JPS60226508A - 水溶性複合樹脂の製造法 - Google Patents
水溶性複合樹脂の製造法Info
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- JPS60226508A JPS60226508A JP8255984A JP8255984A JPS60226508A JP S60226508 A JPS60226508 A JP S60226508A JP 8255984 A JP8255984 A JP 8255984A JP 8255984 A JP8255984 A JP 8255984A JP S60226508 A JPS60226508 A JP S60226508A
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- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
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- polyvinyl alcohol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は柔軟で強い皮膜形成性に優れた水溶性複合樹脂
の製造法に関するものである。
の製造法に関するものである。
従来より、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸系の樹脂はそれぞれ特徴のある樹脂
であり、各種用途に使用されている。
ル、ポリアクリル酸系の樹脂はそれぞれ特徴のある樹脂
であり、各種用途に使用されている。
しかし、皮膜が硬く、もろい、さらに必要に応じて他の
樹脂と併用した場合、混溶しにくい等の欠点を有し、必
ずしもあらゆる用途に適合するとは限らない。
樹脂と併用した場合、混溶しにくい等の欠点を有し、必
ずしもあらゆる用途に適合するとは限らない。
本発明者等は、前記の如き実情に鑑み鋭意研究を重ねた
結果、本発明を提供するに至ったものである。すなわち
、 ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合触媒の存
在下でポリビニルアルコールに対し１〜１００重量％の
重合性α、β不飽和カルボン酸単独、または前記重合性
α、β不飽和カルボン酸と１〜２０重量％の重合性α、
β不飽和カルボン酸エステルの混合物を重合させた後、
アルデヒド化合物によりアセタール化することを特徴と
する水溶性複合樹脂の製造法である。
結果、本発明を提供するに至ったものである。すなわち
、 ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合触媒の存
在下でポリビニルアルコールに対し１〜１００重量％の
重合性α、β不飽和カルボン酸単独、または前記重合性
α、β不飽和カルボン酸と１〜２０重量％の重合性α、
β不飽和カルボン酸エステルの混合物を重合させた後、
アルデヒド化合物によりアセタール化することを特徴と
する水溶性複合樹脂の製造法である。
本発明に使用するポリビニルアルコールは、一般に水溶
性のもので若干変性されているもので、ポリビニルアル
コールとしようされるものであれば何れでもよい。
性のもので若干変性されているもので、ポリビニルアル
コールとしようされるものであれば何れでもよい。
本発明に使用する重合性α、β不飽和力ルポン酸は、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸等である。また重合性
のα、β不飽和カルボン酸と併用する重合性のα、β不
飽和カルボン酸エステルはたとえばアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル
、アクリル酸フェノキシエチル、シクロヘキシルアクリ
レート等である。
とえばアクリル酸、メタクリル酸等である。また重合性
のα、β不飽和カルボン酸と併用する重合性のα、β不
飽和カルボン酸エステルはたとえばアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル
、アクリル酸フェノキシエチル、シクロヘキシルアクリ
レート等である。
重合時に使用する重合触媒は、たとえば過硫酸アンモノ
、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリル、ジターシ
ャリブチルパーオキサイド等の重合性α、β不飽和結合
を有する化合物の重合に使用出来るものであれば何れで
もよい。
、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリル、ジターシ
ャリブチルパーオキサイド等の重合性α、β不飽和結合
を有する化合物の重合に使用出来るものであれば何れで
もよい。
アセタール化に使用されるアルデヒド化合物は、たとえ
ばアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、アクロレイン、ベンツアルデヒド等である。
ばアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、アクロレイン、ベンツアルデヒド等である。
また
アセタール化に使用する酸触媒はたとえば、塩酸、硫酸
、燐酸、アルキル硫酸エステル、ベンゼンスルホン酸、
パラトルエンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸
、等が挙げられる。
、燐酸、アルキル硫酸エステル、ベンゼンスルホン酸、
パラトルエンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸
、等が挙げられる。
次に未発明の水溶性複合樹脂製造法を具体的に説明する
と次の通りである。
と次の通りである。
ポリビニルアルコールを水に溶解せしめた後、反応系内
を窒素置換し、重合触媒を加えた後、ポリビニールアル
コールに対し１−１００重量％の重合性α、β不飽和カ
ルボン酸単独または、前記重合性α、β不飽和カルボン
酸と１〜２０重量％の重合性α、β不飽和カルボン酸エ
ステルとの混合物を加え４０〜１００℃に加温し、重合
させる。重合性α、β不飽和カルボン酸又は重合性α、
β不飽和カルボン酸エステルの量が前記範囲より外れた
場合、本発明の目的が達成されない０次いで重合完了後
、酸触媒の存在下ｌＯ〜８０℃好ましくは１０〜６０℃
でアルデヒド化合物をポリビニルアルコールに対し、好
ましくは１〜３０重量％加えアセタール化す る。
を窒素置換し、重合触媒を加えた後、ポリビニールアル
コールに対し１−１００重量％の重合性α、β不飽和カ
ルボン酸単独または、前記重合性α、β不飽和カルボン
酸と１〜２０重量％の重合性α、β不飽和カルボン酸エ
ステルとの混合物を加え４０〜１００℃に加温し、重合
させる。重合性α、β不飽和カルボン酸又は重合性α、
β不飽和カルボン酸エステルの量が前記範囲より外れた
場合、本発明の目的が達成されない０次いで重合完了後
、酸触媒の存在下ｌＯ〜８０℃好ましくは１０〜６０℃
でアルデヒド化合物をポリビニルアルコールに対し、好
ましくは１〜３０重量％加えアセタール化す る。
反応終了後苛性アルカリ、アンモニア、水溶性有機アミ
ン等で中和し、ｐＨ６〜９にした状態で使用する。
ン等で中和し、ｐＨ６〜９にした状態で使用する。
本発明の製造法に従って得られる水溶性複合樹脂はポリ
ビニルアルコール水溶液、水溶性ポリビニルブチラール
水溶液、ポリアクリル酸塩の水溶液と任意に混溶する。
ビニルアルコール水溶液、水溶性ポリビニルブチラール
水溶液、ポリアクリル酸塩の水溶液と任意に混溶する。
したがって広範囲の用途において単独のみならず、混合
溶液として優れた性質を示すことが出来る。
溶液として優れた性質を示すことが出来る。
本発明の水溶性複合樹脂は、柔軟で強い皮膜形成性を有
し、繊維処理剤、乳化重合安定剤、農薬添加剤、塗料、
顔料添加剤、ラテックス添加剤、セラミック添加剤、紙
処理剤、塗工紙バインダー、感熱・感圧記録紙バインダ
ー、土木・鉱業用水溶性高分子として、さらに水溶性樹
脂改質剤としても 有効である。
し、繊維処理剤、乳化重合安定剤、農薬添加剤、塗料、
顔料添加剤、ラテックス添加剤、セラミック添加剤、紙
処理剤、塗工紙バインダー、感熱・感圧記録紙バインダ
ー、土木・鉱業用水溶性高分子として、さらに水溶性樹
脂改質剤としても 有効である。
次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本
発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
尚、実施例中「％Ａは重量基準である。
実施例１
市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株、ゴー
セノールＧＬ−０５）１００重量部を水４００重量部に
加え８０ ’Ｏに加熱し、完全に溶解する。４０ ’０
に冷却後、過硫酸アンモ２１重量部を加え溶解後 窒素
ガス通人下アクリル酸１８重量部とメタクリル酸２重量
部の混合物を滴下した後、６０℃で３時間反応。次に反
応混合物を２０°Ｃに冷却した後、儂塩酸３１を加えた
後、ｎ−ブチルアルデヒド７．１重量部を加え４０〜５
０℃で２時間反応後、反応生成物をモノイソプロパツー
ルアミン２０重量部を加え中和する。
セノールＧＬ−０５）１００重量部を水４００重量部に
加え８０ ’Ｏに加熱し、完全に溶解する。４０ ’０
に冷却後、過硫酸アンモ２１重量部を加え溶解後 窒素
ガス通人下アクリル酸１８重量部とメタクリル酸２重量
部の混合物を滴下した後、６０℃で３時間反応。次に反
応混合物を２０°Ｃに冷却した後、儂塩酸３１を加えた
後、ｎ−ブチルアルデヒド７．１重量部を加え４０〜５
０℃で２時間反応後、反応生成物をモノイソプロパツー
ルアミン２０重量部を加え中和する。
濃度？９２８％、粘度 ２５，０ＯＯＣＰＳ （７）
透明す液状の水溶性複合樹脂を得た。
透明す液状の水溶性複合樹脂を得た。
分解温度 ２２０℃
ブチラール化度 ８．２％（ポリビニルアルコールに対
し） 実施例２ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業味、ゴー
セノールＧＭ−１４Ｌ）１００重量部を水４００重量部
に加え撹拌し、８０°Ｃに加熱し溶解する。次いで２５
°Ｃに冷却し、過硫酸アンモ７１重量部を加え、窒素気
流下にアクリル酸１８重量部とメタクリル酸ブチル２重
量部の混合液を滴下した後、６０’Ｏで３時間反応。次
に反応混合物を２０℃に冷却した後、儂塩酸３ｍｌを加
えた後、ｎ−ブチルアルデヒド７．１重量部を加え、４
０〜５０°Ｃで２時間反応後、反応生成物を２８％ＮＨ
チＯＨ１８ｍ１を加え中和する。
し） 実施例２ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業味、ゴー
セノールＧＭ−１４Ｌ）１００重量部を水４００重量部
に加え撹拌し、８０°Ｃに加熱し溶解する。次いで２５
°Ｃに冷却し、過硫酸アンモ７１重量部を加え、窒素気
流下にアクリル酸１８重量部とメタクリル酸ブチル２重
量部の混合液を滴下した後、６０’Ｏで３時間反応。次
に反応混合物を２０℃に冷却した後、儂塩酸３ｍｌを加
えた後、ｎ−ブチルアルデヒド７．１重量部を加え、４
０〜５０°Ｃで２時間反応後、反応生成物を２８％ＮＨ
チＯＨ１８ｍ１を加え中和する。
儂度約２６％、粘度 ３０．０００ＣＰＳの透明な液状
の水溶性複合樹脂を得た。
の水溶性複合樹脂を得た。
分解温度 ２３０ ’０
ブチラール化度 ８．０％（ポリビニルアルコールに対
し） 実施例３ 実施例１．２の水溶性複合樹脂について厚み縦Ｑ、１ｍ
１１の皮膜を８０°Ｃ４８時間の乾燥条件で作成。この
皮膜について引張強さ、伸びの測定をＪＩＳＫ−６３０
１に準じ行った。なお、試験片は上記条件で作成した皮
膜を、ダンベル状４号の大きさにしたものを用いた。
し） 実施例３ 実施例１．２の水溶性複合樹脂について厚み縦Ｑ、１ｍ
１１の皮膜を８０°Ｃ４８時間の乾燥条件で作成。この
皮膜について引張強さ、伸びの測定をＪＩＳＫ−６３０
１に準じ行った。なお、試験片は上記条件で作成した皮
膜を、ダンベル状４号の大きさにしたものを用いた。
同時に比較例として市販ポリビニルアルコール（日本合
成化学工業■、ゴーセノールＧＬ−０３）について測定
した。結果を第１表に示す。
成化学工業■、ゴーセノールＧＬ−０３）について測定
した。結果を第１表に示す。
第１表
強度があり、伸びが大きいということは、柔軟で ；：
強い皮膜形成能を有することを特徴する特許出願人 第−工業製薬株式会
強い皮膜形成能を有することを特徴する特許出願人 第−工業製薬株式会
Claims (1)
- ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合触媒の存
在下でポリビニルアルコールに対し１〜１００重量％の
重合性α、β不飽和カルボン酸単独、または前記重合性
α、β不飽和カルボン酸と１〜２０重量％の重合性α、
β不飽和カルボン酸エステルの混合物を重合させた後、
アルデヒド化合物によりアセタール化することを特徴と
する水溶性複合樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8255984A JPS60226508A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 水溶性複合樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8255984A JPS60226508A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 水溶性複合樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226508A true JPS60226508A (ja) | 1985-11-11 |
| JPH0521122B2 JPH0521122B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=13777846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8255984A Granted JPS60226508A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 水溶性複合樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60226508A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6884849B2 (en) | 2003-02-21 | 2005-04-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Poly alcohol-based binder composition |
| JP2008297348A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Kuraray Co Ltd | グラフト変性ポリビニルアセタールの製法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5452195A (en) * | 1977-10-03 | 1979-04-24 | Kanebo Ltd | Production of porous polyvinyl acetal material with excellent flasticity when dried |
| JPS58191702A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
| JPS58191701A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | カルボン酸変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
-
1984
- 1984-04-23 JP JP8255984A patent/JPS60226508A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5452195A (en) * | 1977-10-03 | 1979-04-24 | Kanebo Ltd | Production of porous polyvinyl acetal material with excellent flasticity when dried |
| JPS58191702A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
| JPS58191701A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | カルボン酸変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6884849B2 (en) | 2003-02-21 | 2005-04-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Poly alcohol-based binder composition |
| JP2008297348A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Kuraray Co Ltd | グラフト変性ポリビニルアセタールの製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0521122B2 (ja) | 1993-03-23 |
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