JPS58189221A - ポリウレタン樹脂の製法 - Google Patents
ポリウレタン樹脂の製法Info
- Publication number
- JPS58189221A JPS58189221A JP57072168A JP7216882A JPS58189221A JP S58189221 A JPS58189221 A JP S58189221A JP 57072168 A JP57072168 A JP 57072168A JP 7216882 A JP7216882 A JP 7216882A JP S58189221 A JPS58189221 A JP S58189221A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane resin
- chain extender
- active hydrogen
- hydrogen atom
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン樹脂の製法に関するものである。
さらに詳しくはポリウレタン樹脂の製造のときに、−分
子中に芳香族環および活性水素原子を〕間層に有するア
ミノ基を持った化合物にアルキレンオキサイドを活性水
軍原子当りに１．１七ル以上付加し７て得られる化合物
を鎖延長剤として使用することを特徴とする。
子中に芳香族環および活性水素原子を〕間層に有するア
ミノ基を持った化合物にアルキレンオキサイドを活性水
軍原子当りに１．１七ル以上付加し７て得られる化合物
を鎖延長剤として使用することを特徴とする。
従来、ポリウレタン樹脂の製造時には鎖延長剤として低
分子ポリオールおよび／または低分子ポリアミンが使用
されていた。低分子ポリオ−／Ｌ’ （Ｄ 例トしては
エチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．３
−ブタンジオール、］、６−ヘキサンジオール、ハイド
ロギノンービス（２−ヒドロギシエチ／Ｌ／）エーテル
などがアル。低分子ポリアミンの例としてはメチレンビ
ス（２−クロロアニリン）、ジ（アミノフェニル）メタ
ンなどが使用されている。
分子ポリオールおよび／または低分子ポリアミンが使用
されていた。低分子ポリオ−／Ｌ’ （Ｄ 例トしては
エチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．３
−ブタンジオール、］、６−ヘキサンジオール、ハイド
ロギノンービス（２−ヒドロギシエチ／Ｌ／）エーテル
などがアル。低分子ポリアミンの例としてはメチレンビ
ス（２−クロロアニリン）、ジ（アミノフェニル）メタ
ンなどが使用されている。
しかし、とわらの化介物は高分子量ポリオール特にポリ
ブタジェンポリオールのような極性の低い高分子量ポリ
オールとの相溶性が悪かったり、低温で結晶が析出し分
離するという欠点があった。そのため高温での使用に限
定されたり、混合原液を常に攪拌しなければならなかっ
たり、さらには鎖延長剤と高分子量ポリオールが相溶可
能な溶剤に溶解しなければならないというような欠点が
あった。［７たがって、作業性、装置設計に不都合が生
じていた。
ブタジェンポリオールのような極性の低い高分子量ポリ
オールとの相溶性が悪かったり、低温で結晶が析出し分
離するという欠点があった。そのため高温での使用に限
定されたり、混合原液を常に攪拌しなければならなかっ
たり、さらには鎖延長剤と高分子量ポリオールが相溶可
能な溶剤に溶解しなければならないというような欠点が
あった。［７たがって、作業性、装置設計に不都合が生
じていた。
さらに、これら溶解性の悪い鎖延長剤を使用して得られ
たポリウレタン樹脂は鎖延長剤が分離するために、機械
的強度が低くかったり、また反応系中のイソシアネート
当量比がずれるため、発泡や硬化不完全という欠点が生
じる。
たポリウレタン樹脂は鎖延長剤が分離するために、機械
的強度が低くかったり、また反応系中のイソシアネート
当量比がずれるため、発泡や硬化不完全という欠点が生
じる。
本発明者は、これらの問題点を解決するため鋭意検討し
た結果、本発明に至った。
た結果、本発明に至った。
本発明の鎖延長剤を使用した場合には、極性の低いポリ
オールとも相溶性が良い。高分子量ポリオール、鎖延長
剤、触媒およびその他の助剤を混合しておいても鎖延長
剤の分離ｆ析出は見られない。したがって、本発明の鎖
延長剤を使用した原液は、攪＃や加温あるいは溶剤の使
用は全く必要がないので、作業性が良く、装置も簡略化
できる。
オールとも相溶性が良い。高分子量ポリオール、鎖延長
剤、触媒およびその他の助剤を混合しておいても鎖延長
剤の分離ｆ析出は見られない。したがって、本発明の鎖
延長剤を使用した原液は、攪＃や加温あるいは溶剤の使
用は全く必要がないので、作業性が良く、装置も簡略化
できる。
さらに得られるポリウレタン樹脂は機械的強度に優れて
おり、発泡などのトップ／Ｌ／はない。
おり、発泡などのトップ／Ｌ／はない。
本発明は鎖延長剤として一分子中に芳香族環および活性
水素原子を１測具」〕有するアミノ基を持った化合物に （ただし、Ｒ，１，Ｒ２は水素原子、アルキル残基また
はアリール残基でＲ１またはＲ２の一つは水素原子でな
い） の構造で示されるアルキレンオキサイドを活性水素原子
当り１．１モル以上付加して得られる化合物をポリウレ
タンの製造時に使用することを特徴とする。
水素原子を１測具」〕有するアミノ基を持った化合物に （ただし、Ｒ，１，Ｒ２は水素原子、アルキル残基また
はアリール残基でＲ１またはＲ２の一つは水素原子でな
い） の構造で示されるアルキレンオキサイドを活性水素原子
当り１．１モル以上付加して得られる化合物をポリウレ
タンの製造時に使用することを特徴とする。
ポリウレタンＮ４脂とは、１分子中に複数個のウレタン
結合を富んでいる高分子化合物である。
結合を富んでいる高分子化合物である。
φ１１１
ポリウレタン樹脂は１分子中に２個以上の水酸基を含ん
だ化合物（一般にポリオールという）と１分子中に２測
具ｌ二のイソシアネート基を含んだ化合（一般にポリイ
ソシアネートという）を混合し、両者を反応せしめて得
られる。
だ化合物（一般にポリオールという）と１分子中に２測
具ｌ二のイソシアネート基を含んだ化合（一般にポリイ
ソシアネートという）を混合し、両者を反応せしめて得
られる。
ポリオールには、ポリプロピレングリコール、リコール
、ポリブタジェンポリオール、ポリアクリレートポリオ
ールなどが代表的なものである。ポリイソシアネートに
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメンタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネートなどが代表的である。
、ポリブタジェンポリオール、ポリアクリレートポリオ
ールなどが代表的なものである。ポリイソシアネートに
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメンタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネートなどが代表的である。
またポリウレタン樹脂の製造時には水酸基とが使用され
る。触媒には第三級アミン化合物および／または有機金
属塩が使用される。
る。触媒には第三級アミン化合物および／または有機金
属塩が使用される。
ホＩＪウレタン樹脂の岬造方法には、（１）ポリオール
成分とイソシアネート成分を混合と同時に樹脂化せしめ
るワンショット法と（２）過剰量のイソシアネートとポ
リオール成分の一部を先に反応し７た後、残りのポリオ
ール成分を添加して樹脂化するプレポリマー法の２種類
がある。
成分とイソシアネート成分を混合と同時に樹脂化せしめ
るワンショット法と（２）過剰量のイソシアネートとポ
リオール成分の一部を先に反応し７た後、残りのポリオ
ール成分を添加して樹脂化するプレポリマー法の２種類
がある。
５一
本発明の一分子中に芳香族環および活性水素原子を１個
以上有するアミノ基を持った化合物としては芳香族環に
直接アミノ基が結合したアニリン、アミノトルエン、ジ
（Ｎ−メ千ルアミノ）ベンゼン、アミノ安息香酸、アミ
ノフェノールなどが使用できる。またアミノ基が芳香族
環に直接結合していない例としてはベンジルアミン、さ
らに脂肪族アミンとスチレンオキサイド、フェニルグリ
シジルエーテルなどの付加物などがある。
以上有するアミノ基を持った化合物としては芳香族環に
直接アミノ基が結合したアニリン、アミノトルエン、ジ
（Ｎ−メ千ルアミノ）ベンゼン、アミノ安息香酸、アミ
ノフェノールなどが使用できる。またアミノ基が芳香族
環に直接結合していない例としてはベンジルアミン、さ
らに脂肪族アミンとスチレンオキサイド、フェニルグリ
シジルエーテルなどの付加物などがある。
（ただし、Ｒ］、、Ｒ２は水素原子、アルキル残基また
はアＩＪ −ｔｖ残基でＲ１またはＲ２の一つは水素原
子でない） ノ構造で示されるアルキレンオキサイドの例ト（２ては
プロピレンオキサイド、１．２−ブチレンオキサイド、
２．３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、フ
ェニルグリシジルエーテル ６− などがある。
はアＩＪ −ｔｖ残基でＲ１またはＲ２の一つは水素原
子でない） ノ構造で示されるアルキレンオキサイドの例ト（２ては
プロピレンオキサイド、１．２−ブチレンオキサイド、
２．３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、フ
ェニルグリシジルエーテル ６− などがある。
アミノ基を持った化合物とアルキレンオキサイドの反応
は触媒の存在下または不存在下で行える。触媒としては
水酸カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属触
媒、トリエチルアミンなどの三級アミンが使用できるが
、特に限定するものではない。
は触媒の存在下または不存在下で行える。触媒としては
水酸カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属触
媒、トリエチルアミンなどの三級アミンが使用できるが
、特に限定するものではない。
アミノ基の活性水素原子に対するアルキレンオキサイド
の付加量は１．１モル以上であるが好ましくは］、５モ
ル以上が良い。また付加上ル数が１０以上になると鎖延
長剤としての特徴が少なくなる。したがって、反応物の
水酸基価は１００１ｖＫＯＨ／ｇ以上となるようにする
のが好ましい。
の付加量は１．１モル以上であるが好ましくは］、５モ
ル以上が良い。また付加上ル数が１０以上になると鎖延
長剤としての特徴が少なくなる。したがって、反応物の
水酸基価は１００１ｖＫＯＨ／ｇ以上となるようにする
のが好ましい。
さらに得られた鎖延長剤中の活性水素原子の数は２ない
し７３個が良く、４個以上になると得られるポリウレタ
ン樹脂はもろいものとなシャすい。鎖延長剤中の活性水
素はアミノ基にもとづくものだけでなく、水酸基にもと
づく活性水素も合まれる。
し７３個が良く、４個以上になると得られるポリウレタ
ン樹脂はもろいものとなシャすい。鎖延長剤中の活性水
素はアミノ基にもとづくものだけでなく、水酸基にもと
づく活性水素も合まれる。
本発明に使用する鎖延長剤け、ポリイソシアネート、プ
レポリマーなどと結合し、ポリウレタン結合を線状また
は／および三次元的に鎖延長する。
レポリマーなどと結合し、ポリウレタン結合を線状また
は／および三次元的に鎖延長する。
以下実施例により説明する。
合成例１
アニリン１３９３ｇを５１のオートクレーブに仕込み、
窒素置換した後１７３８ｇのプロピレンオキサイドを仕
込んで１１０″Ｃで５時間反応した。この時の反応物の
水酸基価は５２０ｊｌｆＫＯＨ＃であった。４Ｆの水酸
化カリウムをオートクレーブに仕込んで、１３０°Ｃで
”ＭＭＨｇになるまで減圧処理をした。さらに８６９ｇ
のプロピレンオキサイドを仕込み、１４０°Ｃで３時間
反応した後、４．５２の酢酸で水酸化カリウムを中和し
た。得られた反応物の水酸基価は４２６ｗＫｏＨ／Ｖで
あり、室温で粘稠な液体であった。この反応物はアニリ
ン活性水素原子当り１．５モルのプロピレンオキサイド
を付加した。
窒素置換した後１７３８ｇのプロピレンオキサイドを仕
込んで１１０″Ｃで５時間反応した。この時の反応物の
水酸基価は５２０ｊｌｆＫＯＨ＃であった。４Ｆの水酸
化カリウムをオートクレーブに仕込んで、１３０°Ｃで
”ＭＭＨｇになるまで減圧処理をした。さらに８６９ｇ
のプロピレンオキサイドを仕込み、１４０°Ｃで３時間
反応した後、４．５２の酢酸で水酸化カリウムを中和し
た。得られた反応物の水酸基価は４２６ｗＫｏＨ／Ｖで
あり、室温で粘稠な液体であった。この反応物はアニリ
ン活性水素原子当り１．５モルのプロピレンオキサイド
を付加した。
合成例２
合成例１と同様に１１４５ｆのアニリンを５１のオート
クレーブに仕込み、窒素置換をした後１４２８ｇのプロ
ピレンオキサイドと１１０″Ｃで５時間反応した。水酸
化カリウムを４．０ｙを加えて減圧にしだ後、さらに１
４２８ｇのプロピレンオキサイドと１４０°Ｃで４時間
反応した。反応物に４．５ｇの酢酸を加えて中和した。
クレーブに仕込み、窒素置換をした後１４２８ｇのプロ
ピレンオキサイドと１１０″Ｃで５時間反応した。水酸
化カリウムを４．０ｙを加えて減圧にしだ後、さらに１
４２８ｇのプロピレンオキサイドと１４０°Ｃで４時間
反応した。反応物に４．５ｇの酢酸を加えて中和した。
得られた反応物はアニリンの活性水素原子当り２．０モ
ルのプロピレンオキサイドを付加したことになり、水酸
基価は３４９ＩＮＫＯＨ／ｆで、室温で粘稠な液体であ
った。
ルのプロピレンオキサイドを付加したことになり、水酸
基価は３４９ＩＮＫＯＨ／ｆで、室温で粘稠な液体であ
った。
合成例３
５１のオートクレーブに１５２３ｐのベンジルアミンと
４０ＦＩのトリエチルアミンを仕込んだ後窒素置換をし
た。１３０°Ｃに加熱してから２４７７ｆＩのプロピレ
ンオキサイドを仕込んで１３０℃で７時間反応した。得
られた反応物はベンジルアミンの活性水素当り１．５モ
ルのプロピレンオキサイドを付加したことになり、水酸
基価は４００ＱＫＯＨ／ｆ ９ − であった。
４０ＦＩのトリエチルアミンを仕込んだ後窒素置換をし
た。１３０°Ｃに加熱してから２４７７ｆＩのプロピレ
ンオキサイドを仕込んで１３０℃で７時間反応した。得
られた反応物はベンジルアミンの活性水素当り１．５モ
ルのプロピレンオキサイドを付加したことになり、水酸
基価は４００ＱＫＯＨ／ｆ ９ − であった。
比較例
５１のオートクレーブに１７８０ｙのアニリンを仕込み
、窒素置換をした後１３０°Ｃまで昇温した。
、窒素置換をした後１３０°Ｃまで昇温した。
１３０℃に保ちながら２２２０ｇのプロピレンオキサイ
ドと５時間反応した。得られた反応物は水酸基価が５２
６ｑＫＯＨ／ｆであって、アニリンの活性水素当り１．
０モルのプロピレンオキサイドを付加したことになる。
ドと５時間反応した。得られた反応物は水酸基価が５２
６ｑＫＯＨ／ｆであって、アニリンの活性水素当り１．
０モルのプロピレンオキサイドを付加したことになる。
反応物は室温で白色の結晶となった。
実施例
高分子量ポリオール、鎖延長剤および触媒を混合して混
合物の安定性を比較した。本発明の鎖延長剤を使用した
混合物はすべて安定であった。
合物の安定性を比較した。本発明の鎖延長剤を使用した
混合物はすべて安定であった。
さらに、この混合物を粗ＭＤＩを使用してポリウレタン
樹脂を製造した。本発明の鎖延長剤を使用した場合には
良好なポリウレタン樹脂が得られたが、比較例では発泡
、鎖延長剤の析出、べたつきなどのトラブルが発生した
。
樹脂を製造した。本発明の鎖延長剤を使用した場合には
良好なポリウレタン樹脂が得られたが、比較例では発泡
、鎖延長剤の析出、べたつきなどのトラブルが発生した
。
１０−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリオールとポリイソシアネートからポリウレタン樹脂
を製造するにおいて、−分子中に芳香族環および活性水
素原子を１個以上有するアミノ基を持った化合物に （ただし、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、アルキ／Ｌ／残基塘
たはアリール残基でＲ１またはＲ２の一つは水素原子で
ない） の構造で示されるアルキレンオキサイドを上記のアミノ
基の活性水素１原子当りに１．１モル以上付加して得ら
れる活性水素を２個ないし３個有する化合物を鎖延長剤
として使用することを特徴とするポリウレタン樹脂の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57072168A JPS58189221A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ポリウレタン樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57072168A JPS58189221A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ポリウレタン樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189221A true JPS58189221A (ja) | 1983-11-04 |
| JPH0154363B2 JPH0154363B2 (ja) | 1989-11-17 |
Family
ID=13481434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57072168A Granted JPS58189221A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ポリウレタン樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189221A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4960849A (en) * | 1987-03-25 | 1990-10-02 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Polyurethane from a copolyether of tetrahydrofuran and 3-alkyl tetrahydrofuran |
-
1982
- 1982-04-28 JP JP57072168A patent/JPS58189221A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4960849A (en) * | 1987-03-25 | 1990-10-02 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Polyurethane from a copolyether of tetrahydrofuran and 3-alkyl tetrahydrofuran |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0154363B2 (ja) | 1989-11-17 |
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