JPS58186438A - 不動態化せる接触富ガス法触媒 - Google Patents
不動態化せる接触富ガス法触媒Info
- Publication number
- JPS58186438A JPS58186438A JP58040527A JP4052783A JPS58186438A JP S58186438 A JPS58186438 A JP S58186438A JP 58040527 A JP58040527 A JP 58040527A JP 4052783 A JP4052783 A JP 4052783A JP S58186438 A JPS58186438 A JP S58186438A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- reduction
- precursor
- reduced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 25
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFHWSHGIZXHMJP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tripropyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CCCN1C(=O)N(CCC)C(=O)N(CCC)C1=O OFHWSHGIZXHMJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001193 catalytic steam reforming Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000003094 perturbing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/866—Nickel and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は触媒並びに触媒の製造方法に関する。
％に・本発明は炭化水素類の接触水蒸気改質法及び合成
ガスのメタン化法に使用される共沈ニッケルーアルミナ
触媒系ＫｇＩする。１つの斯ろ水蒸気改質法は接触音ガ
ｘ （Ｃａｔａｌｙｔｌｃ Ｒｌｃｈ Ｇａ５（ＣＲＧ
））法であり、英国特許第８２０２５７号明細書に初め
て記載された。ＣＲＧ法に使用これるニッケルーアルき
す触媒はＣＲＧ触媒として知られている。
ガスのメタン化法に使用される共沈ニッケルーアルミナ
触媒系ＫｇＩする。１つの斯ろ水蒸気改質法は接触音ガ
ｘ （Ｃａｔａｌｙｔｌｃ Ｒｌｃｈ Ｇａ５（ＣＲＧ
））法であり、英国特許第８２０２５７号明細書に初め
て記載された。ＣＲＧ法に使用これるニッケルーアルき
す触媒はＣＲＧ触媒として知られている。
ＣＲＧ＠媒は水溶性炭酸塩又は重炭酸塩を沈澱剤として
使用してニッケル及びアルミニウム塩類の混合水溶液よ
り混合脚酸塩錯体を沈澱することによって生成される。
使用してニッケル及びアルミニウム塩類の混合水溶液よ
り混合脚酸塩錯体を沈澱することによって生成される。
沈＋１ＦｉＦ通後数回洗滌され。
乾燥、か焼及びベレット化される。か焼生成物汀二、ツ
ケル及びアルミニウムが酸化物として存在する触媒先駆
物質であり、活性触媒を得るために。
ケル及びアルミニウムが酸化物として存在する触媒先駆
物質であり、活性触媒を得るために。
先駆物質は遊離ニッケル金属を生成するために還元され
なければならない。
なければならない。
還元された物Ｘは酸素含有ガス、例えば空気の存在にお
いて非常に発火性であるので、触媒の還元は水蒸気改質
反応が起る改質装置において１本との場所で行なわれる
。還元は水素で行なわれ。
いて非常に発火性であるので、触媒の還元は水蒸気改質
反応が起る改質装置において１本との場所で行なわれる
。還元は水素で行なわれ。
斯くて改質作業が起る場所は新しい触媒補給の副次的還
元に対し少くとも有用である水素補給をもたなければな
らない。水素は充分な量の増結めされたガスを購入する
ことによって、或は水素製造設備を設けることＫよって
提供され得る。斯くて。
元に対し少くとも有用である水素補給をもたなければな
らない。水素は充分な量の増結めされたガスを購入する
ことによって、或は水素製造設備を設けることＫよって
提供され得る。斯くて。
副次的に使用される還元設備の準ｍＦｉ触媒のコストに
負担を追加する。
負担を追加する。
要求される水素の、量に加えて、約５００℃の高装置が
適当な還元ｔｓ保するのに長時間要求される。斯くて、
高価な加熱装置が触媒先駆物質１１−還元するのに準備
されなければならない。
適当な還元ｔｓ保するのに長時間要求される。斯くて、
高価な加熱装置が触媒先駆物質１１−還元するのに準備
されなければならない。
本発明は迅速かつ経済的に活性化することのできる触媒
を提供しようとしているものであり、それによ抄がス化
触媒を還元する装置を最小にすることができ、又メタン
化触媒の場合には、奮然廃止することができ、触媒を有
効に活性化するのに充分な水素が反応体に存在する。斯
る触媒は容易かつ安全に取扱いかつ輸送され得る。
を提供しようとしているものであり、それによ抄がス化
触媒を還元する装置を最小にすることができ、又メタン
化触媒の場合には、奮然廃止することができ、触媒を有
効に活性化するのに充分な水素が反応体に存在する。斯
る触媒は容易かつ安全に取扱いかつ輸送され得る。
木登−によれば、触媒を生成する方法が提供され、それ
ＫＦＩ先駆物質がニッケル及びアルミニウムの塩類より
成る水溶液より触媒成分を共沈することにより形成され
１次いでＰ遇、洗滌、乾燥。
ＫＦＩ先駆物質がニッケル及びアルミニウムの塩類より
成る水溶液より触媒成分を共沈することにより形成され
１次いでＰ遇、洗滌、乾燥。
か焼され、その後先駆物質を活性触媒を形成するためＫ
１１１元される方法において、前記か焼け４８０〜５５
０℃の温度で行なわれ、前記還元は先駆物質に存在する
還元可能な物質の少くとも２／３が還元されるまで少く
とも４５０℃の温度で行なわれ、かつ還元せ′る触媒は
炭酸ガス算囲気において少くとも１／２時間、１７５°
〜２００℃の温度で状態調節され、その後状態調節され
た触媒は前記雰曲気で室温に冷却せしめられることを特
徴とするものである。
１１１元される方法において、前記か焼け４８０〜５５
０℃の温度で行なわれ、前記還元は先駆物質に存在する
還元可能な物質の少くとも２／３が還元されるまで少く
とも４５０℃の温度で行なわれ、かつ還元せ′る触媒は
炭酸ガス算囲気において少くとも１／２時間、１７５°
〜２００℃の温度で状態調節され、その後状態調節され
た触媒は前記雰曲気で室温に冷却せしめられることを特
徴とするものである。
本発明方法はすべての共沈ニッケルーアルミナ系に適用
できるけれども、触媒は又少量のクロムを含有するのが
好ましく、この点において英国特許第１５５０７１９号
明細書に記載したような触媒は本発明により生成され得
る。３本発明方法は又米国４１ｉＦ計枳４２１６１２３
号明細書に記載されているような触媒を生成するのにも
使用され得る。
できるけれども、触媒は又少量のクロムを含有するのが
好ましく、この点において英国特許第１５５０７１９号
明細書に記載したような触媒は本発明により生成され得
る。３本発明方法は又米国４１ｉＦ計枳４２１６１２３
号明細書に記載されているような触媒を生成するのにも
使用され得る。
温オデログラムの還元（ＴＰＲ）及びメタン化（Ｔ Ｐ
Ｍ ） （Ｔ＠ｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｐｒｏｇｒａｍ
ｍｅｄ Ｒｅｄｕｃｔｌｏｎａｎｄ Ｍｅｔｈａｎａｔ
ｌｏｎ ）は一定のガス流と絶えず上昇する温度との条
件の下で起る接触反応を調査するのに使用される分析技
術である。例えば還元における技術は温度を予定の連寂
で別の温度にあげることであり、又還元剤１例えば水素
が消費される速度を決定することである。商業的規模で
の触媒の還元は温度！ログラムの基準で行なわれないで
。
Ｍ ） （Ｔ＠ｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｐｒｏｇｒａｍ
ｍｅｄ Ｒｅｄｕｃｔｌｏｎａｎｄ Ｍｅｔｈａｎａｔ
ｌｏｎ ）は一定のガス流と絶えず上昇する温度との条
件の下で起る接触反応を調査するのに使用される分析技
術である。例えば還元における技術は温度を予定の連寂
で別の温度にあげることであり、又還元剤１例えば水素
が消費される速度を決定することである。商業的規模で
の触媒の還元は温度！ログラムの基準で行なわれないで
。
通常先駆物質を所要のｍ１ｉＩ′まで予熱し、かつ所望
の還元の割合が達成されるまで還元剤を触媒の上を通す
ことによって達成される。勿論１通常の商業的慣例によ
れば還元の量温度をあげることができる。こ−で述べる
ようなＴＰＲ及びＴＰＭの使用は特徴的技術を説明する
目的のためであって、本発明により触媒又は触媒先駆物
質を還元する条件を規定するためではない。
の還元の割合が達成されるまで還元剤を触媒の上を通す
ことによって達成される。勿論１通常の商業的慣例によ
れば還元の量温度をあげることができる。こ−で述べる
ようなＴＰＲ及びＴＰＭの使用は特徴的技術を説明する
目的のためであって、本発明により触媒又は触媒先駆物
質を還元する条件を規定するためではない。
図面に示されるＴＰＲ輪郭（プロフィル）に対する加熱
速度は１０℃／分の槙４図を除き３０℃／分である。
速度は１０℃／分の槙４図を除き３０℃／分である。
触媒先駆物質は通常１例えばか焼工程が普通Ｋｌｔ！川
されているよりも高い温習で行なわれる点を除いて英国
１％軒第１５５０７４９号及び米国特許ｍ４２１６１２
３号明細書において述べるような公知の共沈技術及び後
沈澱処理によって生成される。か焼に少くとも４８０℃
、好ましくＶ１４８０゜〜５００℃のＹＭＬｌｆで行な
われる。
されているよりも高い温習で行なわれる点を除いて英国
１％軒第１５５０７４９号及び米国特許ｍ４２１６１２
３号明細書において述べるような公知の共沈技術及び後
沈澱処理によって生成される。か焼に少くとも４８０℃
、好ましくＶ１４８０゜〜５００℃のＹＭＬｌｆで行な
われる。
還元は少くとも４５０℃、好ましくＦ’１４５０゜〜５
００℃の温度で実施されるべきである。高温習の使用は
一般に推選されない。基本的なものは還元が析なわれる
時間を還元すべき還元可能な成分の少くとも２／３に対
し充分とすべきことである。
００℃の温度で実施されるべきである。高温習の使用は
一般に推選されない。基本的なものは還元が析なわれる
時間を還元すべき還元可能な成分の少くとも２／３に対
し充分とすべきことである。
第１図にか焼が４８０℃で行なわれる点を除き。
英国特許＠１５５０７４９号明細書の実施例３により生
成される触媒先駆物質に対するＴＰＲ輪郭を示す。最初
のピーク（約２８０℃における）にクロム成分の還元を
示し、第二のピークはニッケル還元である。ニッケルの
最大還元は約５５０℃で生ずる。同様の先駆物質がＴＰ
Ｒ東件で還元され１次いで２／３の還元を行なうために
３時間５００℃に保持される。１７５℃の温度で０．５
時間炭酸ガスにさらし次いで冷却することによって不動
態化したｓｏＮｌｇの試料は酸素にざらされる際に温度
上昇を示きず、実質的に貴酸化が起らず。
成される触媒先駆物質に対するＴＰＲ輪郭を示す。最初
のピーク（約２８０℃における）にクロム成分の還元を
示し、第二のピークはニッケル還元である。ニッケルの
最大還元は約５５０℃で生ずる。同様の先駆物質がＴＰ
Ｒ東件で還元され１次いで２／３の還元を行なうために
３時間５００℃に保持される。１７５℃の温度で０．５
時間炭酸ガスにさらし次いで冷却することによって不動
態化したｓｏＮｌｇの試料は酸素にざらされる際に温度
上昇を示きず、実質的に貴酸化が起らず。
その結果触媒は完全に不動−化されたことを示している
。
。
触媒試料は次いでさら［ＴＰＩＣ付され、その反応輪郭
はＴＰＲ輪郭（第２図）Ｋ示される。これは２５０℃の
温ｒＬ＃′ｉ不動物化処理中に形成される表面の酸化物
層を除き、かくて完全に再活性化されることを示してい
る。第２図における１８０℃での大きな、充分に側定さ
れたピークけＣＯ２処理中に形成される表面酸化物の量
を示す。第二のさらに大きなピークは先駆物質が５００
℃で最初に還元されたとき還元されなかった先駆物質の
実際の主な還元である。
はＴＰＲ輪郭（第２図）Ｋ示される。これは２５０℃の
温ｒＬ＃′ｉ不動物化処理中に形成される表面の酸化物
層を除き、かくて完全に再活性化されることを示してい
る。第２図における１８０℃での大きな、充分に側定さ
れたピークけＣＯ２処理中に形成される表面酸化物の量
を示す。第二のさらに大きなピークは先駆物質が５００
℃で最初に還元されたとき還元されなかった先駆物質の
実際の主な還元である。
８１３図は夫々４８０℃でか焼され、５５０℃で還元さ
れる米国特許第４２１６１２３号明細書の実輪例１によ
り生成された触媒試料に対するＴＰＲ輪郭を示す。触媒
試料Ｆ１１６．４■の試料をＣＯ２と１７５℃で０．５
時間接触することによって不動帖化される。
れる米国特許第４２１６１２３号明細書の実輪例１によ
り生成された触媒試料に対するＴＰＲ輪郭を示す。触媒
試料Ｆ１１６．４■の試料をＣＯ２と１７５℃で０．５
時間接触することによって不動帖化される。
約２５０℃の温ＷＩＬ＃′ｉ、ＩＭ−ピークによって示
されるように触媒試料を完全に再活性化するのに必要で
あることが第３図より明らかである。第二ピークは還元
可能な成分の最終の１１５の主な還元が初めの還元段階
（５５０℃）で還元されないことを示している。
されるように触媒試料を完全に再活性化するのに必要で
あることが第３図より明らかである。第二ピークは還元
可能な成分の最終の１１５の主な還元が初めの還元段階
（５５０℃）で還元されないことを示している。
実際の温度及びＣＯ２不動態化処理の期間は処理される
触媒の量の関数である。然しなから、処理温度＃′１１
７５℃より低くなく又２００℃より高くなくすべきであ
る。小さな試料では、約０．５時間で光分であるが、商
業的規模の製造では数時間、例えば１〜６時間が必要で
ある。触媒＃１ＣＯ２の下で室温に冷却後、有効な温度
上昇が酸素にされされるとき触媒の本体内で起らないと
きに完全に不動ＩＩ享れていると考えられる０ 本発明により生成される触媒は新しく生成された触媒と
、メタン化活性度及び主ガス化触媒としての両者につい
て、同じ活性度を有する。
触媒の量の関数である。然しなから、処理温度＃′１１
７５℃より低くなく又２００℃より高くなくすべきであ
る。小さな試料では、約０．５時間で光分であるが、商
業的規模の製造では数時間、例えば１〜６時間が必要で
ある。触媒＃１ＣＯ２の下で室温に冷却後、有効な温度
上昇が酸素にされされるとき触媒の本体内で起らないと
きに完全に不動ＩＩ享れていると考えられる０ 本発明により生成される触媒は新しく生成された触媒と
、メタン化活性度及び主ガス化触媒としての両者につい
て、同じ活性度を有する。
次に本発明を実施例によって説明する。
下記の成分を含有する２つの別個の溶液を生成する：
溶液 １
硝酸ニッケル、水和物 ９５．４に＃硝酸アル
ミニウム、水和物 ４２．６ｋｌｌ（２４０１の水
に全部を含有させる） 硝酸クロム（［１）、水和物 ５．０６に＃浴
液 ２ 炭酸ソーダ、無水物 １９２ｔの水において７５．２
ｋ１ 両方の溶液を６０℃に加熱し、炭酸塩浴液全容々に混合
物の温度を６０℃に保ちながら添加する。
ミニウム、水和物 ４２．６ｋｌｌ（２４０１の水
に全部を含有させる） 硝酸クロム（［１）、水和物 ５．０６に＃浴
液 ２ 炭酸ソーダ、無水物 １９２ｔの水において７５．２
ｋ１ 両方の溶液を６０℃に加熱し、炭酸塩浴液全容々に混合
物の温度を６０℃に保ちながら添加する。
混合溶液において形成される沈澱は濾過分離され、６０
℃で水によシ再スラリー化し、Ｐ遇することによって洗
滌される。最終−過ケーキは次いで１２５℃で２４時間
乾燥され、その後４８０℃でか焼して触媒先駆物質を生
成する。
℃で水によシ再スラリー化し、Ｐ遇することによって洗
滌される。最終−過ケーキは次いで１２５℃で２４時間
乾燥され、その後４８０℃でか焼して触媒先駆物質を生
成する。
先駆物質は粉砕され、２優の黒鉛と混合し２．５．ａｉ
ｘ ２．５＊ｍのｚカットシリング−（５ｑｕａｎｔｃ
ｙｌｌｎｄｅｒ ） にペレット化される。
ｘ ２．５＊ｍのｚカットシリング−（５ｑｕａｎｔｃ
ｙｌｌｎｄｅｒ ） にペレット化される。
ペレット化した先駆物質の化学的、物理的性質Ｃま次の
通りである： 化学的性質 物理的性質 Ｎｌ ６０．５＊ ０
３１”Ａｔ２０３ １７．３係 Ｃｒ（ｍ） １．９％ ＰＳＤ
９０１”Ｎａ Ｏ，０１％ Ｃ２，Ｏｌ 気孔全容積 ０ 、３０７ｔＭ’ｆ″
″１Ｓ Ｏ，０１チ ペレット化せる先駆物質の一部は次いで７０饅瀘元され
るまで４８０℃で水素で還元され、その恢触媒は水素中
で２００℃に冷却され、その後２００℃で炭酸がスが４
時間触媒上に送られる。
通りである： 化学的性質 物理的性質 Ｎｌ ６０．５＊ ０
３１”Ａｔ２０３ １７．３係 Ｃｒ（ｍ） １．９％ ＰＳＤ
９０１”Ｎａ Ｏ，０１％ Ｃ２，Ｏｌ 気孔全容積 ０ 、３０７ｔＭ’ｆ″
″１Ｓ Ｏ，０１チ ペレット化せる先駆物質の一部は次いで７０饅瀘元され
るまで４８０℃で水素で還元され、その恢触媒は水素中
で２００℃に冷却され、その後２００℃で炭酸がスが４
時間触媒上に送られる。
冷却及び空気にさらしたときに温度上昇は見られなかっ
た。
た。
不動態化せる触媒の１つのベレットは次いでＴＰＲに付
嘔れる。結果を第４図に示し、ここにおいて再活性化が
約２５０℃において生ずることがわかる。
嘔れる。結果を第４図に示し、ここにおいて再活性化が
約２５０℃において生ずることがわかる。
不動態化せる触媒の残りを活性触媒（＾）を生成するた
めに５分間２５０℃で水素で再活性化した。
めに５分間２５０℃で水素で再活性化した。
触媒先駆物質の他の部分を５００℃で３時間水素を通し
てその位置で新しく還元する。このｌｆｒ鮮Ｉ＠媒（Ｉ
ずｒｅｓｈ’ｃａｔａｌｙｓｔ） を触媒１ｆ３Ｎと
称す。
てその位置で新しく還元する。このｌｆｒ鮮Ｉ＠媒（Ｉ
ずｒｅｓｈ’ｃａｔａｌｙｓｔ） を触媒１ｆ３Ｎと
称す。
再活性化せる触媒の部分は次いで温度！ログラムのメタ
ン化及びがス化に付され、不動態化処理を受けない還元
触媒（Ｂ）の部分と比較される。
ン化及びがス化に付され、不動態化処理を受けない還元
触媒（Ｂ）の部分と比較される。
がス化
軽油（沸騰範囲１８４〜５４１℃）を気化し水蒸気と混
合して（軽油１部に対し水蒸気２部の電蓋比で）反応体
混合物を生成し、それは次いで５００℃に予熱し、流体
を別々に、１つはＩ再活性化Ｉせる触媒（蜀を含有し、
他はｌ新鮮ｌ触媒（８）を含有する２つの触媒床上に送
る。各触媒床は床の長さの下に熱電対分備え、各点にお
ける温度を２２．４６．７０．１６６４間後に測定した
。第５図は反応温度の輪郭を示し、それから再活性化せ
る触媒のガス化性能が新鮮還元触媒と実質的に１６１じ
であることがわかる。新鮮触媒（Ｂ）に対する輪郭は実
線で、再活性化せる触媒（Ａ）は断続線によって示され
る。
合して（軽油１部に対し水蒸気２部の電蓋比で）反応体
混合物を生成し、それは次いで５００℃に予熱し、流体
を別々に、１つはＩ再活性化Ｉせる触媒（蜀を含有し、
他はｌ新鮮ｌ触媒（８）を含有する２つの触媒床上に送
る。各触媒床は床の長さの下に熱電対分備え、各点にお
ける温度を２２．４６．７０．１６６４間後に測定した
。第５図は反応温度の輪郭を示し、それから再活性化せ
る触媒のガス化性能が新鮮還元触媒と実質的に１６１じ
であることがわかる。新鮮触媒（Ｂ）に対する輪郭は実
線で、再活性化せる触媒（Ａ）は断続線によって示され
る。
メタン化
触媒の初めの活性度はメタン化し始める温度によって測
定される。
定される。
触媒（＾）及び（８１Ｖｉ引」々の反応器に装填され、
各反応器にＣＯ２において１０饅Ｈ２より成る反応体混
合物が送られる。触媒床の諷ぜは６０℃／分の速度で上
昇される。ＴＰＭ輪郭を第６図に示す。新１１１Ｆ、＠
媒（ｅ）に対する輪郭は実線で、再活性化せる触媒（Ａ
）は点線によって示される。
各反応器にＣＯ２において１０饅Ｈ２より成る反応体混
合物が送られる。触媒床の諷ぜは６０℃／分の速度で上
昇される。ＴＰＭ輪郭を第６図に示す。新１１１Ｆ、＠
媒（ｅ）に対する輪郭は実線で、再活性化せる触媒（Ａ
）は点線によって示される。
がス分析はメタンの生成が水素除去の最初の１号と同時
に生ずることを示している。メタン普は輪郭とともに上
昇し、ピークの頂点において水素消費に対し最高に達す
る。この点の後に一酸化炭素の生成が始まり、メタンの
生成は約３８０℃から連続して低下する。４８０℃の後
に逆転が著しく起り、それは水素消費における正味の上
昇の原因である。
に生ずることを示している。メタン普は輪郭とともに上
昇し、ピークの頂点において水素消費に対し最高に達す
る。この点の後に一酸化炭素の生成が始まり、メタンの
生成は約３８０℃から連続して低下する。４８０℃の後
に逆転が著しく起り、それは水素消費における正味の上
昇の原因である。
輪郭はＪｌ論的千ｍ＋ｉＥ（点−断続線によって示され
る）に達せず：これはおそらくサーミスター検出器の応
答を混乱して形成されるメタンに依るものである。然し
ながら、新鮮触媒及び不動態化せる触媒の両者に対する
度広の輪郭は全く同じであることが観察される。
る）に達せず：これはおそらくサーミスター検出器の応
答を混乱して形成されるメタンに依るものである。然し
ながら、新鮮触媒及び不動態化せる触媒の両者に対する
度広の輪郭は全く同じであることが観察される。
本発明の方法により生成される触媒がメタン化触媒とし
て使用されると、不動態化した触媒を再活性化する必要
がないことがわかる。メタン化の開始が生ずるｍｌｆ及
びメタン化される反応体混合物に存在する水素の量は触
媒を再活性化するのに必要な条件を充分に提供する。
て使用されると、不動態化した触媒を再活性化する必要
がないことがわかる。メタン化の開始が生ずるｍｌｆ及
びメタン化される反応体混合物に存在する水素の量は触
媒を再活性化するのに必要な条件を充分に提供する。
重付図面において、ＷＪ１〜４図は触媒に対する１厘プ
ログラムの還元の輪郭であり、ここでは還元中に消＝Ｒ
される水系の量が磁闇上件に対してプロットされる。 第５図は本発明により生成される触媒を利用するがス化
反応に対する反に色温度の一郭である。 第６図は本発明により生成される触媒に対する＋Ｍ Ｗ
プログラムのメタン化法の輪郭である。
ログラムの還元の輪郭であり、ここでは還元中に消＝Ｒ
される水系の量が磁闇上件に対してプロットされる。 第５図は本発明により生成される触媒を利用するがス化
反応に対する反に色温度の一郭である。 第６図は本発明により生成される触媒に対する＋Ｍ Ｗ
プログラムのメタン化法の輪郭である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｉ＋ ニッケル及びアルミニウムの塩類より成る水
溶液より触媒成分を共沈することによって先駆物質を生
成し１次いて濾過、洗滌、乾燥及びか塙せしめ、その後
先駆物質を活性触媒に還元すな触媒の生成方法において
、か焼を４８０°〜５５０℃の温度で行ない％還元を先
駆物質中に存在する還元可能な物質の少くとも２／３が
還元される！で少くとも４５０℃の温度で行ない、かつ
還元せる触媒を炭酸ガスの雰囲気において少くとも１７
２時間、１７５°足２００℃の温度で状態調節し、面本
その後状態調節せる触媒を前記雰囲気において室温にま
で冷却せしめることｔＳ黴とする上記方法〇 （２） 触媒は又クロムを含有する特許請求の範囲第１
ｇｉ記載の方法。 （３） 触媒を約ｊＯＯ℃で還元する特許請求の範囲
第１項又Ｆｉ第２璃記載の方法。 （４） か焼を４８０°〜５００℃で行なう特許請求
の範囲ｌ＠１項から第３項までの各項記載の方法。 （５）状態調節を２００℃で１〜６時間行なう特許請求
の範囲第１ＪＪから＃！４項までの各項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8207244 | 1982-03-12 | ||
| GB7244 | 1982-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58186438A true JPS58186438A (ja) | 1983-10-31 |
Family
ID=10528961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58040527A Pending JPS58186438A (ja) | 1982-03-12 | 1983-03-11 | 不動態化せる接触富ガス法触媒 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4455391A (ja) |
| EP (1) | EP0089761B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58186438A (ja) |
| DE (1) | DE3360184D1 (ja) |
| DK (1) | DK158202C (ja) |
| GB (1) | GB2118453B (ja) |
| HK (1) | HK101587A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9404198D0 (en) * | 1994-03-04 | 1994-04-20 | Ici Plc | Copper catalysts |
| DE19909176A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19909177A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Katalysator zur Hydrierung funktioneller Gruppen und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19909175A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Verfahren zur Passivierung pyrophorer Katalysatoren |
| US20030134744A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-07-17 | Sud-Chemie Inc. | Process for production and distribution of a prereduced selective hydrogenation catalyst |
| US7407909B2 (en) * | 2004-10-01 | 2008-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Ex-situ reduction and dry passivation of noble metal catalysts |
| BRPI0919345B1 (pt) * | 2008-09-24 | 2017-12-19 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Method for producing a catalyst for reforming gas containing alcatrão, method for reforming alcatrão, and method for regenerating the catalyst for reforming gas containing alcatrão. |
| US8754137B2 (en) | 2011-03-18 | 2014-06-17 | Phillips 66 Company | Methanation reaction methods utilizing enhanced catalyst formulations and methods of preparing enhanced methanation catalysts |
| GB202103658D0 (en) | 2021-03-17 | 2021-04-28 | Johnson Matthey Plc | Catalyst activation |
| GB202103659D0 (en) | 2021-03-17 | 2021-04-28 | Johnson Matthey Plc | Getter activation and use |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4930633A (ja) * | 1972-07-22 | 1974-03-19 | ||
| JPS5121591A (ja) * | 1974-08-19 | 1976-02-20 | Japan Gasoline | Nitsukerukeishokubaino katsuseikahoho |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2696475A (en) * | 1948-11-12 | 1954-12-07 | Phillips Petroleum Co | Method of preparation of supported nickel, cobalt, or copper catalysts |
| US3014880A (en) * | 1957-11-11 | 1961-12-26 | Leuna Werke Veb | Mixed crystals and process for their preparation |
| NL263179A (ja) * | 1960-04-09 | |||
| US3320182A (en) * | 1963-10-21 | 1967-05-16 | Exxon Research Engineering Co | High activity nickel-alumina catalyst |
| US3363988A (en) * | 1965-01-04 | 1968-01-16 | Universal Oil Prod Co | Catalyst and process for fluidized decomposition of hydrocarbons to produce hydrogen |
| DE2255909C3 (de) * | 1972-11-15 | 1978-04-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung Nickel und Aluminium enthaltender Katalysatoren und deren Verwendung |
| DE2255877C3 (de) * | 1972-11-15 | 1979-12-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Methan durch Umsetzung von Kohlenoxiden und Wasserstoff enthaltenden Gasen |
| US4132672A (en) * | 1976-03-15 | 1979-01-02 | American Gas Association | Methanation catalyst |
| GB1550749A (en) * | 1977-02-18 | 1979-08-22 | British Gas Corp | Gas making and catalysts therefor |
| EP0010114B1 (en) * | 1977-07-11 | 1983-11-30 | British Gas Corporation | Steam reforming catalysts and their preparation |
| US4160745A (en) * | 1977-12-01 | 1979-07-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of preparing highly active nickel catalysts and catalysts prepared by said method |
| JPS55139837A (en) * | 1979-04-18 | 1980-11-01 | Fujimi Kenmazai Kogyo Kk | Catalyst for steam modification of hydrocarbon |
-
1983
- 1983-02-28 GB GB08305441A patent/GB2118453B/en not_active Expired
- 1983-03-01 EP EP83301089A patent/EP0089761B1/en not_active Expired
- 1983-03-01 DE DE8383301089T patent/DE3360184D1/de not_active Expired
- 1983-03-09 US US06/473,554 patent/US4455391A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-03-10 DK DK115583A patent/DK158202C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-03-11 JP JP58040527A patent/JPS58186438A/ja active Pending
-
1987
- 1987-12-31 HK HK1015/87A patent/HK101587A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4930633A (ja) * | 1972-07-22 | 1974-03-19 | ||
| JPS5121591A (ja) * | 1974-08-19 | 1976-02-20 | Japan Gasoline | Nitsukerukeishokubaino katsuseikahoho |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8305441D0 (en) | 1983-03-30 |
| HK101587A (en) | 1988-01-08 |
| GB2118453B (en) | 1985-06-26 |
| DK158202B (da) | 1990-04-09 |
| DK115583A (da) | 1983-09-13 |
| DE3360184D1 (en) | 1985-06-20 |
| DK158202C (da) | 1990-09-10 |
| DK115583D0 (da) | 1983-03-10 |
| EP0089761A1 (en) | 1983-09-28 |
| GB2118453A (en) | 1983-11-02 |
| US4455391A (en) | 1984-06-19 |
| EP0089761B1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sinfelt | Structure of metal catalysts | |
| Lugo et al. | The dehydrogenation of ethane over chromium catalysts | |
| US3320182A (en) | High activity nickel-alumina catalyst | |
| US4440956A (en) | Selective hydrogenation of acetylenes in the presence of butadiene and catalyst used in the hydrogenation | |
| US3351566A (en) | Stabilized high-activity catalyst | |
| US3025132A (en) | Method of oxidizing hydrocarbon constituents of exhaust gases | |
| JP2847018B2 (ja) | 二酸化炭素還元反応触媒 | |
| JPS5843141B2 (ja) | メタンコウガンリヨウガスセイゾウヨウノ シヨクバイ | |
| US3340011A (en) | Hydrogen production | |
| JPS63147802A (ja) | 炭化水素から水素を発生させる方法 | |
| JPS58186438A (ja) | 不動態化せる接触富ガス法触媒 | |
| US4088603A (en) | Catalyst activation process | |
| US3668148A (en) | Catalyst prepared by homogeneous precipitation under high temperature and pressure | |
| JPH0570503B2 (ja) | ||
| JPH0275346A (ja) | 高温シフト触媒 | |
| Aso et al. | Study of metal oxide catalysts in the olefin oxidation from their reduction behavior: I. Reduction of various metal oxides with propylene | |
| JP2010538824A (ja) | ガス流体に含有される硫黄化合物の接触還元において有用な触媒組成物ならびに当該組成物を製造および使用する方法 | |
| JPH022881A (ja) | ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ↓２Ｏ↓３触媒の活性法 | |
| KR900003942B1 (ko) | 디엔 존재하의 알킨의 선택적 수소화용 촉매 | |
| US4185967A (en) | Process for the production of methane-containing gases and catalyst used in process | |
| JP2002526357A (ja) | 水素の製造方法 | |
| US4215998A (en) | Catalyst and process for production of methane-containing gases | |
| US3450514A (en) | Controlled conversion of light naphtha to town gas | |
| Mangnus et al. | Comparison of the sulfiding rate and mechanism of supported NiO and Ni0 particles | |
| Shultz et al. | Studies of the FISCHER—TROPSCH Synthesis. Prepoisoning of Iron Catalysts by Sulfur Compounds |