JPS58185652A - 染色安定性の染料，その製造法および合成ならびに半合成繊維材料の染色およびなつ染へのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 スイス国特許第５０８７０１号明細書により、次式で示
される染料は公知である；さＨ３ 同様に、織物材料特にポリエステル繊維材料の染色およ
びなっ染へのその使用についても公知である。この染料
が水性懸濁液中にて、ＨＴ条件下で使用される時、染色
物は晶出および沢別によって惹きおこれる作用を示すの
で、得られた染色物は役に立たない。

本発明の目的は、この染料を上記の入直を持たない型に
変換することにある。この解決策は本染料の新規な結晶
型に見出される。

このようにして、本発明は添付の図に示される特徴的な
反射をもつＸ線（ＣｕＫ−α１−放射線）回折模様と、
この回折一様から算出される次の平面間隔（１ｎｔｅｒ
ｐｌａｎｅｒ　ｓｐａｃｉｎｇ　）のｄ値〔ここでは相
対的強度が非常に強い（ＳＳ）、強い（）、および中間
の（ｍ）線だけを考慮した〕工＊）は強度 とで特徴づけられる、式 で表わされる染色に安定な形態をした、新規な染料（以
Ｆ、Ｂ−形態と称す）に関する。

４−アミノアソベンゼンをシアン化し、１−イソプロポ
キシプロビル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−４〜メチ
ル−２−ピリドンと水性媒体中でカップリンクして得ら
れる＠記染料の無定形の形態は公知である。しかし、こ
の無定形の形！声には大きな安定性が見られない；それ
は例えば水性媒体中で室温にて一晩放置すると結晶形の
形態に変化する。この形態を以下Ａ−形態と称する；し
かしながら、このＡ−形態の染料でさえ水性懸濁液中で
ＨＴ条件が適用されると前記の欠点を持っている。

本発明による染色に安定なり一形、帳の染料は種々の製
造方法により得る。ことが出来る。

例えば ａ）染料を乾燥状態で、その融曳（約１４０℃）以上の
温度に加熱することにより、１だは ｂ）この染料の水性懸濁液を９０℃以上、好ましくは９
３−１００℃、特に９５−９８℃の温度に加熱し、懸″
／＠液を此の温度にｕつことによる。その際、此の水性
懸濁液は、合成時の懸濁液から直接に出発し染料を分離
することなく、あるいは染料を分離し、引き続いてそれ
を水中に懸濁して造ることが出来る。此の水性懸濁液を
以上のよう（こ加熱するか、または此の水性懸ｚ蜀液中
に水蒸気を導入することが可能である。その際に、必要
に応じ、非イオン性、アニオン性あるいはカイオンはの
界ｌｆｉ活性剤、ならびに所望により更に消泡剤のよう
な添加物の存在下に実施される。

水性＠／Ｊｉｉ液を加圧下に１２０℃以上の温度に加熱
することもまだ°町＾ヒである。

以上の目的に対して適当な界面活性剤は、例えば、ノニ
ルフェノール１モルに対しエチレンオキシドの１０モル
を附加した生成物、アルキルジメチルペンシルアンモニ
ウムクロリド類の混合物、エチレンオキシＦ：／プロピ
レンオキシドのブロック重合物のドデシルエーテル、あ
るいはラウリルアルコール１モルに対しエチレンオキシ
ドの２モルを附加した生成物の第三有機リン酸エステル
である。

好ましい別の製造法に於いては、染料製造の際にカップ
リング後に生成する水性カップリンク＠濁液から直接に
出発し、この懸／１Ｉｉｉｅ。

に水蒸気を導入する。その際、染料は先ずオレンジ色乃
至褐色のＡ−形！ルの懸濁液に変化玄る。約９３℃以ト
で、懸濁液の色が赤色に変化し、Ｂ−一形態転移したこ
とを示す。これを行なうについて実際に必要な時間は、
０２乃至１０、特に１乃至３時間である。結晶化は、必
要に応じてＢ−一形態種結晶の添加により開始させるこ
とが出来る。得られだＢ−一形態、その生成後に例えば
ろ過によって水性相から分離し、そして通常の仕上げを
する。

更にＢ〜一形態次の様にして製造することも出来る、す
なわち Ｃ）染料を有機溶媒中で加熱する：有機溶媒としては、
例えばメタノール、エタノールあるいはブタノールのよ
うなアルコール類、またはクリコール類、さらにジオキ
サンまたはクリコールエーテルのようなエーテル類が適
当である。染料をこれらの溶媒中で、その時の溶媒の沸
点以下で６０℃乃至約２０℃の温度に加熱する。

染料（無定形またはＡ−一形態の結品性Ｂ−形態への転
移は、Ｘ線回折スペクトルを記録し、まだ融点を測定す
ることにより容易′／（追跡されうる。すなわち、（無
定形、／Ａ−形態）の染料の融点は約１４０℃であり、
褐色がかったオレンジ色の粉末の形をしているが、これ
に対してＢ−一形態１５７−１５９℃の融点を示す赤色
の結晶からなっている。

染色およびなつ染に技術的に適する染料調合物を得るた
めに、本発明にかがるＢ−一形態染料を、必要に応じ水
および適当な分散剤の存在下池の通常の添加物と共に通
常の操作によって微細に分割された形にすることが出来
る。

望により微細な形で本発明のＢ−形弗の染料を得るだめ
には、通常の装置、例えばホールミル、振動ミル、サン
ドミル、あるいは混線機のような粉砕機が適している。

分散剤としては、例えばナフタレン、ナフトール類、フ
ェノール類もしくはそれ等のスルボン酸類のような単核
−まだは多核−刀香族化合物と、ホルムアルデヒドとの
、あるいは尿素、エチレンオキシドまたはインシアナー
トのような芳香環と縮合出来るその他の物質との縮合生
成物、所望により亜硫酸ナトリウム、さらにリクニンス
ルホン酸塩および非イオンまたはアニオン界面１舌性化
合物を添加した状態での縮合生成物が適している。

高温および染色助剤が存在するような染色条件でも、新
規なり一形態は結晶の大きさおよび形に関しては変化が
なく、その染色特性や懸濁液の安定性は、染色に対して
不安定な猟定形の染料あるいはそのＡ−一形態場合にか
かる染色条件下においておこる障害とは対電的であって
、かかる染色条件によって妨げられることがない。

非常に微細に分割された形の新規な形容（Ｂ）の染料は
、合成直鎖状ポリエステル類、例えばポリエチレングリ
コールテレフタレート−まだはこれと化学的に類似に合
成された高分子類のような合成および半合成織物（Ａ村
の、および三酢酸セルロースのような半合成繊維材料の
、約１００乃至２２０℃の温度での染色に非常に良く適
している。新規なり一形態の染料は染色条件下で安定に
硬濁しており、目一つ通常の方法で得られる不安定なＡ
−一形態前述の染料の有する欠点を示すことがない。

すなわち、高温の水性媒体中にかなり長時間さらされる
染色法に於いて、染料の＃：東および染料のｆ別分離を
起して、しばしば不均染染色となり耐摩耗性も低下する
とゆう欠点を示さない。さらに棟だ、特に巻糸体（ｗｏ
ｕｎｄｐａｃｋａｇｅ　）−例えばチーズ−の染色に際
して、染色ｅｌがゆっくりと吸ノ民される場合、あるい
は染色浴が決して吸尽されることがない程大過剰の染料
を使用している場合においてさえ、ボビンに対して染料
のアクロメレーション（ａｇｇｌ・ｏｍｅｒａｔ　ｉｏ
ｎ　）、フロキュレーション（ｆ　ｊｏｃｃｕｌａｔｉ
ｏｎ　）ならびにこれらから最終的に生ずる染料の１別
分離現象が現れることが無い。従って、この新規な染ポ
Ｆ形態はハラ毛材′＃＋（１ｏｏｓｅ　ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ　）の４幾１戒染色、ならびにチーズ染色またはボ
ビン染色あるい（１７を紹（かせ）染色に特に非常に良
く適合している。

次に示す実施例に於いては、特に記載しない限り、部は
重量部を示す。

Ｘ線回折模様はＣｕＫ−αｌ−放射線（λ−１，５４０
５人）で記録した。標準物質としてα−水晶を使用した
。そのｄ−値はａＱ　：　４．９１３人ならひにｃｏ＝
５．４０５八から計算される。

その際、強度は次のように５段階で示される。

１　　非辞に強い　　ｓｓ ２　　強い ３　　中；用　　　　　ｍ ４　　弱い　　　　　５ｃｈ ５　　非盾に弱い　　　５ｓｃｈ 実施例１ ４−アミノベンせン７８．１９（０，４モル）を水１４
４　ｍｅと３０％塩酸水溶液１４４９との中でラウリル
アルコールへのエチレンオキシド−プロピレンオキシド
のブロック重合付加物４ｇの存在下に一晩かき１ぜる。

得られた懸濁液を水４５６ｒｎｌで稲沢し、Ｎ−亜硝酸
ナトリウム溶液１００ｔｎｌを加えて２０−２４゜で約
４０分間以内にジアン化する。濾過しだ黒褐色のシアノ
ニウム塩溶液を、２５分間以内に、１−イソプロポキシ
プロビル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチル−
２−ピリドン１１０．９（０，４４モル）を水８００ｍ
７！と３０％水酸化ナトリウム水溶１１４４ｍ１とに溶
解した溶液に加え、さらに水酸化ナトリウム溶液を加え
てｐＨ−値を３乃至５に保つ。カップリング終了後、オ
レンジ色の！　７１ａ液のｐｉを１１．５に調整し、続
いて水蒸気を反応混合物に導入する。約２０分後に温度
は９５°に達する。水蒸気蒸溜の条件下で更に加熱する
。

最初の５分間以内に、懸濁液の色はオレンジ色から濃赤
色にｉ化する。１５分後には、オレンジ色の部分は最早
実質１−無くなっている。

なお更に１５分間かき１せてから、６０°に冷却し、晶
泥を吸引濾過する。残渣を中性になるまで水洗し、乾燥
して、融点が１５７−１５９°で朱色の結晶として、次
式 ％式％ で示される染料（Ｂ−形態）１７３．！９（理論値の９
４５％）を得る。

実施例２ 実施例１で得た染色に安定な形をしたＢ−形態の染料１
０部を、ナフタレンスルボン酸とホルムアルデヒドとの
縮合生成物５部と共に水６０部に加え、ガラスピースミ
ルを用い　・て十分に微細になるように磨砕する。続い
てオキシリグニンスルホン酸塩１５部を加え、スプレー
ドライヤーで乾燥する。

加圧染色機の中で、上記で得た染料分散液４０ｇを７０
℃で、オレイルポリグリコールエーテル４ｇを含む水４
０７中に懸濁する。

染色浴のｐｎ−値を酢酸で４−乃至５に調整する。

染色浴の温度を３０分間以内に７００から１３ｏ。

に上昇させ、５０分間この温度に保つようにして、ポリ
エチレングリコールテレフタレート糸２０００ｇの巻糸
体をそれによって染色する。染色物を通常の方法により
仕上げを行って、汚染や染料沈積物のない均染された濃
い黄金色がかった黄色の巻糸体を得た。

Ｂ〜形態の染料の代りに、無定形またはＡ−形態の染料
１０部を使用し一ト紀と同じように実施すると、黄金色
がかった黄色であるが不均染な耐摩耗性に劣る染色物が
得られ、染色物の表面上に染料沈積物が認められた。

【図面の簡単な説明】

添付の図は、ＣｕＫ　　（ＸＩ−放射１腺（λ−１，５
４０５Ａ）に”よる、本発明の染料のＢ−形、軒のＸ線
回折図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　添付の図に示す特徴的な反射をもっＸ＠（ＣｕＫ−
   α１−放射線）回折模様と、この回折模様から算出され
   る平面間隔のｄ値 ■木）・・・強度 とで特徴づけられる染色に安定な形態をした、式 で表わされる染料。 ２　ａ）　　染料を乾燥状態で、約１４０℃以上の温度
   に加熱する、あるいは ｂ）染料を水性懸濁液中で、約９０℃以上の温度に加熱
   する、あるいは Ｃ）染料を有機溶媒中で、その時の溶媒の沸点以下で６
   ０℃乃至２０℃の温度に加熱する、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の染色に安
   定な形態の染料の製造法。 ３　特許請求の範囲第２項による方法で得られる染色に
   安定な形態の染料。 ４　特許請求の範囲第１項による染色に安定な形態の染
   料、あるいは特許請求の範囲第２項により得られる染色
   に安定な形態の染料の、合成ならびに半合成繊維材料の
   染色およびなつ染へのその使用。