JPS58184151A - 平版印刷材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は平版印刷材料Ｋｌｌする。ｌ！に詳しくは、銀
塩拡敏転写法によって得られる銀ｉＩ惨を、親油性のイ
ンキに対して受容性とする直接オフセット印刷層に関す
る。 従来より銀塩拡散転写法によるオフセット印刷順として
は、多くの方法が知られており、その代表的なものとし
ては、米ｌｉｌ特許纂３，３４４，７４１号、同第３．
１６１，５０８号６明細書七特公昭４８−１６７２号公
報などに記載の方法が知られている。また、特公昭４＠
−４２４５３膏、１ｊ１４８−３１３５６２号各公報な
どに記載の方法もある。前者の方法は感光性費嵩と印４
１ＩＩＩｉ像賛嵩である現像核層とが、それぞれ別々の
ユニットからなっているＥ）Ｋ対して、後者は、それが
一体となっている技術である。 又、別の方法としてＦｉ、米！１４１許第３，５１１，
６５６号、−第３．５５７．６９　ｏ号令明細書などに
記載の方法があり、この方法紘最上層に設けた感光性畳
重を下層の印ｓｍｓ＠ｙ嵩に拡緻転写畿、最上１１１Ｉ
を水にて１１！＃剥離して印Ｓ版を得るものである。 このような基数転写法によって得られるｆａｉ像をオフ
セット印刷層として適用するＫＦｉ、鎖ｉ像ｓＯインキ
受容性即ち酸水性が大きく、且つ非−像ＩｔＯインキ反
斃性即ち１水性を太きくすることが重要である。 そのための改ｊＩＬ法として多くの技術が＊ｇａれてお
〕、例えば、′１ＡＩＩ被層のバインダー童を規定し九
梼公１８４ｇ−３０ｆｉ６２号公報、或＃ｉ楓像核のａ
ｔｔ＊節した勢公１＠５４−２０２７号、屋１５６−１
３［４０号公報に記載の方法など極めて多い。 これら従来ａ術のいづれもが、連壁的親水性の少ないバ
インダ一層中に、多くの有効−′１に！ｌｌｌｌ上被填
させたｍ＊威Ｏオフセット印刷版である。 しかしながら、このよう１に現像ａｍをオフセット印刷
版に１設する場合、１１１ｉｉｌ［自体の帖暖が不充分
のために、所■ムラ、ハジキなどのｍ荀欠陥をひきおこ
し、均一に安定し九―ａｔ得ること社極めて困難である
という欠点があった。特に、下―り層あるいは感光層な
どと同時に現像核層ｔｍ布する所■同時多層―布時に於
ての簡毎性に関電点が多かった。 本発鳴の目的は、銀塩拡敞転写法により形成された＃１
！画像をインキ堂容性として剰用する直接オフセット印
ｌ１ＩＩＩＩにおいて、印刷ｊ像となる現像核層を、均
一――として迅速に且り安定に―設することが可能なオ
フセット印刷版を提供することＫある。　　　　　　　
　　　　′１ 本本発鳴他の目的は、直接オフセット印刷１１に於て、
印ＳａＷ性としてイン中乗シがすぐれ、且つ非画像部て
のインキ汚れが少なく、コントラストＯ大きい印−画像
ｔ：得られる鎖塩糸オフセット印・―雁を提供すること
にある。 さらに本弗−の他の目的は、苛酷な印刷条件に量しても
、印−画像部の物性劣化がな（％耐刷力Ｏすぐれた鎖塩
系オフセット印ｓｎを提供することにある。 本発Ｗｊ＃の上記目的は、銀塩拡敬転写法の応用によっ
て製造される平版印刷材料において、少なくとも１１１
１のフッ嵩化界−活性鋼を含有する物理現ＩＩ核層會有
することを特徴とする平版印刷材料によって達成される
。 本発明に用ｉられるフッ素化界面活性ｗ４は、フッ素化
原子

【含有する昇−活性綱てあればよいが、分子中Ｏ少
な（と４１つに縦嵩鳳子数３〜１８の膨化水素鎖１）］
又紘２以上Ｏ水素厚子が、−Ｎ６または愈−をフッ素息
子て置換されてお９、且つ少なくとも１りＯ親水性０７
ニオン基、ノニオン基また鉱ベタイン基−ＩＩＸＩｌ換
含有されているも０が好ましく用いられる。 本発明に用いられるフッ素化界自活性鋼の具体的化合物
へを以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 〔例示化合物〕 Ｈａ　Ｉ　　　Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２　）５−ＣＯＯＮｍｔ Ｈａ　３　　　Ｈ−（ＣＦ２　）　１ｏ−ＣＯＯＨＮ１
４　　　Ｆ２Ｏ−ＣＣＦｚ）７−ＢＯｓＫＮ１５　　　
Ｈ−（ＣＦ２　）ｉ−ＣＨ２−０８０ｓＮａＮａ６　　
　Ｈ−（ＣＦｚ）ｓ−Ｃｆｌｚ−０８０５ＮｍＨ５ 雪 Ｎ１１７　　　　Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２　）ｚＣＨｚＯＣｆ
ｌｚＣｆｌＣＨｚＮＣＨｚＣＨｚ８０ｓＮ畠ｆｆ ｔｍｓ　　　　　　　Ｃｆ５（ＣＦ２）６−Ｃｏｏ−（
ＣＨ２）５−８０ｓＮａＮ１９　　　Ｈ−（ＣＦｚ　）
６−ＣＨｚ−００Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ２−４０５Ｎｍｗａ
　１０　　　Ｃｆ５−（ＣＦ２　）１２−α）Ｏ−（Ｃ
Ｈ２０Ｈ２０）−Ｈｍ　１１　　ｃＦ５（ｃＦｚ）ｒ−
Ｃ）→（ｃｔｔｌｃＨｊｏ　＋、　ＨＮ１１２　　Ｈ（
ＣＦｚ）ｇ−Ｃ）−（Ｃ１ｂ）ＢＯｌ１０５Ｎｍｔａ１
４　１ｈ（ＣＦ２）ｌ−Ｃ１２−０−Ｃｔ（ｇ−ＣＨ２
−ｃｔｔ２−１１０５Ｎｍａ１５　　　ＨＣＦｚＣＦ２
ｅＨ２０ＣＨ２ｅＨＣｆ（２８０５Ｎ＆〇 Ｍｉ１７　　ＣＦｓ（ＣＦｚ）ｙ−Ｇｏ−Ｎ−（ＣＨｚ
）ｚ−ＣＯＯＮｍＣＨ５ 一１ｇ　　　Ｆ２Ｏ−（ＣＦ２）７−１１ｏｚ−１１１
（べ？Ｈ２Ｃ■２０）１Ｃ２）１う １＠１９　　　ＦｓＣ−（ＣＦ２）？−１１０２→←＜
Ｈｊ−ＣＨ２−０−ａ０５Ｈ２ｇ５ （ｓｏ５＊は０−、Ｉ計、またはｐ−位）０５Ｎｍ ０８０５Ｋ Ｎ１２４　　　　　Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）５ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨＣＨ２０ＣＩＩ２（ＣＨ２ＣＨ２）３Ｈ０８０３
Ｎ＆ Ｃ２Ｆ５　８０ＳＮｍ Ｎ１２６　　　Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｚ２−０−ＣＨＣ
ＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ昌 ＣＨ２Ｃ”ＯＯＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）２ＨＭｋ２７　
　　Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）３ＣＨ２０ＣＨｚＣＨＣＨ２０
ＣＨ２ＣＦ２（：１Ｆ２Ｈ０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５Ｈ ＮａＯ３８−Ｃｆｉ−ＣＯＯＣＨ２−（ＣＦ　２　）　
６−ＨＫＯ３Ｂ−Ｃｋｌ−ＣＯＯＣＨｔ　＋ＣＦｚ）蔓
）８０）Ｈ 二Ｈう θ −ＣＨ２−ＣＨｇ−Ｃ００ Ｎ１３５　　ｃｐ５（ＣＦ’ｚ）ｙｃＯＮＨ（ＣＨｚ）
ｓ−Ｎ＜Ｘ偽物に使用されるこれらフッ素化界面活性剤
は、例えば特公１１４７−９３１１３号、岡４８−４３
１３０号、特開昭４８−２０７８５号、（ロ）４Ｂ−］
（１１１１１８号同４９−１２５０１５号、岡４９−１
（１７２２号、向４４９−１３３（１２３、向４９−４
６７：（３号、向４９−１０３６１８丹、同５０−１６
５２５岩、特公昭５ｇ−４４４１１号などの各公報に記
載されている方法に従って、又はそれに準じて合成され
る。′ｔた、油化学、第１２巻６５−３頁、米国化学会
誌（Ｊ、　Ａｎｎｓｒ、　Ｃｈａｍ、　Ｓｅｃ、）＠７
９巻２５４９１１などに記載の方法によっても合成でき
る。さらに、一部のｔのは市販品として入手できる。即
ち、例えｔｆＭａｇａｆａｅ　−Ｆの商品名でＦ−１１
０、Ｆ−１２０、Ｆ−１４４。 Ｆ−１５０など大日本イン中化学工業社から％またスリ
ーエム社からＦＣ−９５、ＦＣ−１２８，ＦＣ−１３４
，ＦＣ−１６１，１Ｆｃ−１７０，ＦＣ−１７６、ＦＣ
−４３０，ＦＣ−４３］１にど、旭電化社からサーフ４
ノールなどの商品名にてそれぞれ市販されて！＃−９容
易に入手できる。 上記のうち、特に本ａｌｌに好１しく用いられるフッ素
化界血活性鋼としては、下記一般式（１）で表わされる
化付物を挙げることができる。 一般式ＣＩ） 大中、ｎ、ｕ＆；ｔｌ〜５の整数を表わし、Ｍはカチオ
ンを表わす。 革靴ｌｌ１４ＧＬ）フッ素化界面活性剤Ｏ便用法社、七
の５ＩＩｌｌによって兎らずしも一様ではないが、現曹
核を含む−Ｎ１［１４当＄１４１Ｊｊ　１　ｇ〜５０ｇ
の範曲でよく、より好１しくはｔ）、０５１〜２０ｇの
範−で用いることが良い、　０．０１　ｇ未満では添加
効果が弱（％　５０　ｇ　ｔ−越える場合ｒｃは添加効
果は飽和して、適切てな鱒、また、添加するＫは、水ま
たは親水性ｉｌｌ媒、例えばメタノールなどに溶解して
添加すれｄよく、盲た必ＩＫよって祉他の公知の界―活
性剤と併用して用いることもできる。 本弛明において用いられる物理現偉核層の物理現像部と
しては、　ｆｉｌλば、パラジウム、金、鎖、白金など
の貴金属、好ましくはそのコロイド、或／Ｉｉ銀、パラ
ジウム、餐鉛などの金属硫化物、または金属セレン化物
などが使用でき、該粒子ＯＸＦ拘粒径は約２０ｘ〜１０
０ｉの微粒子である。これらのうちでに、銀化合物（＠
えば硝ａ鑵）、像化付物（例えば塩化金）等を還元して
得た金属粒子、貴金属コロイド、あるいは硫化銀、硫化
ノくラジウムなどが＠に好ましい、 次に本発明の現像核層の−（インダーとしては、前記の
コロイド黴粒十等０物ｍ現ｇＩＩ核に対して）（インダ
ーとして機能するもＯてあり、好ましく轄水または水を
主体とする濤媒Ｋｍ鱗性でかつ皮模形成能を有するもの
から選ばれる。 具体的６Ｃは、親水性高分子化合物であり％例えば、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンむような一ゼラチンー導体、
ポリビニールアルコール、ポリビニール本ルマール、ホ
リヒニールア奄タール、ヒドロａＰ７エテルセルロース
、ヒト１：Ｉ午シメチルセルロ・１１ 一ス、エチルセルロース、・メチルセルロース、鵞ルボ
ｄＰＶエチルセルロース、鵞ルボキクメチルセルロース
、ヒドロ＊ｖプロピルセルロース等のセルロース−、ポ
リビニールピロリドン、フルギン酸ナトリウム、アラビ
アゴム１ポリアクリル了ミド、無水マレイン蒙−酢叡ビ
ニル共重合体、無水マレイン鹸−エチレン共重會体、無
水！レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マ
レイン鍍−スチレン共重合体、これらの／）−７エステ
ル及びメタクリル毅共重酋体などが含ｉれ、これらは皐
−またＦ１２種以上ＩＩＩ＠わせで使用することができ
る。 これら親木性高分子化合物と前記の物１ｍ現惨核となる
金属”１ト°等との温曾比は・各′素材１よって一様で
はなり′−ｈが、−錠には重量比で、１：１から１：１
００［）広範内にわたって用いることができる。　　゛ 本１ｊａ―に係る平履印ｌｌ材料の支持体としては、例
えばナイトレートフィルム、セルロースアセテート７１
ル＾、セルロースアセテートブチレート−繁 フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン７タレ
ート７４ルム、ポリ市−ボネートフィルム、或はそれら
の積層物、紙などがあゐ。さらにバライタ又轄α−オレ
フィンポリマー、＊にポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンブチレンコポリマー勢贋素豫子数２〜１０のα
−オレフィンのポリ！−ｔｍ柘筐たはラミネートした紙
、特公昭４７−１９（１６８号に１叡のような表＆ｔ−
柑面ｉヒすることによって他の高分子物質との接着性ｔ
−強化した方法、或は特公昭５ｓ−１３５８４ｊ）号に
記載の粗面化方法などによる支持体を用いることができ
る。 これらの支持体に、材料の目的によって透嘴のものｔｔ
ｈは不透＠なもθ管選択できる。、また−料、顔料など
にて着色透明にすること４できる。 不透明支持体としては、：□紙が代表されるが、ｉらに
カーボンブラック、ＩＪｌ科、顔料などＫて線光性にし
た紙、プラスチックフィルムなど一含まれる。！た、支
持体の裏面−摺）にくくするためにマット鋼にてＳ１化
することもで門る。 本発明に用いられる支持体としては、上記のうち特に紙
の支持体が好１し鱒０紙は縞、麻および木材から製造し
ｆｔ４ｔｖｔ含め任意の通常のセルロース原紙であるこ
とができ、それらの支持体は】ｗｌＨ）８０ｇ〜２００
ｇであるのが普通である。 紙は印刷機上での耐用件を増加し、かつ処理液ｔ）吸収
を抑制し、乾燥性管早くするため、重合体勧賞で被覆す
るのが好ましい。特に有用な重合体勧賞はポリエチレン
の”ようなポリオレアインであり、一般には炭素原子数
２〜１０のアル７アオレフインから製造し九オレフィン
の単独重合体および共重合体である。 被覆は押出しまたは加熱ＩＩ離融被覆法より、またはラ
テックスとしてｌｌｌ１ｌＩ普覆される。 ポリオレフィンは適宜の暉さ、例えは約２〜１０声であ
るとよい。 １Ｎ’Ｉ持体【白色とする場合には、ポリオレフィン物
質中に少なくと１１１θＩＩ料１えは粂科會配合するこ
とができる０％に有用な１様においては、顔料として二
酸化チタンｔ−重せ体に対して２５１［Ｉ嘔以下、好ま
しくは１０〜１５重量暢の割合で配合する。 その他の顔料または東゛料鉱、ポリマー分数用として知
られている４むを用いることができる。 ポリオレフィン被覆には、付加的処理を施すこともでき
る。即ち、押出し後ただちに重せ体被覆表血を冷却ロー
ルにて処理するととにより、表面光沢にした夛、マット
化にすることもできる。一般には、５０ｍないし２■１
１にの凹凸を有するエンボツシングカレンダーにて、模
様づけ會するものである。 別の態様では、被覆をラテックス壇たは１ｌｌｌＩＩＩ
４被覆として紙θ上に織してから、久ｉで加熱した光沢
のあるロールと接触させて光沢のあるものにする方法ま
た扛模様づけしてマット化して仕上げられる。これは、
ラテックス皺覆會總した場合や、被覆表ｋを軟化する半
潜＃ＩＩｌ液とを接融させて、重合体１ｕｉｔ軟化する
場合に適切である。 さらに別法として、１合体を押出し後、熱風を表向に吹
きつけたり、赤外ａｔ−あてたりして後、七″支持体を
加勢６履することも二きる・ポリオレフィンを皺著した
表１に対する＊＊性を改良する目的、或鉱印―遍性の改
良などからポリオレフィンＥｉ＆血上に適用する一一中
にコロイド状シリ−１Ｊｔ用いることができる。 これらに関しては米−特許１１ｇ３，１６１，５１９号
明細書に記載されてｉる方法に従えばよい。 支持体と一暮層とｖＩＩ着力を強めるため、支持体ｌＩ
ｍをコロナ放電、紫外線照射、大炎処理などの予備処理
がなされてよい。コロナ放電に関して社、米−特許＄９
Ｉ２，０１８，１８９号明細書記載の方法が代表される
。 又、Ｉ神体上に下−り層を予め總して接着性を高める公
知の方法も適用できる。 次に本発明に用−ることのできるハロゲン化銀裏銅とし
てはＴ、Ｈ，Ｊａｍ＠ｓ及びＣ，Ｌ　Ｋ、　Ｍａｓｓ著
、　＠Ｔｈｅ　Ｔｈ＠ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ＠Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｅＰｒｏｃｅｓｓ”　　　＠Ｎ履、Ｍａｃ
Ｍｉｌｌａｍ　　社刊：Ｐ、Ｇｒａｆ　１ｋｉｄ＠ｓ　
ＩＩ　、−Ｃｂｎｍｉ＠Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｗｅ
　−Ｐａｎ１Ｍｏｎｔ＠１社刊等０．ｌＥ書にも記載さ
れ、−毅Ｋｉｔめられているアンモニア法１．ｉ性法、
酸性法＊、種々の方法で調製し得る。又、シングルジェ
ット法、ある−はダブルジェット法、コントロールジェ
ット法などを用いてもよく、又、別々に形成し九２稽以
上のハロゲン化銀裏銅を混合してもよい。このようなハ
ロゲン化銀粒子をその形成後、−生した水溶性塩＠（例
えば硝＃ｌ銀と臭化カリウムを用いて臭化銀ｔつ（つ九
時は硝ＩＩカリウム）ｔその系から除去する九め水洗し
、ついで熱処理を化学増感嗣、例えにチオｉｉ＊ナトリ
ウム、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−）リメテルテオ尿素、−偽金のチ
オシアナート錯塩、チオ＊ｓｉ錯塩、塩化纂−スズ、ヘ
キサメデレンテトラミン等の存在下て行い、粒子管粗大
化しないで感ａｔ上昇させる。これら〇−酸性法上掲書
に・記載されている。化学増感嗣にはそのはかに例えば
米！ｉ％許菖２，３９９，０８３号、−第２．５９７．
８５６号、（ロ）１１２．５９７，９１５号各明細書に
示されるような塩化金酸塩、三塩化余勢の金化合物、米
国特許第２．４４＆題）６０号、−菖２，５４０，０８
６号、＃ｊｌ第２，５６６．２４５号、１ｉＩｌ菖２，
５６６，２６３号、同第２．５９＆０７９号各明細書に
示されるような白金、パラジウム、イリジウム、ロジゆ
、＾、ルテニウ＾のような貴金属、Ｉ２Ｊｍｅ％米ｇｉ
ｌ特許第１゜５７４．９４４号、＃ｊ１ｍ１２，４１０
４８９号、同第３゜１８９．４５８号、ｌｊｌ嬉３，５
０１，３１３舟制細書等に記載されているような銀塩と
反応して硫化銀管形成するイオウ化合物、米ＣｌＡ４１
１Ｆ許第２．４８７，８５０号、同１１２，５１８，６
９８号、−第２，５２１，９２５号、ｌｊ１１ｇ２．５
２１．（Ｊ！６号、８萬２．Ｉｉ　９４，６３７号、ｌ
ｊｌ菖２．１８３．＠　１０号、−菖３，２０１，２５
４号明細書に記載されているよう＠第一スズ塩、アミン
−１そ０＠０遺元性物賞などがあげられる。 写真裏銅は必ｌ！に応じてシア二ン、メロンアニン、ｐ
ルポシアニン等むンアニン色素ｌｌｌ０単独、あるいは
ｍ合せ使用、またはそれらとスチリル染料等とｃｙａ合
せ使用によって分光増感十強−色増感を行なう仁とがで
き為。これらの色増感技１１は古くから知られてお夛、
ｆｌＪ［米８０１１１！０１２，４９３゜７４８号、崗
謳２，５１９，００１号、崗纂λ９７７゜２２９号、崗
無３．４８０，４３４号、ｆｊｌ亀３．６７乙８９７号
、崗總３．７０λ３７７号、−第２．６８８゜５４５号
、崗菖λ９１２，３２９号、同第３．３９７゜０６１１
号、崗＄１１３．藝１飄６３５号、岡總３，６２８゜９
６４号各、明−書、英■特許菖１，１９５，３０２号、
同第１，２４２．５８８号、同ＩＩＩ、２９３，８６２
号、西独特許出１１（ｏｆ８）２．ｏ３０，３２８号、
岡２゜１２１、７８　Ｕ明細明細書、特公昭４３−４９
３６号、同４４−１４１３３０号、同４３−１０７７３
明細公報、米１ｉｌｉｌＩ特許第λ５１１，６６４号、
同第３゜５２２．０５２号、ｍ１ｊ１３．５！　７，６
４１号、同第３゜６１５．６１３号、ｌｊｌ第３．６１
翫６３２号、同第３゜６１７．２９５号、同第３，６３
５，７２１号、同第３゜６９４．２１７号各明細書、英
国特許ａｌｌ、１３７，５８０号、＃ｉ１１第１，２１
６，２０３号各明細書等にも記載がある。その選択は増
感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じ
て任意に定めることができる。 又、′ＸｌＩｈ明に用いることのできるハロゲン化鎖乳
鋼としては通常のネガ履裏銅會用いる銀塩拡敏転写法の
みでなく、直接ポジ澹乳鋼【用いて銀塩拡融転写法によ
るオフ七゛ツ）ト印１１４ｍＫも適用でき、１゜ る。ｉｌ＊ポジ乳嗣裏銅て鉱、米国特許部３．３６７゜
７７８号、同第３．５０１．３０５号、１ｉＱｊｌｌＥ
　３．５０１゜３　ｕ　６号、ＩＱＩＧ　３．５０１゜
３ｏ７号、英ｒｉＡ特許第７２３．０１９号、独Ｓ特許
第２．１５７．６３＠号各明細１−４Ｉ　公１１４９−
３３５７０　号、Ｍ　４５−１２７１０号、崗４５−３
７３７９号、同５０−３９３７号、１ｊ１５０−３９３
８４）、１ｊ１４６−４０９０（）号、Ｍ４７−１７８
５７−１！、ｆｉｆ１４９−３１８９６号各公報明細に
記載の方法による裏銅會用いることができる。 本跪明の写真孔明には感度上昇、フントラスト上昇、ま
たは現偉促進の目的で、九とえは米ｌｉＩ！特許１１に
２．４４１，３８９号に記載のポリアルキレンオキシド
、米−特許第２，７０８，１６１号明細書に記載のポリ
アルキレンオ中シト０エーテル、エステル、およびア２
ド、英−特許第１，１４５，１８６号明細書、特公昭４
５−１０９８９号、同４５−１５１８８碧、ｔｉｎ４ｇ
−４３４３５号、同４７−８１０６１！、四４７−８７
４２明細公報に記載の、その他のホリアルキーンオｄＰ
７ド誘導体；米国製許總３，０４６，１３２’焉よ）同
第３，０４６，１３５餅までの明細書、特公１＠４５−
９０１９号、ｆＪ４７−１１１１９号各公報明細歇むチ
オエーテル化合物、特公昭４７−２８３２５号に記載の
チオモルフォリン類；米１ｉｉ１％許纂３，７７２，０
２１号に記載の四級アンモニウム化曾物；特公昭４５−
２７０３７号公報に記載のピロリジン等：特公昭４０−
２３４６５号公報に１叡のウレタンもしくは尿素θ鍔導
体；特公昭４７−４５５４１号公報に記載のイミダゾー
ル鱒導体：特公昭４５−２６４７１号公報に記載のポリ
マー；特公１１４５−２７６７１）号公報に記載の３−
ピラゾリドン類など【含んでもよい。 また本発明に用いられる写真感光材料の写真裏銅には感
光材料の製造工程、保存中、あるいは処理中の感１低下
やカブリの徒生を防ぐ九めに一々の化合物を添加するこ
とができる。それらの化合物は、４−ヒドロキン−６−
メチル−１，３，３ｍ、７−チトラザインテンー３−メ
チルーベンゾチアゾール、１−ｙユニルー５−メルカプ
）ｆ）ラゾールをはじめ、多くυ複素瀬化せ物、含水銀
化合物、メル〃ブト化合物、全島塩−など極めて多くの
化付物が古くから知られてｉる。ｆ用できる化合物の例
としては、Ｔ、　Ｈ，Ｊａｎｌ＠Ｉ及びＣ，ｌｅ、　Ｋ
。 Ｍ＠＠１着、＠テｈ＠　？ｈ＠ｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈ
＠　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃ＠ｍｓ　、第３
履（１９６６Ｉｆ、　）　、　ＭａｅＭｌ　１ｌａｉｉ
社刊に鳳文献を挙けて記載されてするほか、米ｔＩＡＩ
＃許ＩＩＩ、７５８．５７ｉ号、ｌｊｌ菖２，１１０，
１７８号、同１１２，１３１，０３１１号、崗菖λ１７
３，８２８号、−ＩＩ２Ｊ９７，０４０号、崗１１１２
，３０４，９６２号、崗亀２，３２４，１２３号、制電
２，３９４，１９８号、崗＄１２，４４４．＠Ｏ５−１
ｊ〜崗總２．４４４．６０１１号、−ｍλ５８６４・４
５号、−總２１９４，７１６号、１ｉｎ１１１２，６Ｓ
ｌ、０９９号、Ｌｍ　２．７０８．１６２％、１ｉｉ１
１Ｅ２，７２８，６６３〜！Ｉ号、＃ｊｉｌ菖２．４７
６，５３６号、−菖２Ｊ２４，００１号、１ｊｌｌ１２
Ｊ４３，４９１号、１ｉｉ１１１２，８１６，４３７１
）、−菖３，０５２，５４４号、ＵＩＩ３．１３７，５
７７号、四菖３．２２へ８３９号、−菖３．２２屯２３
１号、崗亀３，２３６，６５２号、１ｉ１１１３，２５
１．１１号、１ｉｌｌｌ１３１ｓ２，７９９号、ｊｊｊ
菖３，２１１７，１３５号、絢謳３，３２６，６８　］
号、−菖３，４２へ６６８号、−總３．６２λ３３９号
各鞠細書、英■肴許菖１１９３，４！８号、ｒｉｊ３１
１Ｍ４雇）３，７８９号、同第１，１７３，６０９号、
同第１．２００，１８８号各明細書が挙げられる。 写真裏銅および／又はその他の写真構成層の硬襖処理は
常法に従って実織できる。硬化鋼の９４にはたとえばボ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物−、ジアセチル、ンクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物−、ビス（２−クロロエチル１１３１）、
２−ヒドロ中Ｖ−４゜６−ジクロロ−１，３，５−）リ
アジン、そｔ）輯か米ａｉ―許菖３．２８亀７７５号、
崗纂２．７３２．３０３号、英ｌｌｉ特許無９７４，７
２３号、同第１，１６７．２０７号各明細書などに示さ
れるような反応性ハロゲンを有する化合物−、ジビニル
スルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルへキ
サヒドロ−１，３，５−）リアジン、そのほか米ａｔ＊
ｔｖ第３．６３５．７１８膏、ｒ＠菖３，２３２．７６
３号、岡菖３．４９０．９１１号、同ｍ　３，１！４　
＆４８　ｇ４．　Ｊ［特ＰＩＩＩ９９４．８６９号各明
細書などに示されているような反応性のオレフィンを持
つ化合物−１Ｎ−ヒドロ中ジメチルフタルイミド、その
他米国特許第２゜７３２．３１６号、肯１１２．５８６
，１６８号４１＃４細書などに示されているよりなＮ−
メチロール化合物、米鋺特許１１３，１０３．４３７号
等に示されているようなインシアナート−１米Ｓ特許１
１１３，０１７，２８０号、１ｍ１１１２．９８３．１
！１１号等各明細書に示されているようなアジリジン化
合物−５米１ＩｉｌＩＩｌ！ＩＩＩＦ第２゜７２５ｊ９
４号、ｔ１１１１２．７２６，２９５号岬各明細書に示
されているような＃１１１Ｉ導体類、米ｌＩｉ％許第３
．１００，７０４号−膳書などに示されているような鵞
ルボジイミド系化合物−１米Ｓ％許無３，０９１．５３
７号町細書などに示されているようなエポキシ化合物−
１米ａ％＊ｌｌｌ３．ａ２１，３１３号、Ｌ菖３，５４
３，２９２号舎明細書に示されているようなイソオ命す
ゾール晶化會物−、ムコクロル酸のようなハロゲノ書ル
ボ午ジアルデヒド拳、ジヒドロキシジオキサン、ジクロ
ロジオキサン等のジオ中すン霞導体、ある％Ａはま九無
機性硬−鋼としてクロム明パン、ｉｉｉｉルコニウム等
がある。また１紀化合物の代プにプレカーサーの形をと
っているもの、たと１［、アルカリ金属ピサルファイト
アルデヒド付加物、ヒダントインＯメチロール誘導体、
第−級脂肪族二トロアルコールなどを用いてもよい。 本徒哨の感光材料゛−構成層は、必簀によって他の公知
の界面活性ｌｌＩ４を単独まｔは混合して添加してもよ
い。これらＦｉＩｌｌ＋１ｉ助踊として用いてよいが、
場・合によってはその他の目的、例えｄ乳化分触、現倫
促進、その他写真特性の改良、或は帯電列調整、静電気
防止などのためにも適用される。 これらの界面活性ｗＩ４は、サポニン等Ｏ天然物、アル
キレンオキシド糸、グリセリン系、グリ７ドール系ナト
のアニオン１九はノニオン界面活性鋼、高級アル中ルア
ミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複
素ｉｓｎ、ホス率ニウムまたはスルホニウムなどのカチ
オン界面活性鋼、カルボン酸、スルホン酸、リンａ、＊
＊エステル、リン酸エステルなどＯＩＭ性基會有１たア
ニオン界面活性鋼、アミノ酸類、アミノスルホンａｌｌ
、アンノアルコールのｉｌ酸またはリン酸エステル類な
どの両性活性鋼が含まれる。 これら用いることのできる界面活性嗣化合物例ｃ＋−５
ｒｔ、米ａ％Ｉ’ＦＩＩ２．２７１，６２３−ｉｉ）、
同第２゜２４０．４７２号、四１１２，２８８，２２６
号、同第２゜７３９、８９１　！、同第３，０６８，１
０１号、同第３゜１５８．４８４号、崗ＩＦ３，２０１
，２５３号、同＄１３゜２１０．１９１号、同第３，２
９４，５４０号、同第３゜４１５．６４９号、１Ｉｉｌ
謳３，４４１，４１３焉、同第３゜４４２．６５４−１
！、１１ｉ１１に３，４７５，７７４−Ｉ、同第３゜５
４５．５７４号、英ｍｓ許第１，０７７，３１７号、同
第１．１９８．４５０４ｊ＃各明細書をはじめとして小
田良平・他ＩＩ［界−活性鋼の合成とその応用］（槙書
店、１９６４１））ｊｃＦＡ、Ｗ、べｌ）　−ａｒｔ−
７エスアクテイブエージエント」（インターサイエンス
バプリケーン璽ンインコーボレーティト。 １９５８都）　％　　Ｊ−Ｐ−シスリー著［エンサイク
ロペディアオプアタティ１エージェントｌＩ２１１Ｊ　
（ケミ鵞ルパプリッシュ會ンパニー、１９８４年）など
に記載されている。 本脅明の感光材料には、フィルター染料あるいはイラジ
エシ冒ン防止染料として、米ａ４ＩＩＦ許鎮２゜２７４
．７８２岩、同纂２，５２７，５８３号、同第２゜９ｓ
６，８７９号、ｔｉ！′１箇３，１７７，０７８号、同
纂３゜２５２．９２１号各明細書および特公昭３９−２
２０６９号公報に記載の化合物を含んでいてもよい。 これらの染料は、必１１’に応じて米１特許第３，２８
２．６９９号明細書に記載の方法で媒染されていてもよ
い。また、上記のハレー７！！ン防止層として、顔料（
例えば、ランプブラック、カーボンブラック、７了スト
ブラツク、ウルトラマリン、マラカイトグリーン、クリ
スタルバイオレット）などの１１色層も使用できる。 本発明に係る平版印稠材料の＊成層ｔ−劇述の支持体上
に籠設する方法としては、漁業界にてよく知られたＩｌ
毎法を用いて行なうことができる。、ｆｌえば、テップ
法、エアーナイフ法、エクストルージョンドクター法な
どがあり、４１ＩＫ好ましいのは米１！ｉｔＩ！！ｉＰ
許１１２．７６１，７９１潰明細書記載のピードコーテ
ィング方法である。とりわけ、本発明に係るフッ素化界
面活性嗣を含む現ＩＩＩ幀層を一般する場合には、他Ｊ
ＩＩ（主として現像ＩＩＩａむ下層）との同時重層が可
ＩＩＩ！になる点で、スライド牢ツバー塗荀力式が有利
に用いられる。 本発明に係る平版印稠材料の構成層中には、必要に応じ
てハロゲン化鎖現像主＊ｔＰ３賦させておくことができ
る。この場合、露光後の現像は、アルカリ水Ｍｒ液で行
なう活性化処理が可能となる。 現像生薬にハロゲン化銀感光層またはその隣接層（下−
り層、中間層或はハレーション防止層、剥離層【）中に
含有させることができる。なお現像液中にも当然＊＊＊
を包含してもよい。 ３Ｊｔｍｍの具体的化合物としては、ポリヒドロキシベ
ンゼン拳として、例えばヒドロキノン、カテコール、ク
ロロヒドロキノン、ヒロガロール、フロモヒドロキノン
、イン１０ビルζドロキノン、トルヒドロ争ノン、メチ
ルヒドロ午／ン、２．３−ジクロロヒドロキノ、ン、２
．５−ジメチルヒドロキノン、２．３−ジグ？、ニーと
ドロｄＰ／ン、１．４−ジζドロ中シー２−アセトフェ
ノン、２．５−ジメチルヒドロ１Ｐ／ン、４−フェニル
カテコール、４−ｔ−フチルカテコール、４−亀−プチ
ルビロカロール、４．５−ジ１０モ力テコール、２，５
−ジエチルヒドロキノン、２．５−ベンゾイルアミ／ヒ
ドロキノン、４−ベンジルキシカテコール、４−ｎ−ブ
トキシカテコールなどが包含される。 これらの中ではヒドロキノン、メチルヒドロキノン類が
特に好ましく用いられる。 また、他の現偉主薬としては、３−ピラゾリドン化合物
として例えば１−７エールー３−ピラゾリドン、１−ｐ
−トリル−，３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−３−に’５ソリ）’ン、１−フェニル−４，４−
ジメチル゛−３−ビラゾ１）Ｙン、１−ｐ−クロロフェ
ール−３−ビラゾ’）トン、１−ｐ−メトキシフェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−アセテルー３
−ピラゾリドン、１−フェニル−５，５−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１．、−ｏ＋ジクロロェニル−４＋メ
チル＋４−エチル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−アセタ
ミドフェニル−４，４−ジエチル−３−ピラゾリドン、
１．５−ジフェニル−３−ピラゾリドン、１−（ｍ・ト
リル、）　−５−フェニル−３−ビラソリトン、４、・
４　ｆｉ　ジヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、４，４−ジヒドロ午ジメチルー１−トリル
−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキンメチル−４−メチ
ル−１・−フェニル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロ中
７メテルー４−メチル−１−（ｐ−クロルフェニル）−
３−ビラソリトンナトカ包含される′。 箇た了ンノフエ／−ル類として例えは１．Ｐ−（メゾル
アミノ）フェノール、ｐ−アミノフェノール、２．４−
ジ了２ノフェノール、Ｐ−（ベンジルアミ／）フェノー
ル、２−メチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロ中
７メテルー４−アミノフェノールなどｔあけることがで
きる、 上記の現像主ｌＩ轄単独または組合せて用いることがで
きる一％に１ポリヒドロキシベンゼン化合物と３−ピラ
ゾリドン化合物との組合せが好ましい、ｓｒ記現曽主薬
の構成層中における使用量は一機でにないが、１−当３
１１Ｊ、０　（ｌ　ｌ　ｇ〜１ｇの範囲でよく、ハロゲ
ン化銀感光層の場合は（１，１１１Ｋ〜２ｇ／ハロゲン
化鎖１ｇｖ範−で用いられる。 本発明の構成層中には、必ｌ！に応じて錯化嗣と云われ
る未露光部υノ・ロゲン化銀と５ＴＷ性ｆａｍ塩ｔ−形
成しやすい化合物を含有せしめて物理現俸を有利に促進
させることができる。 錯化嗣としては、例えばテを硫酸塩＊、チオシアン酸塩
類、米国特許第３，１６９，９６２号明細書に記載され
ているようなアミンチオサルフェート類、或は同第２，
８５７，２７６号明細書記載の環状イミド類、特公昭４
ｇ−１１９５７４４１公報記載のメルカプ１系化付物な
どを含有させることができる。 ＩＩＩＴ配の３Ｊｌ像生薬拳は、水まｔは親木性溶剤例
えばメタノールなどに溶解してから塗確液中に添加する
か、或は高沸点有機溶媒または低沸点有ｍＷＩ媒に溶解
して添加してよい。高沸点有機溶媒としては一般に沸点
が約１８０℃以上のもので、例えばエテル７タレート、
ｎ−７テ彫７タレートＯ如きフタルＩＩ！のアルキルエ
ステル拳、或はトリクレジルホスヘートの如きリン酸エ
ステル類がある、父、低沸点有機溶媒としては一般に約
３００〜１５０℃に沸点を有するもので、例えば醋酸エ
チル、−酸ブチルなど０１級アルキル゛アセテート類が
あげられる。 また、これら高、低沸点０ｆＩＩＩＩＩ＆を併用しても
よく、溶解したａｍ主薬は公知の任意の方法で、親なお
本楯明に係る平履印稠材料の構成層中に添加する場合は
、直接任意の層中に添加するか、もしくは層解し九４の
ｔゼラチンまた“は合成ａ＋子化合物例えｉポリビニー
ルアルコール、ポリビニールピロリドン、米国特許第３
．４８８，７０８号鞠１１Ａ書ＫＥ載ｖアルキルアク□
リレート、スルホアル中ルアクリレート、まえはアクリ
ル酸のコポリマー勢があげられる。 本発明の平版印＠＃科を現像処理する場合には、藺紀の
現像主ＩＩＯ他に種々のもＯを添加した処理箪讐用いる
ことがで曹る− そｉヶ−３ゆ、ア―ヵ、（えよえ、７４カリ金属中アン
モニウムの水酸化物、ａｍ塩、燐酸塩）、ｐＨ１１１節
あ尿いは緩ＩＩＩＩｌＩＪ（壺とえは酢酸、ａｌｌθよ
うな醋酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進鋼（友とえ
ば米国特許１１２；６４ｇ、１ｉ０４号、同第３．６７
１．２４７号明細書等に記されている各種のピリジニウ
ム化合物中カチオン性の化合物−、硝酸カリウム中硝酸
ナトリウム、米ｒＩｉＡ特許第２．５３３．９９０号、
　１ｊｌｊＫ２，５７７，１２７喬、崗謳２，９５０．
９７０号明８細書尋に配されているような一ポリエチレ
ングリコール縮合−やその誘導体類、英国特許第１，０
２０，０３３号中間第１，０２０，０３２号明細書記載
の化合物で代表されるようなポリチオエーテル拳などの
ノニオン性化合物−１米ａＳ許菖３，０６亀０９７号明
細書記載の化合物で代表されるようなサルファイドエス
テルをもクポリマー化合物、その他ピリジン、エタノ−
ルア電ン等有機γきンー、ベンジルアルコール、ヒドラ
ジン類など）、カブ・り防止鋼（九とえば臭化アルカリ
、ヨー化７．；＄ＩＪ中米ｆｌｊ４％ｔＤＩ２．４９６
，９４　ｏ号、゛（ロ）第２．６５６，２７１号明細書
に記載のニトロベンゾイミダゾール拳ｔはじめ、□メル
ー＃１トベンゾイミダゾール、５メチルベンゾトリアゾ
ール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、米
国特許ＩＥ３，１１３，８ｔ４４４ｉｊ％１ｒｊＵ第３
．３４２．５９６号、同＄１３．２９５，９７８号、゛
肯纂３．＠１５．５２２％。 同第３，５９７，１９９号明細書等に記載Ｏ迅速処理液
用の化合物−１英国勢許Ｉｇ９７２，２１１号明細書に
記載のチオスルフォニル化合物、或いＦｉ特公昭４６−
４１６７５号公報に記載されているよりな７エナジンー
Ｎ−オキシド類、その４Ｉｎ科学写真便覧中巻２９ｊよ
９４７頁に記載されているかぶり抑ｗ綱など）、そのほ
か米国特許菖３，１６１，５１３号、−嬉３．１６１，
５１４号、英国特許第１．　（１３０，４４２号、ｊｉ
Ｊｌｌｌ、１４４，４８１舟、同第１，２５１．５５８
号明細書記載のスティンまたはスラッジ防止鋼、また保
！＃（たとえば優ａ酸塩、酸性会硫酸塩、ヒドロ命シル
了電ン塩叡塩、ホルムサルファイド、アルカノールアン
ンサルファイト附加物など）がある、ｉた、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム、エチレンシアミン四節ｌＩＩなどの
金属封鎖鋼、サポニン、エチレングリコールなど０湿１
４Ｍ。 など用いることができる。 さらに現像液中には、／Ｘロゲン化銀Ｓ＊として、チオ
硫酸ナトリウム、チｔｙアン蒙ナトリウム、チオ硫酸ナ
トリウム、アルカノールアンン、アルキル置換アミノア
ルコール、チオ尿素、チオサルチル酸、アルカリ性＊を
中でチＸサルチルｔＩＩｔｔ生成し得る例えば５−メチ
ルカルバモイルチオサルチルｓＩ！などｔ含有すること
ができる。 Ｘ発明に係る平飯印稠材ＰＦｔ−現像後に現健停止する
必要のある場合には中和液を用いることができる。この
中和ｉ［は通常の酸性停止浴でよ（、ｐＨが約３．０〜
８．０に１ＩＩＩ１１されているものでよい。 この中和液中には硬水軟化−１、ｐ　Ｅｔｌｆｉｌｌｌ
綱、緩価銅、−ＩＩｊ＠１など含有されていてよく、ま
た処理する印刷版のイン豐汚れをなくすなどの目的から
、コロイダルシリカ、或はポリオール餉などを添加含有
してもよい。 本発明に係る材料を上記、の、１如く処理してｍａｔ得
たのち、印刷往管向上改良する目的から種々の後処理を
行うことができる。例えと１インキ着肉性會向上する目
的で、米国特許ＩＩ３，５９２，６４７号、同第３，４
９０，９０６号、同第３，１６１，５（１８号明細書、
軛公昭４６−１０９１０借、１ｉ１４８−２９７２３号
、崗５１−１５７６２４＋、１ｒｉｌ　５２−１５７６
２号各公報記載の方法などで処理される。 また印刷物に、インキ汚れをなくす目的から、例えば米
ｔＩｉＡ特許第Ｌ５４７，６３２号明細書、特公昭３９
−５１１４号、同４（１−７６３号、同４７−１６９４
６号、同４７−２５２４２号、１司５４−２６９２１号
、同５４−３３１６４明細公報などに記載Ｏ方法が適用
できる。 さらに、印刷Ｍｍ偉を修正する目的から、例λば４＋）
開開４８−４１８を暑８号、同５１−２１９１１１号お
よび同５１−２１９１１１号公報等に記載の方法が適用
できる。 本発明に用いられる前記の現像核層は、銀塩拡融転写法
を応用した、あらゆる印刷版に適用できるものである。 　　　：□・１ 、′ 例λば、モノシート法による米国特許第３．５４７．６
４１号、同第３．７２１，５５９号明細書、特公昭４８
−３０５６２号公報などに記載の方法、または２７−ト
法による例えば米Ｓ特許菖３．２５０゜６１６号、−纂
３，７３６，８７２号明細書、特公昭４８−１６７２５
号公報など、さらにエッチングブリーテ法による例えｄ
米−特許菖２，３６ｏ、ｔ。 ５号、−＄ｌｌ１３，３１１５．７０１号各鳴細書、特
公昭ｌ−２７２４２号、ｊｊｌｓ６−１６２９号各公８
κ記載の方法が有る。 またウォシエオ７法である米ｍ％許１１３，５１１゜６
５６号明細書、４１ＩＩＩ昭５４−１４８８０２号公報
などに記載の方法が有８に適用される。 次に本発明が適用できる好ましい態様を具体的に説明す
る。 支持体として、ポリエチレンの押し出しコーチングにて
表−加工され、次ｉでエンポジジグカレンダーにて表ｆ
ｆ１Ｋ模様付けされたラミネート紙にコロナ放電処思【
−シ、親水性化した。 このようにして侮られ九オフセット印―用鳳祇上に１下
−り層として親水性高分子化合物、例えばゼラチン、ま
たは無水マレイン酸とメチルビニールエーテル共重合体
などを含む親水性コロイドＳ＊を＊ｌｉＬ、次いでその
上に本発明に係るフッ素化界面活性１１１１を含む現像
核層（例えば塩化／（ラジウムを還元して分数された親
水性コロイド溶液）を多層１１ｍ１ｉして、堂像層とな
る印刷材料とする態様がある。 別の方法としては、上記のようにして得られた印刷材料
上に感光性ハロゲン化鎖乳ａｔ多層ＩＫ奄して印刷材料
とするもので、錬方法は、ｉｉ＊形成後、最上層のハロ
ゲン化鎖乳鋼を水にて溶脱剥離し、現像核層を表−に出
して印刷材料とする態様である。 さらに別法として蝶、前記のような表−処理加工済みの
オフセット印―用原域上に、先ずハレーション防止層と
して、カーボンブラック、顔料を分融したセラチン龜奄
層を設け、次いで、その上／ に感光性ハロゲン化鎖乳１Ｉｊ１１を多層−佑し、さら
Ｋその上に革発−のフッ素化界面ｉ性鋼を含む現像核層
（ガｉは塩化パラジウムを還元して分融された親水性コ
ロイド溶液）を多層Ｉ１１有して印刷材料とするもむで
ある。 又、本発明は、ネガＩＭ！１７セツト印刷材料として、
前述の感光性ノ・ロゲン化銀裏銅層中に、難溶化Ｍ（例
えば１−７エ二ルー５−ミルｔＪ７）テトラゾール）全
吸着させた実質的非感光性の塩化銀粒子を混合したハロ
ゲン化銀乳鋼層を設け、ネガ型印ｌｌｌ１ｌｌとする特
−昭５５−９９０８９号明細書虻載の方法にも適用でき
るものである。 上述のこれら具体９４４において、前記構成層中には、
印刷性、保水性あるいは耐刷性などを向上改良する目的
から、無機微粒子粉末として例えば、シリカ（二酸化ケ
イ素）、＃化マグネシウム、二酸化チタン、ｔＳａカル
７ウム、コロイド状アルミナ、タルク、シークライト、
酸化※鉛、硫酸バリウム、粘土、ガラス粉末など、或は
ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート、
プロピオネート、ポリスチレンなど有機微細粉木管添加
分散することができる。なお、これら微粉末の平均粒径
は約０．１ｐ〜２０＃の広範−でよく、好ましくは約０
．５＃〜１５ｊ１の範１で用いられる。 以下、本番ｆＩ＃を実−例によってさらに具体的に説明
する。 実施例−１ １３５ｇ／ｄのポリエチレン被覆紙（コロナ放電処理済
み）上に、下記の下−リｔをテラ１法にて構部して乾燥
し、下層一般試料を作成する。 〔下ｍり液〕 次いで、現像被層として、下配処万による金のコロイド
溶液を調製し、前配下層簡設試料上ヘテツ１法にて重層
塗布した。 〔金コロイド溶液の調製〕 室渥下で溶解した（ａ）　、　（ｂ）　ｔ−混合後、強
い攪拌のもとに（Ｃ）　ｋ添加して還元し、金の物理現
像ａｔ−得た。 この金コロイド溶液に対して、−も助鋼としてサポニン
のｌ憾水溶液を１０−添加してから、液を１０等分し、
下肥第１表に示したように１本発明のフッ素化界面活性
１１Ｎｌ１７．醜１５．Ｎ１１ｌ！Ｊ鴫２４および比軟
として下記［ＪＬ］及びＣｂｌを添茄して、＠ｉ叡と−
し九ものである。 ′得られた印ｉｆ（受ｇＩｉ層）拐料に、予め画像露光
した市販の拡動転写用ネガ紙、ワンステップネガ〔三菱
製紙■製〕とｍ布面を向かい会わせて下記拡散転写出現
ｇＩ液で、室温下４０秒間の現像を行ない印刷１ｉ８ｉ
ｔ慟た。 １１℃いて、感脂化液として市販１２）１９℃Ｍ−ＯＨ
［三菱製紙■製〕にて印刷画像面を払拭してから印刷機
にかけ、直ちに印１１を開始した。慢ら・れた結果を次
Ｏ躯１表に示す。 〔転写＊＊液〕 比験〔ａ〕；サポニン ｍＷ（ｂ）：１−ｙミル−ｎ−ｆシルスルホコハク鐙ナ
トリウム塩 以１・余白 ｗ４１表から明らｔＰｌにように％本発明の試料では、
インキアップ（着肉性）がよく、且りインキ汚れが少な
い点と併せて、−布ムラが極めて少ないことから、印−
ムラ０発生がないとｉう好結果が得られる仁とがわかる
。 実論例−２ 実＊＠−１で用いたと同様のポリエチレン被覆紙上にハ
レーシ薔ン防止層として下記−電源をデツプ法にて―毎
乾燥してに＊ｔ−得た。 次いでそＯ上に、オルソ増感され先高コントラストの塩
臭化鎖孔＠をデツプ法にで１布した。乳１１４には一布
肋咽としてｌ−了ミルーーーデシルスルホコハク鹸ナト
リウム塩の０．５ｇ／−音源１を当夛とホルマリン４憾
、１５ｍｇ／−布１１１ｔを添加しである。 該試料の―布量は８に２表のようであつ念。 次いで、現＊＊層の−ｍ現像核として下肥の金コロイド
溶ｉ［を調製した。 溶解した（＆）　、　（ｂ）ｊｌ液ｆｔ室−下で混合し
てから、強く攪拌のもとＫ（ｃ）液を添加して還元し、
金の物Ｊ！！現像核【得た。 得られた―布１１Ｅを８等分し、第３表のように本尭明
のフッ素化界面活性ＭＩＮ１２ｇ、Ｎ１２９．朧３５お
よび下記の比較（ｅ）、［ｄ］を添加して、乾燥ずみの
前記のハロゲン化鎖乳銅層上ヘテツプ法にて重層―騙し
、乾燥して試料１得え。 なお、ｍ有量は塩化金として６１１１／−になるよう調
整して―暮した。 ｔｔ［（ｅｌ：ポリオキシエチレン（４モル）Ｐ−１１
１オクチルフエノールスルフ１ン 鐙ナトリウム 比較［ｄ）ニドデシル・ジメチルアンモニウム１０ビル
スルフオン酸ベタイン 該試料ｔｊｉｌｌｌ光してから前記実總儒−１とｍ−の
現ｔＩＩ濠て３０℃、３０秒間の静止現像を行ったのち
、下記の現像停止塾で２５℃、３０秒間浸漬して印刷層
をｌＩえ。 〔停止浴〕 菖３表から明らかなように、本発明のフッ素化界面活性
−１を添加した場合に社、比較に対してすぐれた印刷適
性と１毫性を示していることが判る。 実總例−３ スライドホッパーｌＮ１ｔｌＩ布装置を使用して下記の
条件にて四時多層−毎した。支持体は実織例−１で用い
たものと同一の加工紙管使用した。 第一層（下層）：塩臭化綴孔鋼層 実−ｆｉｌ−２で用いたと崗−θオルソ増感した高コン
トラスト塩臭化鎖孔ＩＩ４を、―布助嗣としてサポニン
、ｉ！＠鋼としてネルマリンの適量を加えてから、下記
第４表に示した如く、ゼラチン含量を変えることによシ
、粘に管４段階に変化させた―Ｓａｔ作成した。 第二層（上層）；現像核層 実１ｔｆｌｌ−２で用−九と同一の現像核である金コロ
イドＩｗＩＩ［に、本発明のフッ１素化界面活性嗣と前
記比較Ｃｅｎｔ−添加し友もＯ′を作成して、ｗＩＡ佑
液とした。なお―布スピードは７０　ｍ　／　ｍｉ　ｎ
であった。 刷適性ｔ−試験した結果、本番−のフッ素化界面活性嗣
を添加したものは、５．０００枚の印１１ｊ’を行って
も地汚れがなく、良好な印−物が得られるのに対し、比
較に料では印刷ムラと白地汚れが着しく、実用性のある
に料Ｆｉ、Ｉａられなかった。 なお、本発明の現倫試料についてＩ！ｌ布性を−ベた結
果、下記第４表の如く、本発明に係る塗布試料は下層―
缶液の粘ｆＫ対しても許容性があって、約４０℃下でＳ
ｅｐ以上であれば、絢−な−１時重層ｍ１伍が可能であ
った。 以トー余白 ・：１：

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 銀塩拡融転軍法の応用によって製造される平版、印刷材
   料において、少なくと４１種のフッ素化界面活性Ｉ＠を
   含有する物理現ｔａｗｓｓを有することを特徴とする平
   版印刷材料。