JPS5817546B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性及び機械的強度特に靭性の優れた塩化
ビニル系樹脂組成物に関するものである。

ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン等の樹脂は
射出成形により、電気器具部品、車輌用部品、建築材料
など広い用途に使用されているが、近年にいたり、これ
らの用途に於ける安全性特に難燃性が強く要求されるよ
うになってきたため、これらの樹脂の難燃性付与が重要
な課題となってきている。

このような難燃性付与の目的の技術は種々実施されてい
る。

その１つである三酸化アンチモン、含ハロゲン化合物、
含リン化合物等の難燃剤を添加する技術は目的を達成す
るために、大量の添加を必要とし、そのため機械的強度
や耐熱性の低下をもたらし、また難燃剤がブリードする
欠点を有している。

これに対し、自己消火性樹脂をブレンドする技術が開発
され、特にＡＢＳ系樹脂と塩化ビニル系樹脂とをブレン
ドする方法が広（使用されている。

しかし、この方法は塩化ビニル樹脂をブレンドするため
、通常のＡＢＳ樹脂などに比べ、機械的強度特に靭性が
著しく低下する欠点をもたらす。

これらの問題を解決し、難燃性で且つ靭性を有する塩化
ビニル系樹脂組成物をめざして鋭意研究検討した結果、
ポリブタジェン又は５０重量％以上のブタジェン及びこ
れと共重合し得る５０重量％以下のモノオレフィン単量
体を共重合してなるブタジェン系ゴム質に芳香族ビニル
化合物、アルキルアクリレート、アルキルメタアクリレ
ート、シアン化ビニル化合物から選ばれた単量体混合物
をグラフト重合してなるＡＢＳ系共重合体（Ａ）〔以下
、ＡＢＳ系共重合体（Ａ）と称する。

〕とポリ塩化ビニル又は９０重量％以上の塩化ビニルと
これと共重合し得る１０重量％以下のモノオレフィン単
量体との共重合用Ｂ） Ｃ以下、塩化ビニル系重合（２
３（Ｂ）と称する。

〕とＥＶＡに塩化ビニル又は９０重量％以上の塩化ビニ
ルとこれと共重合し得る１０重量％以下のモノオレフィ
ン単量体の混合物をグラフト重合してなるＥＶＡ−塩化
ビ塩化ビニル系重合体下、ＥＶＡ−ＶＡ−ニル系重合体
（ｑと称する。

〕を混合することにより目的を達成することを見出し、
本発明を完成した。

本発明で使用されるＡＢＳ系共重合体（Ａ）は、ポリブ
タジェンラテックス又は５０重量％以上のブタジェン及
びこれと共重合し等る５０重量％以下のモノオレフィン
単量体、たとえばスチレン等の芳香族ビニル化合物、メ
チルアクリレート・エチルアクリレート・ブチルアクリ
レート等のアルキルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート・エチルメタアクリレート・ブチルメタアクリレー
ト等のアルキルメタアクリレート、アクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物等との共重合体１５〜８０重量
部のラテックスの存在下に、メチルアクリレート・エチ
ルアクリレート・２−エチルへキシルアクリレート・ブ
チルアクリレート等のアルキルアクリレート、メチルメ
タアクリレート・エチルメタアクリレート、２−エチル
へキシルメタアクリレート・ブチルメタアクリレート等
のアルキルメタアクリレート、アクリロニトリル等のシ
アン化ビニル化合物より選ばれた１種又は２種以上の単
量体及びスチレン・α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物よりなる単量体混合物２０〜８５重量部を乳化
重合法によりグラフト共重合して得られるものである。

ＡＢＳ系重合侑への組成は、ゴム質重合体２０〜６５重
量％、芳香族ビニル化合物５〜５０重量％、アルキルア
クリレート１〜５０重量％、アルキルメタアクリレート
１０〜５０重量％、シアン化ビニル化合物０〜４０重量
％のものが好ましい。

塩化ビニル系重合体Ｂ）は、ポリ塩化ビニル又は９０重
量％以上の塩化ビニルとこれと共重合し得る１０重量％
以下のモノオレフィン単量体、例えば酢酸ビニル、塩化
ビニリデンとの共重合体であり、一般に懸濁重合法によ
り製造される。

塩化ビニル系重合（２ｔＱＢ）の平均重合度は、成形加
工性及び機械的強度を保持するため、平均重合度３００
〜１０００であることが好ましく、４００〜５００であ
ることが特に好ましい。

平均重合度が１０００をこえると成形加工性が著しく悪
くなり、また３００未満では機械的強度が悪くなって、
いずれも実用に適さなくなる。

ＥｖＡ−塩化ビニル系重合体但は、ＶＡＣ含量が１５〜
３０重量％のＥＶＡに塩化ビニル又は９０重量％以上の
塩化ビニルとこれと共重合し得る１０重量％以下のモノ
オレフィン単量体の混合物を懸濁重合法によりグラフト
重合してなるグラフト重合体であり、重合開始時、単量
体／ＥＶＡ＝１／１〜３．５／１の範囲にし、重合終了
後、得られるＥＶＡ−塩化ビニル系重合木ｑのＥＶＡ含
量は２５〜５５％の範囲であり、またグラフトした塩化
ビニル系重合体の平均重合度は３００〜１０００が望ま
しい。

原料ＥＶＡのＶＡＣ含量が３０重量％を越えると低温強
度が低下するため、また１５重量％未満では塩化ビニル
樹脂との相溶性が低下するため何れも機械的強度が低下
し実用に適さなくなる。

また、ＥＶＡ−ＶＡ−ニル重合体（Ｑの重合開始時の単
量体／ＥＶＡが３．５７１以上になると、ＥＶＡと塩化
ビニルの分散状態が悪くなり、機械的強度が低下し、ま
たｌ／１以下では、重合速度が低下し経済的に意味がな
くなる問題が出てくる。

また、重合後、得られるＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（
ｑのＥＶＡ含量が２５〜５５％の範囲からずれると、現
在のところ、その原因は不明であるが、機械的強度が低
下する問題が生じる。

本発明で・、ＡＢＳ系共重合体（Ａ）、塩化ビニル系重
合ｆ４（Ｂ）、ＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（ｑの混合
は通常の方法で粉体としてから混合するのがよいが、水
性分散体同志の混合であってもよい。

混合比は、Ａ：Ｂ＝３０ニア０〜７０：３０で、且つＡ
＋Ｂ：Ｃ＝９５：５〜８０ ： ２０であることが望ま
しい。

又、目的とする樹脂組成物は各種添加剤を添加した形で
実用に供されるが、安定剤としては錫系安定剤、鉛系安
定剤が熱安定性の面で好ましい。

以下に実施例により説明する。

実施例 １ （イ）ＡＢＳ系共重合侑への製造 第１表の仕込比に基づき、６０℃で６時間乳化重合を行
ってＡＢＳ系共重合体を得た。

（ロ）塩化ビニル系重合体（Ｂ）の製造 第２表の組成に基づき、６３℃で９時間懸濁重合し、脱
水、乾燥し、平均重合度４８０のポリ塩化ビニルを得た
。

平均重合度は、ジメチルフォルムアミド溶液の比粘度よ
り求めた。

←→ ＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（ｑの製造第３表の
組成に基づき、４０℃で１時間攪拌溶解の後、５８°Ｃ
で７時間懸濁重合し、脱水、乾燥し、プラットした塩化
ビニル重合体の平均重合度１０００．ＥＶＡ含量３５％
のＥＶＡ−塩化ビニル系重合体を得た。

に）塩化ビニル系樹脂組成物の製造 第４表の組成に基づき、ブレンドしたパウダーを４０ｍ
ｍ押出機を使用し第５表の押出条件により、押出してペ
レットを作成した。

このようにして得たペレットを日清樹脂工業■製ＦＳ−
１５０型射出成形機を使用し、第６表の射出条件により
、長さ１２．７ ｃ／ｒｌＸ ｒｊＪ １．２７ぼ×厚
さ０．３２ＣｒｒＬの試験片を射出成形で得た。

（用 靭性評価テストの方法 上記試験片を１２．０ｃｒＩＬの長さに弓状にたわませ
て、２３℃に所定時間保った後、取り外し、試験片の両
端より、それぞれ３ｃ１ｒＬの所で９０゜に折り曲げ、
折損するかどうかを調べ、折り曲げ個数に対する折損個
数の割合を折損率（％）として表示し、第８表に示す。

実施例 ２ ＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（ｑとして、第７表の組成
に基づき、４０℃で１時間攪拌溶解の後、６１．５℃で
１０時間懸濁重合し、脱水、乾燥し、グラフｌ−した塩
化ビニル重合体の平均重合度４５０、ＥＶＡ含量３３％
のＥｖＡ−塩化ビニル系重合体を得、これを使用した。

その他の条件は実施例１と同じにして実施した。

試験片の靭性評価を第８表に示す。

比較例 １ 第４表のＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（ｑの混合率をＯ
とし、ＡＢＳ系共重合体（Ａ）と塩化ビニル系重合体（
Ｂ）の混合物を使用し、その他の条件は実施例１と同じ
にして実施した。

試験片の靭性評価を第８表に示す。

比較例 ２ ＥＶＡ−塩化ビニル系重合（ＪＣ）として、ＶＡＣ含量
が４０％及び１０％であるＥＶＡを、それぞれ使用して
製造したＥＶＡ−塩化ビニル系重合体を用い、その他の
条件は実施例１と同じに１〜て実施した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリブタジェン又は５０重量％以上のブタジェン及
   びこれと共重合し得る５０重量％以下のモノオレフィン
   単量体を共重合してなるゴム質重合体１５〜８０部の存
   在下にアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレー
   ト、シアン化ビニル化合物より選ばれた１種又は２種以
   上の単量体及び芳香族ビニル化合物よりなる単量体混合
   物８５〜２０部を共重合してなるＡＢＳ系共重合体（Ａ
   ）、ポリ塩化ビニル又は９０屯量％以上の塩化ビニルと
   これと共重合し得る１０重量％以下のモノオレフィン単
   量体上を共重合してなる重合体である塩化ビニル系重合
   体（Ｂ）、ＶＡＣ含量１５〜３０重量％のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと称する）に塩化ビニル
   単独又は９０重量％以上の塩化ビニルとこれと共重合し
   得る１０重量％以下のモノオレフィン単量体の混合物を
   グラフト重合してなるＥＶＡ−塩化ビニル系重合（４＝
   （Ｃ）を混合して得られる樹脂組成物。 ２ 塩化ビニル系樹Ｊ］ｆｉＢ）の平均重合度が３００
   〜１０００である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成
   物。 ３ ＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（Ｃ）が重合開始時
   、単量体、／ＥＶＡ＝＝１７１〜３．５／ｌの範囲で重
   合して得られたものである特許請求の範囲第１項記載の
   樹脂組成物。 ４ ＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（Ｃ）のＥＶＡ含量
   が２５〜５５％の範囲である特許請求の範囲第１項記載
   の樹脂組成物。 ５ ＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（ｑのグラフトした
   塩化ビニル系重合体の平均重合度が３００〜１０００の
   範囲である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ｅ ＡＢＳ系共重合体（Ａ）、塩化ビニル系重合体Ｃ
   Ｂ）、ＥＶＡ−塩化ビニル系重合体（ｑの混合比が、Ａ
   ：Ｂ＝３０ニア０〜７０：３０で且つＡ＋Ｂ：Ｃ＝９５
   ：５〜８０ ： ２０である特許請求の範囲第１項記載
   の樹脂組成物。