JPS5817827A - 水性分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明社水性分散液に関し、特に、分子内にカブ−オン
基を含む変性ポリビニルアルコールにより疎水性低分子
物質を水性媒体中に分散せしめてなる水性分散液に関す
る。本発明の水性分散液はパルプ、無機物、合成樹脂な
ど多くの物質Ｋｆｉして吸着、接着性に優れていること
にその有用性があるが、その性能発現にあたって蝶カチ
オン変性ポリビニルアルコール（以下でポリビニルアル
コールをＰＶＡと略記する。）を使用していること分散
体粒子がカチオン性を有することが重要な役割を演じて
いるものと考えられる。

従来より、油脂類、ロジン等の疎水性物質を適尚な乳化
剤を用いて水性分散液とする仁とは公知であるが、公知
の方法で製造した水性分散液紘各種物質に対する吸着、
接着性能が充分ではなかった。パルプ、無機物など多く
の物質はその表面がアニオン性に帯電していることが多
く、電気化学的作用により吸着、接着性能を向上させる
目的をもって、カチオン性の界面活性剤を使用して、カ
チオン性を有する水性分散液を作成することも可能であ
るが、こうして作成された水性分散液は多くの場合安定
性が不良で、かつ毒性の観点からも実用に耐え得るもの
ではない。

こうして、本発明者ら祉、疎水性物質のカチオン性水性
分散液を得る方法を検討した結果、分子内にカチオン基
を含有する変性ＰＶＡを分散剤として使用したとき社、
安定性に優れたカチオン性水性分散液が得られ−これら
を無機物粉末の内添剤あるいは紙用のサイズ剤として応
用した時優れた性能を発現せしめることができることを
見出し本発明を完成したものである０　″ 従来、分子内にカチオン基を含有する変性ＰＶＡを分散
安定剤として疎水性物質を乳化分散する思想は全く知ら
れていない。これは、ＰＶＡＫ単にカチオン基を導入す
る方法はこれまでにもいくつか提唱されているもののい
ずれも変性方法Ｋ１１ｌ１点があり工業的に製造するこ
とが困難であったためカチオン基変性Ｐｖ人を疎水性物
質の乳化分散に使用することは考えられなかったためと
推定される０ 以下、本発明を更に詳しく説明する。本発明に使用され
る変性ＰＶＡ中に含まれるカチオン基とは一級アミン、
二級アミン、三級ア建ン、ｌａ級アンモニウム塩、ピリ
ジン、ピリジニウム、イミダゾール、イミダゾリニウム
、スルホニウム、ホスホニウムなど水溶液中で解離して
正電荷に帯電する化学構造単位を意味している。従来報
告されているカチオン変性ＰＶＡの製造法としてはビニ
ルピリジンと酢酸ビニルを共重合後クン化する方法、Ｎ
−ビニルフタルイミドあるいはＮ−ビニルコハクイミド
と酢酸ビニルを共重合後ケン化し、更にアルカリあるい
はヒト２ジンでイ建ド基を分解する方法、ＰＶＡを酸触
媒のもとにアミノアセタール化あるい嬬アミノベンズア
セタール化する方法、ＰＶＡＫアルコキシジメチルアミ
ン、グリシジルトリメチルアンモニウム塩酸塩あるいは
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウム塩酸塩を反応させる方法、ＰＶＡにアクリルアミ
ドをマイクル付加した後ホフマン分解によりアミノ基を
導入せしめる方法などが知られている。

これ％の方法で合成したカチオン変性ＰＶＡｔ本発明の
水性分散液の製造に使用し得るが上述したカチオン変性
ＰＶＡの製造法は工業的に実施するにはカチオン化する
工程自体に樫々の困難な問題があり、ま水乳化性能の高
い品質のものを得ることが困難であり次。

これに対して、下記の一般式（１）、（…）　、　（１
）　Ｔ。

るいは（ＩＶ）で示される共重合単位を含む変性ＰＶＡ
はカチオン活性を示すことは勿論、工業的にカチオン基
の導入および目的に応じ九ケン化度を得る方法が共に安
定かつト易に実施可能である。

（ここで、、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’　　は水素原子または低
級アルＲ６社水素原子またＬアルキル基（置換基管含ん
でもよい）％Ｘ″″紘アニオン、ＡはＢ中の窒素原子と
アミド基の窒素原子と連結する基をそれぞれ意味してい
る。） （ζこで、　＋ｔ’、Ｒ８，Ｒ’　　は水素原子、低級
アルキル基またはフェニル基　１１Ｇはアルキル基（置
換基を含んでもよい）、Ｘ−はアニオン、をそれぞれ意
味している。） ｌは水素原子またはアルキル基（置換基を含んでもよい
）、Ｘ−はアニオン、ＤはＢ中の窒素原子と一−テ〜基
の酸素原子とを連結する脂肪−〇基・をそれぞれ意味し
ている。） 上記一般式（１）〜（ＩＶ）で示された共重合単位を含
む変性ＰＶＡの製造はビニルエステルとりわけ酢酸ビニ
ルと次式（イ）〜（ニ） ＣＨ２千ＣＨ 也 ＣＨ２−ＣＨ−０−Ｄ−Ｂ　　　　　　　　　（ニ）（
ココテ、Ｒ’　〜Ｒ’、Ｒ’〜Ｒ１０，Ｘ”−＄Ａｔ　
Ｂｅ　Ｄ　）意味ハ前述のものと同一である。）で示さ
れる重合性単量体とをラジカル重合開始剤の存在下に共
重合させ、しかる後に該共重合体のアルコール溶［Ｋア
ルカリあるいは酸触媒を作用させて、共重合□体中のビ
ニルエステル単位を目的に応じて部分的にあるいは高度
にケン化せしめ・てビニルアルコール単位とすることに
より有効かつ簡便に製造される。

一般式（イ）で示される単量体において１１　、♂紘水
素原゛子また祉低級アルキル基で′あるが、通常水嵩原
子またはメチル基が好ましい。Ｒ３もまた水素原子１＋
は低級アルキル基であるが通常水素原子♂、♂は水素原
子又は置換基を含んでもよいアルキル基を、Ｘ−ａアニ
オンを示してｉる。Ｒ４，Ｒ’、Ｒ’杜通常の目的で社
すべてメチル基が好ましいが、特殊な目的にはエチル基
、プロピル基等の低級アルキル基あるいれ反応性を付与
する目的でメチロール基、あるいはカチオン基の密度を
向上させる目的でアミノアルキル基など置換基を含有し
たアルキル基も用いられる。Ｘとしては塩素、シュウ素
、ヨウ素などのハロゲン原子またはＣＨＩｏｓｏａある
いＦｉ　ＣＨｓＣｓＨ＊８０ｍが好ましいが、とりわけ
塩素原子が、経済上、安全上、あるいは変性ＰＶＡの物
性上好ましい。Ｂｉｔ四級アンモニクム塩の形である場
合、変性ＰＶＡの製造の取扱い易さにおいて好ましいが
一級〜三級アミンでも本発明の効果を発現させ得る。ア
ミノ基Ｂ中の窒素原子とアンド基の窪素原子とを連結す
る基であるＡは安定な結合を含む基であれば何れも用い
られるが、通常直鎖状また線分岐した脂肪族の基が用い
られる０上記一般式（イ）で示される単量体のうち三級
アミンの形のもの（０４体例として次のものが挙げられ
る。Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアぐド
、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド
、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド
、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド
、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルア
ミド。

Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル
）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメ
チルアミノ、プロピル）メタクリルアミド。

Ｎ−（１，１−ジエチル−３−ジメチルアミノブチル）
アクリルアミド、Ｎ−（１−メチル−１，３−ジフェニ
ル−３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−ジメチルアミノヘキシル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−メチルエチルアミノプロピル）メタクリルア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル
）アクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２，２−
ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルア
ミドｔ　Ｎ−１，２−ジメチル−３−ジエチルアミノプ
ロピル）クロトン酸ア電ド、Ｎ−（３，３−ジメチル−
４−ジメチルアミノブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３
，３−ジメチル−４−ジメチルアミノブチル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（３，３−ジメチル−４−ジメチルアミ
ツブナル）クロトン酸ア建　ド。

上記一般式（イ）で示される単量体のうち四級アンモニ
ウムの形のもの線上述した三級アミン鳳単量体を次のよ
うな全知の四級化剤で四級化することにより容易に得る
ことができる。硫酸ジアルキル、例えばジメチル硫酸、
ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、アルキルま九はアリー
ルスルホン酸のＣ１〜Ｃａ−エステル、例えはメタンス
ルホン酸−ベンゼンスルホン酸まタハトルエンスルホン
１１＆とツメチル−、エチル−、プロピル−また社ブチ
ルエステル、ハロゲン化ベンシル、　１ＦｌｌｔハｊＪ
ｌ化ヘンシルまたは臭化ベンジル、ハロゲン化アルキル
。

例えは塩化メチル、Ａ化エチル、Ｗつ化メチル。

塩化エチル、臭化エチルまた１４＝ｓつ化エチルなどで
ある。

上記一般式（イ）で示される単量体として上述しえ各種
の例の９ち次の４種類の単量体。

Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジエチルアミノプロピル
）アクリルアミド トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチル
プロピルノアンモニウムクロリド Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアきド トリメチル−（３−メタクリルア建ドーグロビル）アン
モニウムクロリド が本発明の変性ＰＶＡを製造する上で、重合速度。

アミド基の安定性、単量体製造時の経済性の観点から優
れている。

また、上記（ロ）で示される単量体として紘例えば、１
−ビニルイＣダゾール、１−ビニル−２−メチルイミ／
　／−ルｍ、　１−ビニル−２−エチルイミタソール、
１−ビニル−２−フェニルイミタソール、１−ビニル−
２，４，５−）リメチルイミダゾールなどがあげられる
◇また上記一般式（ハ）で示される単量体社上記一般式
（ロ）で示される単量体に１前述した四級化剤で四級化
することにより容易に得ることができる。

また上記一般式（ニ）で示される単量体としては例えば
ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
プロピルビニルエーテルあるいハコれらの四級化物ある
いはビニロキシエチルアミン勢が挙げられる。

また、変性ＰＶＡ中のカチオン基が下記一般式（Ｖ）あ
るいは（■）で示される共重合単位であるものも本発明
にとって有効である＠ （ζζでｂ　Ｒ”ｇ　Ｂａ”、Ｒ”は水素原子オた紘低
級アルキル基、Ｒ１４はアルキル基、　Ｘ−ａアニオン
をそれぞれ意味している。） これまでＰＶＡ分子中にビニルアンン共重合単位を含有
せしめることは予想以上Ｋａｌｌ！であり未だ有効な方
法が知られてぃなかったが、本発明者ラバ、ビニールエ
ステル、特に酢酸ビニルとＮ−ビニルアル中ルアミド特
にＮ−ビニルアセドアミド。

Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセドア建ドあるいはＮ−ビニ
ル−Ｎ−メチルホルムアミドあるい紘メチルーＮ−ビニ
ルヵルパメ−）、　　エチル−Ｎ−ビニルカルパメー）
　、　　ｔａｒｔ　−フチルーＮ−ビニルカルＡメ−）
、）ｆｋ−Ｎ−イングロベニルヵルパメ一ト、エチル−
Ｎ−イソプロペニルカルバ＊　−ト。

ｔｅｒｔ　−７’チル−Ｎ−イソプロペニルカルバ／−
）などの不飽和カルバメート化合物などとをラジカル１
合開始剤の存在下に共重合させ、しかる後に絨共重合体
を加水分解することにより、Ｎ−ビニルアルキルアミド
単位中のアミド基又は不飽和カルバネート単位中のカル
バメート基はすべて加水分解すれｌ’＝ルアミン単位と
することができ、こうしてビニルア建ン単位を任意な量
を含有する変性ＰＶＡを製造し得ることをも併せ見出し
ている。

本発明の水性分散液０ＩｌＩ造に使用するカチオン基変
性ＰｖＡ中のカチオン基の量、ケン化度あるいは変性Ｐ
ＶＡの重合度は目的に応じて適宜選択され特に制限は無
いが、安定性の高い水性分散液を製造する上でこれらの
三つの要素を上手に組合わせることが重要である。多く
の目的に対して紘カチオン基の量は０．０１〜１０モル
−、ケン化直紘５０−１００モルー１重合度は１００〜
４０００の範囲から選はれる。一般に社、完全ケン化物
より適度なケン化度の部分ケン化物が良好で、５０〜９
６モルチのケン化度の範囲がとりわけ好ましい。

本発明の水性分散液を製造する際に用いる前述し九カチ
オン基変性ＰＶＡの使用量ａ４１に制＠紘無いが、一般
に紘疎水性物質１００部に対して１〜１００部の範囲が
適尚である〇 次に、本発明に使用する疎水性低分子物質としては水に
ＪｌｌｌＷＩ性あるいは不溶性のものであれはいすｎも
応用可能であり、例として、スピンドル油。

ギヤ油などの鉱物油、パラフィンワックス、＃ｌ励パラ
フィン、アスファルトなどの合成油、ジオクチルセバケ
ート、ジブチルフタレート、ジプテルデジペートなどの
可履剤、クレオンート油、コールタールなどのタールｌ
ｌ１１　テレピン油、トール油。

ロジン、変性ロジンなどの天然物あるいはその変性物、
大豆油、とマシ油などの植物油、ベン（ン。

トルエン、キシレンなどの芳書族員化水素、脂肪族炭化
水素、ハロゲン化員化水素、メチルｎ−ア電ルケトン、
ジ−ｎ−プロピルケトｙなどのケトン、エーテル、キシ
リレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンート
リレンジイソシアネートアダクツなどのインシアネート
、カプロン酸。

リルイン陵などの高級脂肪酸、およびそれらの無水物、
セチルケテンダイマ、−，ステアリルケテンダイマーな
どのアルキルケテンダイマー類、ドデセニル無水コハク
酸、ヘキサデセニル無水コハク酸なとのアルケニル無水
コハク酸、Ｎ−２ウリルカーボモイルクロリド、Ｎ−セ
チルカーホモイルクロリドなどのアルキルカーホモイル
１１１４体、オレイルアルコール、セチルアルコ−ルナ
トノ高級アルコール類を挙げることができる。

これらの疎水性物質を乳化分散する場合、前述のカチオ
ン基変性ＰＶＡを含む水溶液に単に攪拌混合せしめれは
よく、この場合目的によって一般流体攪拌機、高速回転
強せん断灘攪拌分散機、コロイドミル、加圧ニーダ−９
加圧ノズル式乳化機。

スクリュー押出機、超音波式乳化機、ホモミキサーなど
の混合攪拌装置が任意に採用される。疎水性物質が固体
である場合は有機溶剤に溶解後分散させ必要であ五は有
機溶剤を蒸発除去せしめてもよく、また有機溶剤を使用
することなく固体状疎水性物質とカチオン基変性ＰＶＡ
を水の存在下で加圧ニーダ−、コロイドミル勢を使用し
て混練してペースト状物とした後頁に水を加えて混線攪
拌して水性分散液とする方法も採用される。

また、本発明の水性分散液を製造するに際して必要に応
じてノニオン系、アニオン系あるいはカチオン系の界面
活性剤を併用すること゛もさしつかえない。しかしなが
ら、界面活性剤を多量に使用すると、水性分散体を各種
用途に使用したとき耐水性の低下、接着力の低下などの
欠点を引起し易いので目的あるいは用途によっては注意
が必要である。

本発明の水性分散液はその応用範囲が広く、成形用無機
物粉末に対する添加剤、寥水剤、防水剤、絶縁剤、皮膜
形成剤、紙用内添剤、サイズ剤などにおいて優れた特徴
を発揮する。特に、疎水性物質としてロジンを用いた場
合に得られる水性分散液はカチオン性を有しているため
硫酸パン土などを併用することなく抄紙工程でパルプに
定着することが可能であり、その工業的意義が大きい。

以下に実施例をもって本発明を更に具体的に説明する。

なお、「部」Ｌ重量部を意味している０実施例１゛ トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチル
グロビル）アンモニウムクロリドと酢酸ビニルとの共重
合体をケン化して、カチオン基としてトリメチル−（３
−アクリルアミド−３，３−ジメチルグロビル）アンモ
ニウムクロリド単位を２モルチ含有し、酢酸ビニル単位
のケン化度が８５モル−１４％水溶液の２０℃における
粘度（Ｂ！！１粘度計による。以下同様）が２９．０（
！Ｐ（センチボイズ）のカチオン基波、性ＰＶＡを′得
たＯこの変性ＰＶＡを９２部含む水溶液１１２０部に機
械油５００部を加え、ホモミキサーを用いて１０分間混
合攪拌し淡黄色の乳化分散液を得た。分散液の粒子會ユ
粒径０．５〜１μの真球型状を示しており、ゼータ−メ
ータによりそのゼータ−電位は＋３０．２ｉｎＶ　のカ
チオン性を示した。分散液の粘度は３０℃、６０ｒｐｍ
で４２８０ｃＰ　であり、セラミックス粉末スラリーの
添加剤として有用で良好な内部潤滑作用と成形性を有し
ていた。

比較例１ 実施例１において、カチオン変性ＰＶＡに代叉て変性し
ていないＰＶＡ（ケン化度８８モル優。

４％水溶液の２０１℃における粘度が２６ｃＰ）を使用
した以外は実施例１と全く同様にして機械油の水性分散
液を得た０この分散液の粒子は粒径０．７〜２μの真球
形状で、ゼータ−電位は−２０，０ｍＶ’のアニオン性
を示した。分散液の粘度は３０℃、６０　ｒｐｍで４１
３０ｃＰであり、これをセラミックス粉末スラリーの添
加剤とし°Ｃ使用した場合、混合状態が不良で焼結成形
時に内部に気孔が発生し札実施例２〜１０ 実・施例１のカチオン基変性ＰＶＡに代えて酢酸ビニル
と６種の共ｉ含率Ｊ１体との共重合体をケン化して得た
第１表に示すカチオン基変性ＰＶＡを使用した他は実施
例１と同様にして機械油の水性分散液をｗ４製し、その
構成粒子のゼータ−電位を測定した。結果を第１表に示
す。

第　　１　　表 （注１）　　ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ビニルカルバメー
トと酢酸ビ÷ルとの共重合体に硫酸を作用させてカルバ
メート基を分解し、更に背柱ソーダにより酢酸ビニル単
位をケン化してビニルアミン単位を含有せしめたＰＶＡ
とし友。

（注２）　　Ｎ−ビニルアセトアミドと酢酸ビニルとの
共重合体をケン化し、更にケン化物の水溶液に苛性ソー
ダを１００℃にて作用させ、アミド基を分解してビニル
アミン単位とせしめた。

実施例１１　。

実施例１で使用したものと同一のカチオン変性ＰＶＡを
４２部、ロジン４２０部および水７０部を加圧ニーグー
に仕込み１５０℃で３０分間搗練し、クリーム状の均一
混合物とした後９０′ＣＦｃ冷却後水を加えて更に攪拌
して固形牲含量５０憾のロジンの水性々散液を得た。こ
のロジン水性分散液は放置安定性に優れており、その構
成粒子のゼータ−電位ａ　＋　３１．２　ｍＶ　のカチ
オン性を示し喪。参考までにこの水性分散液をパルプに
内添して抄紙したところ、優れたサイズ度を有す基紙を
製造することができた。

比較例２ 実施例１１においてカチオン基変性ＰＶＡに代えて変性
していないＰＶＡ（ケン化１８８％ル％。

４１１水溶液の２０℃における粘度が２６　ａＰ）を使
用した以外は実施例１１と全く同様にしてロジンの水性
分散液を得た。この分散液の構成粒子のゼータ−電位は
−１８，７ｍＶのアニオン性を示した。

参考例 前記実施例１１および比較例２で得られた水性分散液を
製紙用サイズ剤として使用し評価した。

ン、ナディアンスタンダードフリーネス４５０ｄ　の・
叩解度のパルプ（ＬＢＫＰ）の１ｓの水性スラリーに対
パルプ乾燥重量基準で０．５−の水性分散液を添加混合
した後ＴＡＰＰＩ　　スタンダード・シート・マシンを
用いて秤量６０脇となるように抄紙した。５（−で３分
間プレス後１０５℃で１分間乾燥し九後２０℃、６５嘩
尺Ｈ６で４８時間調湿した後ステキヒトサイズ度（ＪＩ
Ｓ　Ｐ　８１２２　）を測定し喪。結果を第２表に示し
た。

館２表 本発明品である実施例１１の楊合扛高いサイズ度を発現
している一方、比較例２ではその効果杜極めて低い。こ
れ轄実施例の水性分散液がカチオン性を有しており、パ
ルプに対する定着性が萬いのに対し、比較例２では実質
的に定着していないことによるものと考えられる。

実施何重２ 実施例２で使用したものと同一のカチオン変性ＰＶＡ４
Ｇ部を水１，０００部と混合し９４１−９５℃で約１時
間加熱溶解した。次いで７５’ＣＫ冷却し、ステアリル
ケテンダイマー４００部を加えホモきキサ−を用いて１
０分間混合攪拌しホモジナイズした。これに水を加え、
ステアリルケテンダイマー含有率が３０−になるように
希釈した。見られた分散液の粒子のゼータ−電位は＋２
９．５ｍＶ　のカチオン性を示した０ま九装置安定性に
優れ、１遍間放置しても層分離しなかつえ。

比較例３ 実施例１２においてカチオン基変性ＰＶＡに代えて、カ
チオン性ポリマーであるカチオン化澱粉（３−クロａ−
２−とドロキシプロビルトリメチルアンモニクムクロリ
ドを水酸化ナトリクム存在下に澱粉と反応させてえ九窒
素含量０．２５’３６のカチオン化澱粉）を使用する以
外は、実施例１２と同様にしてステアリルケテンダイマ
ーの水性分散液を得た。この分散液の構成粒子のゼータ
−電位は＋　２５．５　ｍＶ　でカチオン性を示し九が
放置安定性が十分でなく放置２日目で層分離し九〇 この比較例と実施例１２との対比より本発明のカチオン
変性ＰＶＡは分散剤として従来使用されているカチオン
化澱粉よりすぐれた分散安定性を有することがわかった
。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代理人弁理士本多　瓢

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　分子内にカチオン基な含む変性ポリビニルア
   ルコールにより疎水性低分子物質を水性媒体中に分散せ
   しめてなる水性分散液０ （２）分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルアルコ
   ールが下記一般式（１）で示される共重合単位を含む変
   性ポリビニルアルコールである特許請求の範囲第１項に
   記載の水性分散液０１１ ＯＲ” （ζζで、Ｒ’、Ｒ″、Ｒ１は水素原子また紘低級アＲ
   ’、Ｒ’ａ水素原子また社アルキル基（置換基を含んで
   もよい）、ｒはアニオン、ムｄＢ中の窒素原子とア建ド
   基の窒素原子を連結する基を各々意味している。 （−）分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルアルコ
   ールが下記一般式（１）まえは（厘）で示される共重合
   単位を含む変性ポリビニルアルコールである特許請求の
   範囲第１項に記載の水性分散液。 （こζで、　Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’　　１４水素原子、低級
   アル中ル基また拡フェニル基、炉拡アルキル基（置換基
   な含んでもよい）％Ｘ−はアニオンをそれぞれ意味して
   いる◇） 神）　分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルアルコ
   ールが下記一般式（Ｗ）で示される共重合単位を含む変
   性ポリビニルアルコールである特許晴求の範囲第１項に
   記載の水性分散液。 ♂１６は水素原子またはアルキル基（置換基を含んでも
   よいＬｘ−はアニオン、ＤはＢ中の窒素原子と酸素原子
   と連結する脂肪族の基、をそれぞれ意味している。） ｔｓ＞　　分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルア
   ルコールが下記一般式（Ｖ）または（Ｖｌ）で示される
   共重合単位を含む変性ポリビニルアルコールである特許
   請求の範囲第１項に記載の水性分散液。 ｕ （−ＣＨ，−Ｃ−）−（Ｖ） ／＼ Ｌ２ＲＬａ （ここで、Ｒ１３，Ｒ１２，Ｈ１ｓ線水素原子を九嬬低
   級アルキル基、Ｒ１４はアルキル基（置換基を含んで、
   　もよい）、Ｘ−はアニオンをそれぞれ意味している。 ） （６）疎水性低分子物質がロジンあるい紘変性ロジンで
   ある特許請求の範囲第１項〜第５項の水性分散体。