ｅおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の意味を有
する、の特許請求の範囲第１項記載の染料またはその互変異性
形。４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿２″は水素またはメチルを示し、ｎ′は０．２〜１．２を示し、Ｗ′およびｐ′は特許請求の範囲第２項に与えた意味を
有する、の特許請求の範囲第１項記載の染料またはその互変異性
形。５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｗ′は次の基 −ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿３−ＮＨ−ＣＨ＿３、−ＮＨ−
（ＣＨ＿２）＿３−ＮＨ−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ＿２）＿３−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、−ＮＨ−（ＣＨ＿
２）＿３−Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿２、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を示し、式中Ｂ＿２″はエチレンまたはプロピレンであり、ｔ′は２、３または４であり、ｓ＋ｔ′は３または４であり、ｎ″は０．４〜９を示し、ｐ″は２〜５を示す、特許請求の範囲第１項記載の染料またはその互変異性形
。６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を式ＨＷのアミンまたはこの式のアミンの混合
物とアルカリ水溶液媒体中で反応させることを特徴とす
る、特許請求の範囲第１項記載の染料の製造法。７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を式ＨＷ′のアミンまたはこの式のアミンの混合物と水
中でｐＨ９〜１２、温度２０〜１００℃で反応させるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第４項記載の染料の製
造に対する特許請求の範囲第６項記載の方法。８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物をパラホルムアルデヒドおよび式Ｈ＿２Ｎ−ＣＯ−アルキレン−ハロゲン（Ｘ）のアミド
と高濃度硫酸またはリン酸またはポリリン酸中で、もし
適当ならばたとえば三酸化イオウ（発煙硫酸）、五酸化
リン、無水酢酸またはベンゼンもしくはトルエンスルホ
ン酸のような脱水剤を添加して０〜１４０℃において反
応させることを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物の製造法。９、パラホルムアルデヒドまたは２−クロロアセトアミ
ドを濃度９８〜１００％硫酸または濃度３％までの発煙
硫酸中で１５〜４０℃において反応させ、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の発色団を生成した溶液に加え、続く反応を０〜８０℃
において行うことを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物の製造に対する特許請求の範囲第８項記載の方
法。１０、塩基性染料によつて染色することのできる物質、
とくに紙の染色に対する特許請求の範囲第１項記載の染
料の利用。