JPS58191702A - 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 - Google Patents
変性ポリビニルアセタ−ルの製造法Info
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- JPS58191702A JPS58191702A JP7391182A JP7391182A JPS58191702A JP S58191702 A JPS58191702 A JP S58191702A JP 7391182 A JP7391182 A JP 7391182A JP 7391182 A JP7391182 A JP 7391182A JP S58191702 A JPS58191702 A JP S58191702A
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- polyvinyl alcohol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶媒可溶で溶媒中で優れた分散剤としての作
用を示す変性ポリビニルアセタールの製造法に関するも
のである。
用を示す変性ポリビニルアセタールの製造法に関するも
のである。
本発明の方法は、カルボン酸変性ポリビニルアルコール
を含有するポリビニルアルコール溶液又は分散液に、非
イオン界面活性剤および鉱酸の存在丁で、アルデヒド化
合物を添加混合し、上記カルボン酸変性ポリビニルアル
コールと同時に、上記ポリビニルアルコールをアセター
ル化することを特徴とする。
を含有するポリビニルアルコール溶液又は分散液に、非
イオン界面活性剤および鉱酸の存在丁で、アルデヒド化
合物を添加混合し、上記カルボン酸変性ポリビニルアル
コールと同時に、上記ポリビニルアルコールをアセター
ル化することを特徴とする。
本発明において使用されるポリビニルアルコールは平均
重合度２００〜５０００程度のものが適当であり、その
ケン化度は一般にポリビニルアルコールと称される程度
の性質を示すものであればよい。
重合度２００〜５０００程度のものが適当であり、その
ケン化度は一般にポリビニルアルコールと称される程度
の性質を示すものであればよい。
伏に、カルボン酸変性ポリビニルアルコールは、反応系
の分散剤として働き、反応系を均質に保ち、かつそれ自
体もアセタール化されて、製品の分散剤としての機能を
向上させるものとなる。かかるカルボン酸変性ポリビニ
ルアルコールは、一般に酢酸ビニルと不飽和カルボン酸
、不飽和カルボン酸エステル、不飽和ジカルボン酸エス
テル又は不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体をケン化
して得られる水溶性樹脂であり、上記不飽和カルボン酸
等の代表的なものとしては、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイ
ン酸エステル、フマール酸エステＡ／、無水マレイン酸
、イタコン酸エステルなどがある。
の分散剤として働き、反応系を均質に保ち、かつそれ自
体もアセタール化されて、製品の分散剤としての機能を
向上させるものとなる。かかるカルボン酸変性ポリビニ
ルアルコールは、一般に酢酸ビニルと不飽和カルボン酸
、不飽和カルボン酸エステル、不飽和ジカルボン酸エス
テル又は不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体をケン化
して得られる水溶性樹脂であり、上記不飽和カルボン酸
等の代表的なものとしては、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイ
ン酸エステル、フマール酸エステＡ／、無水マレイン酸
、イタコン酸エステルなどがある。
ポリビニルアルコールとカルボン酸変性ポリビニルアル
コールの併用割合は特に限られないが、通常ポリビニル
アルコール５０〜９８重量部に対し、カルボン酸変性ポ
リビニルアルコール２〜５０重量部であるのが好ましい
。
コールの併用割合は特に限られないが、通常ポリビニル
アルコール５０〜９８重量部に対し、カルボン酸変性ポ
リビニルアルコール２〜５０重量部であるのが好ましい
。
ポリビニルアルコールとカルボン酸変性ポリビニルアル
コールは、水溶液、有機溶媒溶液。
コールは、水溶液、有機溶媒溶液。
水含有有機溶媒溶液又は有機溶媒又は水含有有機溶媒に
よる分散液の形で反応に供される。有機溶媒としては、
トルエン、アルコール１ｆＡＶトが使用されるが、一般
に水又は水含有有機溶媒を液媒として使用するのが好ま
しい。
よる分散液の形で反応に供される。有機溶媒としては、
トルエン、アルコール１ｆＡＶトが使用されるが、一般
に水又は水含有有機溶媒を液媒として使用するのが好ま
しい。
なお、鉱酸は触媒として働くものであり、例えば硫酸、
塩酸、硝酸などが使用される。鉱酸の使用量はポリビニ
ルアルコール及びカルボン酸変性ポリビニルアルコール
Ｊｉ（７）１．０〜５０４量％程度で十分である。
塩酸、硝酸などが使用される。鉱酸の使用量はポリビニ
ルアルコール及びカルボン酸変性ポリビニルアルコール
Ｊｉ（７）１．０〜５０４量％程度で十分である。
また本発明に用いられるアルデヒド化合物には、たトエ
ばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ヘプチルアルデヒド、ベンツアルデヒド等が含まれ
、これらは単独でも２以上の混合の状態でも使用できる
。
ばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ヘプチルアルデヒド、ベンツアルデヒド等が含まれ
、これらは単独でも２以上の混合の状態でも使用できる
。
アルデヒド化合物の使用量は、ポリビニルアルコール及
びカルボン酸変性ポリビニルアルコールのビニルアルコ
ール単位当シ、等モル〜ｂモルの割合でｆ重用されるの
が好ましい。
びカルボン酸変性ポリビニルアルコールのビニルアルコ
ール単位当シ、等モル〜ｂモルの割合でｆ重用されるの
が好ましい。
本発明では、まずポリビニルアルコールとカルボン酸変
性ポリビニルアルコールの溶液又は分散液を準備し、こ
れに非イオン界面活性剤および鉱酸を添加し、攪拌後、
比較的低温９例えば２０’ｃ以下の温度でこの液にアル
デヒド化合物を添加する。アルデヒド化合物は滴下混合
されるのが好ましい。
性ポリビニルアルコールの溶液又は分散液を準備し、こ
れに非イオン界面活性剤および鉱酸を添加し、攪拌後、
比較的低温９例えば２０’ｃ以下の温度でこの液にアル
デヒド化合物を添加する。アルデヒド化合物は滴下混合
されるのが好ましい。
そして、アルデヒド化合物添加終了後、反応系を２０°
Ｃ以下で１時間攪拌後、２０〜５０°Ｃ１特に３０−４
０°Ｃで１〜２時間攪拌を続けるのが好ましい。
Ｃ以下で１時間攪拌後、２０〜５０°Ｃ１特に３０−４
０°Ｃで１〜２時間攪拌を続けるのが好ましい。
本発明の方法では、一般に使用されるような高温で反応
する必要はなく、水を溶媒として使用した場合には極め
て微細な粉末状反応生成物が得られ、有機溶媒を用いた
場合にも均質な反応生成物が得られる。
する必要はなく、水を溶媒として使用した場合には極め
て微細な粉末状反応生成物が得られ、有機溶媒を用いた
場合にも均質な反応生成物が得られる。
水を溶媒として使用した場合には、反応系に触媒として
使用した鉱酸に対応する量のアル、カリ性物質、例えば
苛性アルカリ、炭酸アルカリ、アンモニア水などを加え
、反応系を中和後、反応生成物を濾別し、水洗乾燥して
製品とする。
使用した鉱酸に対応する量のアル、カリ性物質、例えば
苛性アルカリ、炭酸アルカリ、アンモニア水などを加え
、反応系を中和後、反応生成物を濾別し、水洗乾燥して
製品とする。
また、合本有機溶媒又は有機溶媒を用いた場合には、前
記同様に反応系を中和後、激しく攪拌した水中へ反応系
を注加し、沈澱した反応生、成物を濾別し、水洗乾燥す
るか、又は反応系を直接激しく攪拌した水中に注加し、
その後この水性混合物を中和し、沈澱した反応生成物を
濾別、水洗乾燥することによって製品を得る。
記同様に反応系を中和後、激しく攪拌した水中へ反応系
を注加し、沈澱した反応生、成物を濾別し、水洗乾燥す
るか、又は反応系を直接激しく攪拌した水中に注加し、
その後この水性混合物を中和し、沈澱した反応生成物を
濾別、水洗乾燥することによって製品を得る。
本発明で得られる製品は、非常に分散性に擾れたもので
あり、微粉状で得ることができ、例エバエタノール、ト
ルエン、メチルエチルケトン、スチレンモノマー、シク
ロヘキサノンナトの有機溶媒に均質な優れた溶解性を有
し、かかる有機溶媒中に無機化合物、例えばアルミナ、
金属粉、磁性酸化鉄、窒化珪素、ベントナイト、カオリ
ン、シリコン及びカーバイト、有機又は無機顔料、農薬
などを分散するための分散剤として役立つ。
あり、微粉状で得ることができ、例エバエタノール、ト
ルエン、メチルエチルケトン、スチレンモノマー、シク
ロヘキサノンナトの有機溶媒に均質な優れた溶解性を有
し、かかる有機溶媒中に無機化合物、例えばアルミナ、
金属粉、磁性酸化鉄、窒化珪素、ベントナイト、カオリ
ン、シリコン及びカーバイト、有機又は無機顔料、農薬
などを分散するための分散剤として役立つ。
なお、本発明では反応系に少量（例えば反応系の０．０
１〜２重量％）の非イオン界面活性剤を添加するが、こ
の界面活性剤としてはＨＬＢＩＯ〜１９のポリエチレン
グリコールアルキルエーテル又ハポリエチレングリコー
ルアルキルフェニルエーテルの使用が好ましい。非イオ
ン界面活性剤の添加により、反応系はよシ均質に保たれ
、反応が円滑となる。
１〜２重量％）の非イオン界面活性剤を添加するが、こ
の界面活性剤としてはＨＬＢＩＯ〜１９のポリエチレン
グリコールアルキルエーテル又ハポリエチレングリコー
ルアルキルフェニルエーテルの使用が好ましい。非イオ
ン界面活性剤の添加により、反応系はよシ均質に保たれ
、反応が円滑となる。
次に本発明の実施例を示す。実施例中％は特に断らない
限９重量％を示す。
限９重量％を示す。
実施例 （１）
ケン化度９８モル％重合度１０ｏｏのポリビニルアルコ
ール９０部に平均分子量５３１００の無水マレイン酸−
鉛酸ビニル共重合樹脂をケン化して得られるビニルアル
コールマレイン酸共重合樹脂５．３部を加えたものを９
００ ｔｅｌの水に加え、８０〜９０’Ｃで１時間加温
し、溶解した。完全に溶解した後、非イオン活性剤ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬ、Ｂ１２．Ｏ）
１ｇを加え、攪拌後、１５°Ｃに冷却した。これに３７
％塩酸５０ｇを加え充分に混合し、次いでｎ−ブチルア
ルデヒド７８部を１５〜２０°Ｃで滴下混合し、３０分
間で滴下完了後、同温度で１時間攪拌した後、反応系を
３０〜３５°Ｃに昇温し、同温度で２時間攪拌した。次
いで、反応系を２０’Ｃ以下に冷却し、炭酸ソーダー２
７．９を数回に分けて加え、反応系１酸を中和した。
ール９０部に平均分子量５３１００の無水マレイン酸−
鉛酸ビニル共重合樹脂をケン化して得られるビニルアル
コールマレイン酸共重合樹脂５．３部を加えたものを９
００ ｔｅｌの水に加え、８０〜９０’Ｃで１時間加温
し、溶解した。完全に溶解した後、非イオン活性剤ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬ、Ｂ１２．Ｏ）
１ｇを加え、攪拌後、１５°Ｃに冷却した。これに３７
％塩酸５０ｇを加え充分に混合し、次いでｎ−ブチルア
ルデヒド７８部を１５〜２０°Ｃで滴下混合し、３０分
間で滴下完了後、同温度で１時間攪拌した後、反応系を
３０〜３５°Ｃに昇温し、同温度で２時間攪拌した。次
いで、反応系を２０’Ｃ以下に冷却し、炭酸ソーダー２
７．９を数回に分けて加え、反応系１酸を中和した。
沈澱した微粉状の粉末を濾別後、水洗脱水した後、５０
〜６００Ｃで減圧、乾燥した。
〜６００Ｃで減圧、乾燥した。
このようにして得た製品の粒度は９０％が６０メツシユ
を通過するものであり、ブチラール化度は６６モル％で
あった。また該製品はトルエン・エタノ−／ｌ／ｌ ：
ｌ混合溶媒に完全に溶解し、１０％溶液の２０°Ｃの
粘度は’１ｏＯｃｐｓであった。
を通過するものであり、ブチラール化度は６６モル％で
あった。また該製品はトルエン・エタノ−／ｌ／ｌ ：
ｌ混合溶媒に完全に溶解し、１０％溶液の２０°Ｃの
粘度は’１ｏＯｃｐｓであった。
実施例 （２）
１０％含水イソプロピルアルコール９０００ 、／にケ
ン化度９７モル％重合度１００ｏのポリビニルアルコ−
Ａ／９０部と平均分子量５３２００の醋酸ビニル無水マ
レイン酸共重合樹脂をケン化して得うれるビニルアルコ
ールマレイン酸共重合樹脂９部との混合物を加え、次い
で３７％塩酸４０．９及ヒホリオキシエチレンノニルフ
エニルエーテル（）−ＩＬＢ １３．０ ） １ ｆｉ
を加えて、均一に混合した液を１３°Ｃに冷却し、攪拌
しながらイソブチルアルデヒド７９ｇを滴下した。
ン化度９７モル％重合度１００ｏのポリビニルアルコ−
Ａ／９０部と平均分子量５３２００の醋酸ビニル無水マ
レイン酸共重合樹脂をケン化して得うれるビニルアルコ
ールマレイン酸共重合樹脂９部との混合物を加え、次い
で３７％塩酸４０．９及ヒホリオキシエチレンノニルフ
エニルエーテル（）−ＩＬＢ １３．０ ） １ ｆｉ
を加えて、均一に混合した液を１３°Ｃに冷却し、攪拌
しながらイソブチルアルデヒド７９ｇを滴下した。
滴下完了後、反応系を３０分間２０’Ｃで攪拌した後、
４０°Ｃに加熱し、１時間攪拌することによって、反応
系は完全に透明な溶液となった。
４０°Ｃに加熱し、１時間攪拌することによって、反応
系は完全に透明な溶液となった。
仄いで、反応系を１５°Ｃに冷却し、重炭酸ソーダ−３
４Ｊ／を数回に分けて加え該反応系を中和した。次に１
０°Ｃに冷却した水２０００１／を激しく攪拌し、これ
に反応系を注加した。沈澱生成した粉末状物を濾別水洗
後４０’Ｃで熱風乾燥して得た樹脂のブチラール化度は
６９モル％であツタ。この樹脂はスチレンモノマーある
いはトルエンに完全に溶解した。トルエンエタノール（
１：ｌ）混合溶媒を用いた１０％溶液の２０°Ｃの粘度
は８５．０ｃｐｓであった。
４Ｊ／を数回に分けて加え該反応系を中和した。次に１
０°Ｃに冷却した水２０００１／を激しく攪拌し、これ
に反応系を注加した。沈澱生成した粉末状物を濾別水洗
後４０’Ｃで熱風乾燥して得た樹脂のブチラール化度は
６９モル％であツタ。この樹脂はスチレンモノマーある
いはトルエンに完全に溶解した。トルエンエタノール（
１：ｌ）混合溶媒を用いた１０％溶液の２０°Ｃの粘度
は８５．０ｃｐｓであった。
実施例 （３）
水１０１００Ｏにケン化度９９モル％の重合度９００の
ポリビニルアルコール９０部、平均分子量５３１００の
ビニルアルコールアクリル酸共重合樹脂１８部、及びポ
リオキシエチレンデシルエーテル（ＨＬＢ１４゜０）２
ｇを加え、８０°Ｃで１時間攪拌し、完全に溶解した。
ポリビニルアルコール９０部、平均分子量５３１００の
ビニルアルコールアクリル酸共重合樹脂１８部、及びポ
リオキシエチレンデシルエーテル（ＨＬＢ１４゜０）２
ｇを加え、８０°Ｃで１時間攪拌し、完全に溶解した。
次いで、この溶液を１５°Ｃに冷却し、３７％塩酸ｃｏ
ｇを加え充分に攪拌した後、ｎ−ブチルアルデヒド８８
部を滴下混合した。
ｇを加え充分に攪拌した後、ｎ−ブチルアルデヒド８８
部を滴下混合した。
滴下完了後、反応系を３０−３５’Ｃに加温して同温度
で２時間攪拌後、１５°Ｃ以下に冷却し、重炭酸ソーダ
−３４９を数回に分は加え反応系を中和した。沈澱した
微粉状の粉末を濾別し、水洗脱水後６０°Ｃの熱風を送
風し攪拌乾燥して得た製品の粒度は８６％が６０メツシ
ユを通過するものであった。製品のブチラール化度は６
５％で、トルエン・メチルエチルケトン（１：１）混合
溶媒に完全に溶解し、１０％溶液の２０°Ｃの粘度は７
０ Ｃｐｓであった。
で２時間攪拌後、１５°Ｃ以下に冷却し、重炭酸ソーダ
−３４９を数回に分は加え反応系を中和した。沈澱した
微粉状の粉末を濾別し、水洗脱水後６０°Ｃの熱風を送
風し攪拌乾燥して得た製品の粒度は８６％が６０メツシ
ユを通過するものであった。製品のブチラール化度は６
５％で、トルエン・メチルエチルケトン（１：１）混合
溶媒に完全に溶解し、１０％溶液の２０°Ｃの粘度は７
０ Ｃｐｓであった。
実施例 （４）
ケン化度８９％の重合度１２００のポリビニルアルコー
ル８０部に平均分子量５８１７６のビニルアルコールマ
レイン酸共重合樹脂２０部を混合したものを２０％含水
イソプロパツール１０００ｆｉに加え撹拌し、これにポ
リオキシエチレントリデシルエーテＡ／（ＨＬＢ１４゜
０）２９および硫酸２０９を加え、１０°Ｃに冷却した
。これにイソブチルアルデヒド８５９を滴下混合し、約
１５分で滴下完了後、４０°Ｃに昇温し、２時間攪拌し
た。反応系は透明な液となった。次いで１５°ＣＫ冷却
し、２８％アンモニア水２５．９を加えて中和した反応
系を、１００Ｃに冷却した２ｏｏｏｚｌの水中に激しく
攪拌しながら注加した。
ル８０部に平均分子量５８１７６のビニルアルコールマ
レイン酸共重合樹脂２０部を混合したものを２０％含水
イソプロパツール１０００ｆｉに加え撹拌し、これにポ
リオキシエチレントリデシルエーテＡ／（ＨＬＢ１４゜
０）２９および硫酸２０９を加え、１０°Ｃに冷却した
。これにイソブチルアルデヒド８５９を滴下混合し、約
１５分で滴下完了後、４０°Ｃに昇温し、２時間攪拌し
た。反応系は透明な液となった。次いで１５°ＣＫ冷却
し、２８％アンモニア水２５．９を加えて中和した反応
系を、１００Ｃに冷却した２ｏｏｏｚｌの水中に激しく
攪拌しながら注加した。
生成した沈澱物を濾別後、水洗脱水し、６０°Ｃで減圧
乾燥した。粉末状の製品樹脂はトルエンに透明に溶解ｔ
、、 トルエン・シクロヘキサノン（１：１）混合溶
媒を使用した１０％溶液の２ｏ０ｃの粘度は１００ｃＩ
）Ｓであり、ブチラール化度は６９モル％であった。
乾燥した。粉末状の製品樹脂はトルエンに透明に溶解ｔ
、、 トルエン・シクロヘキサノン（１：１）混合溶
媒を使用した１０％溶液の２ｏ０ｃの粘度は１００ｃＩ
）Ｓであり、ブチラール化度は６９モル％であった。
実施例 （５）
ケン化度９８％の重合度５００のポリビニルアルコ−Ａ
／９４．５部と平均分子量５３１００のビニルアルコー
ルアクリル酸共・重合樹脂５．５部の混合物を水８００
ｇ／中に加え、完全に溶解した後、溶液を１５°Ｃに
冷却し、該溶液に３７％塩酸３５ｐを加え充分に攪拌し
た。
／９４．５部と平均分子量５３１００のビニルアルコー
ルアクリル酸共・重合樹脂５．５部の混合物を水８００
ｇ／中に加え、完全に溶解した後、溶液を１５°Ｃに
冷却し、該溶液に３７％塩酸３５ｐを加え充分に攪拌し
た。
史に、該溶液にポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテｉｖ （’ＨＬＢｘｓ、ｏ ） ｚ９を加え、攪拌
丁でイソブチルアルデヒド９０ｇを滴下混合した。
ーテｉｖ （’ＨＬＢｘｓ、ｏ ） ｚ９を加え、攪拌
丁でイソブチルアルデヒド９０ｇを滴下混合した。
滴下完了後、反応系を１５〜２０°Ｃで１時間攪拌後、
３０〜３５°Ｃに昇温し、同温度で２時間攪拌した。仄
いて２０°Ｃ以下に冷却し、重炭酸ソーダ−３０ｇを数
回に分は加え反応系を中和した。沈澱生成した粉末を濾
別水洗後、６００Ｃで撹拌下送風乾燥した。
３０〜３５°Ｃに昇温し、同温度で２時間攪拌した。仄
いて２０°Ｃ以下に冷却し、重炭酸ソーダ−３０ｇを数
回に分は加え反応系を中和した。沈澱生成した粉末を濾
別水洗後、６００Ｃで撹拌下送風乾燥した。
このようにして得た樹脂は、８０％が５０メツシユを通
過するものであり、トルエンエタノ−Ａ／（１：１）混
合溶媒に完全に溶解し、３０％溶液の２０００の粘度は
２０ＣＩ）Ｓであった。
過するものであり、トルエンエタノ−Ａ／（１：１）混
合溶媒に完全に溶解し、３０％溶液の２０００の粘度は
２０ＣＩ）Ｓであった。
実施例 （６）
（１）Ａ、実施例（２）で得た変性ブチラール樹脂とＢ
、ケン化度９８モル％重合度１０００のポリビニルアル
コールより得たポリビニルブチラール樹脂についてトル
エン−ｎ−ブタノール（１：１）／Ｊｔ合溶媒溶媒中酸
化アルミナの分散性を比較した。
、ケン化度９８モル％重合度１０００のポリビニルアル
コールより得たポリビニルブチラール樹脂についてトル
エン−ｎ−ブタノール（１：１）／Ｊｔ合溶媒溶媒中酸
化アルミナの分散性を比較した。
酸化アルミナ４０％を、トルエン・ｎ−フ゛タノーＡ／
（１： ｌ ）混合溶媒５８％に樹ｎ旨Ａあるいは８２
％を溶解したものに加え、２００ＩＩｌ共栓付シリンダ
ーに入れ、振盪機で５分間振盪後、静置６ｏ分後の不透
明層の高さを読んだ。
（１： ｌ ）混合溶媒５８％に樹ｎ旨Ａあるいは８２
％を溶解したものに加え、２００ＩＩｌ共栓付シリンダ
ーに入れ、振盪機で５分間振盪後、静置６ｏ分後の不透
明層の高さを読んだ。
Ａ、 ９５ｇｔ
Ｂ、 ５５ｍ１
（２）実施例（５Ｊで得たＣ１変性ブチラール樹脂とり
。
。
ケン化度９８モル％重合度５００のポリビニルアルコー
ルより得たポリビニルブチラール樹脂についてトルエン
・メチルエチルケトン（１：ｌ）混合溶媒中でのγ−ｐ
ｅ ２０３ （戸田工業社製のＭＸ−４５０）の分散性
を比較した。
ルより得たポリビニルブチラール樹脂についてトルエン
・メチルエチルケトン（１：ｌ）混合溶媒中でのγ−ｐ
ｅ ２０３ （戸田工業社製のＭＸ−４５０）の分散性
を比較した。
γ−Ｆｅ２Ｏ３４０％ヲ、トルエン・メチルエチルケト
ン混合溶媒５Ｂ％に樹脂Ｃ１あるいはｌ）、２％を溶解
したものに加え２００ ｙｓｔ共栓付シリンダーに入れ
振盪機で１０分間振盪後、静置１０分後の不透明層の高
さを読んだ。
ン混合溶媒５Ｂ％に樹脂Ｃ１あるいはｌ）、２％を溶解
したものに加え２００ ｙｓｔ共栓付シリンダーに入れ
振盪機で１０分間振盪後、静置１０分後の不透明層の高
さを読んだ。
Ｃ，８０ｇ／
Ｄ、 ３２薦ｌ
実施例 （カ
ケン化度９８モル％重合度１０００のポリビニルアルコ
ール９５部に平均分子量５３１００の無水マレイン酸−
醋酸ビニル共重合樹脂をケン化して得られるビニルアル
コールマレイン酸共重合樹脂５部を加えたものを９００
ｄのイン１０パノールに加え、さらにポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１７．Ｏ）５ ｆ
ｌを加え攪拌後１５°Ｃに冷却、これに３７％塩酸４０
ｇを加え充分に混合し次いでイソブチルアルデヒド５０
部を加え１５〜２０°Ｃで３０分撹拌後イソブチルアル
デヒドを更に３５部を滴下、１５〜２０°Ｃで１時間攪
拌後３０〜３５°Ｃに昇温し２時間攪拌した。
ール９５部に平均分子量５３１００の無水マレイン酸−
醋酸ビニル共重合樹脂をケン化して得られるビニルアル
コールマレイン酸共重合樹脂５部を加えたものを９００
ｄのイン１０パノールに加え、さらにポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１７．Ｏ）５ ｆ
ｌを加え攪拌後１５°Ｃに冷却、これに３７％塩酸４０
ｇを加え充分に混合し次いでイソブチルアルデヒド５０
部を加え１５〜２０°Ｃで３０分撹拌後イソブチルアル
デヒドを更に３５部を滴下、１５〜２０°Ｃで１時間攪
拌後３０〜３５°Ｃに昇温し２時間攪拌した。
次いで反応系を１５°Ｃ以下に冷却し重炭酸ソーダ−３
４ＩＩを数回に分けて加え反応系を中和した。次に１０
００に冷却した水２０００ ｍｌを激しく攪拌し、これ
に反応系を圧加した。沈澱生成した粉末状物を７ＪＩ−
濾別水洗後５０〜６０°Ｃで熱風乾燥して得た樹脂のイ
ソブチラール化度は７１モル％であった。この樹脂はト
ルエン、スチレンモノマーに完全に溶解した。
４ＩＩを数回に分けて加え反応系を中和した。次に１０
００に冷却した水２０００ ｍｌを激しく攪拌し、これ
に反応系を圧加した。沈澱生成した粉末状物を７ＪＩ−
濾別水洗後５０〜６０°Ｃで熱風乾燥して得た樹脂のイ
ソブチラール化度は７１モル％であった。この樹脂はト
ルエン、スチレンモノマーに完全に溶解した。
トルエン：エタノール（１： ｌ ） ／ｌ溶媒にも完
全に溶解し、１０％溶液の２０°Ｃの粘度は５０ Ｃｐ
ｓであった。
全に溶解し、１０％溶液の２０°Ｃの粘度は５０ Ｃｐ
ｓであった。
特許出願人 第一工業製薬株式会社
Claims (4)
- （１） カルボン酸変性ポリビニルアルコールを含有
するポリビニルアルコール溶液又は分散液に、非イオン
界面活性剤および鉱酸の存在下でアルデヒド化合物を添
加混合し、上記力ｐポン酸変性ポリビニルアμコー〃と
同時に上記ポリビニルアルコールをアセタール化するこ
とを特徴とする変性ポリビニルアセタールの製造法。 - （２）上記ポリビニμアルコール５０〜９８重量部に対
し、上記力μボン酸変性ポリビニルアルコ−／Ｌ／２〜
５０重量部が使用されることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の製造法。 - （３） 上記鉱酸が上記ポリビニルアルコール及びカ
ルボン酸変性ポリビニルアルコールに対し １．０〜５
０Ｍ曾％の割合で使用されることを特徴とする特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の製造法。 - （４）上記アセタール化反応が５０’Ｃ以下で実施され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３項
いずれかに記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7391182A JPS58191702A (ja) | 1982-05-01 | 1982-05-01 | 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7391182A JPS58191702A (ja) | 1982-05-01 | 1982-05-01 | 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58191702A true JPS58191702A (ja) | 1983-11-09 |
Family
ID=13531827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7391182A Pending JPS58191702A (ja) | 1982-05-01 | 1982-05-01 | 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58191702A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226508A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-11 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水溶性複合樹脂の製造法 |
| US5349014A (en) * | 1984-08-02 | 1994-09-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of polyvinyl butyral having improved properties |
| DE10229213B4 (de) * | 2002-06-28 | 2007-04-12 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Polyvinylacetale, deren Herstellung und Verwendung |
| WO2015182567A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散安定剤、ビニル系重合体の製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
| JPWO2023282239A1 (ja) * | 2021-07-07 | 2023-01-12 | ||
| JPWO2023282240A1 (ja) * | 2021-07-07 | 2023-01-12 |
-
1982
- 1982-05-01 JP JP7391182A patent/JPS58191702A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2015182567A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散安定剤、ビニル系重合体の製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
| JPWO2015182567A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2017-04-20 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散安定剤、ビニル系重合体の製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
| US10301402B2 (en) | 2014-05-28 | 2019-05-28 | Japan Vam & Poval Co., Ltd. | Dispersion stabilizer for suspension polymerization, production method for vinyl-based polymer, and vinyl chloride resin |
| JPWO2023282239A1 (ja) * | 2021-07-07 | 2023-01-12 | ||
| JPWO2023282240A1 (ja) * | 2021-07-07 | 2023-01-12 | ||
| WO2023282239A1 (ja) * | 2021-07-07 | 2023-01-12 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 分散安定剤及びビニル系重合体の製造方法 |
| WO2023282240A1 (ja) * | 2021-07-07 | 2023-01-12 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 分散安定剤及びビニル系重合体の製造方法 |
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