JPS5819261A

JPS5819261A - 芳香組成物

Info

Publication number: JPS5819261A
Application number: JP56117229A
Authority: JP
Inventors: 宏遠藤
Original assignee: ENCLER BUSINESS KK
Current assignee: ENCLER BUSINESS KK
Priority date: 1981-07-27
Filing date: 1981-07-27
Publication date: 1983-02-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規な芳香組成物に関する。さらに詳しくは
、芳香組成物として経時変化性が少なくしかも発散香の
マイルド性にすぐれた芳香組成物に係わるものである。

従来、香料の取扱いの簡便化を計るために、各種の吸着
担体に香料を吸着させる試みがなされてきたことは公知
である。例えば、古くは、合成珪酸マグネシウム粉末に
香料蒸気を吸着させた粉香剤（特公昭２５―１３３４号
公報）、無水珪酸のエロゲルを液状香料に添加して固化
せしめた粉末またはゲル状香料（特公昭３１―５１００
号公報）あるいは、結晶状ゼオライトの分子ふるいに香
料を吸着させた組成物（特公昭３５―１１８１７号公報
）など、また最近では、シリカゲル、沸石などの吸着担
体に液状香料を吸着させて用いる方法（特開昭５３―２
６３３５号公報）、活性アルミナまたはアルミナ・シリ
カ球に液状香料を含浸させた発香組成物（特開昭５３―
２９９４３号公報）、本発明者が先に出願した粉末アル
ミナなどに液状香料を吸着させて成形物とした芳香組成
物（特開昭５５−４０５６１号公報など）あるいは粉末
セルロースを保香担体とした芳香組成物（特開昭５５−
１０６１５９号公報）などがあげられる。しかし、これ
らの粉香剤または固形芳香剤は一部実用化されているも
のの、いづれも共通の欠点がありその改良が求められて
いるのが実情である。すなわち、吸着担体に液状香料を
吸着させたこれら既存の芳香組成物は、取扱いの便利さ
は向上したものの、香りの柔かさ、マイルド性が液状香
料にくらべて劣ること、保存中に香が経時変化して極端
な場合には不快臭がまじること、および担体の吸着容量
に限度があるため保香寿命が短かく香りの発散も弱いこ
となどが経験されていることである。

保香寿命と香りの発散性向上の目的で、吸油性の比較的
大きい吸着担体、たとえば合成ケイ酸カルシウムあるい
はアエロジルのごとき合成シリカを用いる試みもなされ
ているが、これらはいづれも微細な粉末状のために液状
香料の吸着混合作業中に微粉末の飛散の問題があり、さ
らにかさ高いため成型性が劣る欠点がある。例えば、特
開昭５６―３８３７３号公報には、花弁状を呈するケイ
酸カルシウムなどに液状香料を吸着させて錠剤に成形す
る例が記載されているが、かかる組成物は、工業的規模
の打錠成形機で量産する場合、材料がかさ高いために一
度仮成形した後粉砕してか粒物とし、これをさらに成形
するという工程が必要であり経済的に不利である。また
、これらの吸油性の比較的大きい吸着担体を使用した場
合も、前述の香りの経時変化および香りのマイルド性が
劣る欠点は解決できないことが明らかになった。

本発明者は、先に粉末状セルロース誘導体に香料と水と
をそれらが分離滲出しないような組成化で混合すること
によって、発生香のマイルド性が改良できることを見出
した（特開昭５５−１０６１５９号公報）が、この芳香
組成物にしても、保存中の香りの経時変化の欠点が完全
に克服されたものではなく、しかもペースト状であるた
めその使途が限られているのが現状である。

本発明者は、多年にわたって香料吸着用担体の種類、そ
の吸着能、発生香のマイルド性および香りの経時変化性
について鋭意研究を重ねてきたが、驚くべきことに、吸
着担体中に微量含まれる不純物のうち、とくに鉄化合物
が香りの経時変化の大きい要因となっていること、およ
び、吸着担体のＰＨは酸性側より中性〜弱塩基性の範囲
内にあることが、とくに香りの経時変化性に関してその
影響が少ない事実を見出した。さらに、合成珪酸カルシ
ウム粉末のスラリー状物を成形乾燥してえられる成形物
が、香料と水とを任意の割合で分離をおこすことなく吸
着することができること、および担体成形物重量の１．
５〜２．０倍の吸着量を保持しても、なおその形状と強
度が劣化しない特徴をもつことを見出して本発明を完成
させるに至った。

本発明の目的は、その発散香の経時変化が少なく、しか
も液状香料の香りに近いマイルド性をもち、かつ保香寿
命の長い特徴をもった固形状の芳香組成物を提供するこ
とにある。

本発明芳香組成物に用いる合成珪酸カルシウムの成形物
としては、その形状にとくに制限はないが、固形芳香剤
として取扱いの簡便性から円形または四角形などの板状
が好ましい。この成形物は次の方法によって製造できる
。合成珪酸カルシウムの製造過程で乾燥粉化する前のス
ラリー状合成珪酸カルシウム、あるいは粉末状合成珪酸
カルシウムに水を加えてスラリー状にしたものを所望の
形の型枠内に流し込み圧力１０〜１４ｋｇ／ｃｍ２で圧
縮して脱水した後乾燥する。

こうしてえられる成形物のＰＨは９．０〜９．４（５％
スラリー液で測定）の範囲にあり、香料の吸着担体とし
て用いて実用上問題にならないＰＨ値であるが、用いる
合成珪酸カルシウムの１〜３０重量％の硫酸ばん土をス
ラリー中に添加して同様に成形物としてＰＨを７．６〜
８．６に低下させた方が好ましい。また、上述の方法で
えられる合成珪酸カルシウム成形物は、香料の吸着担体
として取扱うのに実用上差支えない強度をもつが、さら
に成形物の強度（もろさ）を改善し同時に香料の発散を
抑制する効果をもつ添加剤として粉末状セルロース誘導
体の使用が好ましい。粉末状セルロース誘導体としては
、結晶セルロース、アルカリ　セルロースにメトキシ基
、ヒドロキシプロポキシ基を導入したメチルセルロース
、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロー
スエーテル類、あるいはカルボキシメチル化したカルボ
キシメチルセルロースなどの粉末があげられ、合成珪酸
カルシウムの１〜３０重量％をスラリー中に混合して用
いればよい。

本発明で、成形物の構成主材料となる合成珪酸カルシウ
ム粉末としては、吸着容量の大きい、たとえば液状香料
を少なくとも５０重量％、好ましくは約１００〜２５０
重量％吸着しうるような合成珪酸カルシウムが好ましい
。さらに、合成珪酸カルシウム粉末の表面積は９０ｍ２
／ｇ以上、好ましくは約１００〜１５０ｍ２／ｇ、その
粒度は平均粒子経で１０μｍ以下、好ましくは約１〜５
μｍの範囲が望ましい。先述のごとく、吸着担体中に不
純物として含まれる鉄分が吸着香料の経時変化の大きな
要因となっていることから、本発明で用いる合成珪酸カ
ルシウム中の鉄分はＦｅ２Ｏ５として、０．０９重量％
以下に制限されねばならない。したがって、スラリー液
から成形物をうる際に用いる型枠などからの鉄さびの混
入をさけるための配慮が必要である。

吸着担体中の鉄化合物が、吸着された香料の経時変化に
どう作用するかの反応機構については学問的解明はまだ
なされていないが、微量の鉄が、香料分子中の官能基（
アルデヒド基、水産基、エステル基など）の反応、分解
などに触媒的作用をもつため、その変質（経時変化）の
促進原因になるのではないかと推考されている。

本発明芳香組成物は、上述の合成珪酸カルシウム成形物
に香料含有液体を吸着させることによってえられるが、
ここで香料含有液体とは、液状香料、香水あるいは固体
香料を液状香料、アルコールなどの溶剤に溶解した香料
など香料を含有した液状物を称する。要するに香料を含
んだ液体であれば、その組成、濃度にかかわらず用いう
る。成形物に対する香料含有液体の量化は、要求される
商品の態称によって成形物１００重量部に対し、香料含
有液体の５０〜２５０の重量部を用いる。５０重量未満
は保香期間が短いことで、また、２５０重量部を超える
量は吸着容量を超えることで本発明の範囲外である。

吸着担体に香料を吸着させた従来の固形状芳香剤は、そ
の香りが液状香料からの発生香りにくらべて、柔らかみ
、マイルド性に欠けることは先述の通りであるが、本発
明芳香組成物においてはこの欠点を解決するために、吸
着さすべき香料含有液体の４〜６０重量％を水と代替し
、両液を混合することなく担体の成形物に吸着さす方法
が効果的であることを見出した。水と香料含有液体との
吸着させる順序はとくに問わないが、吸着させる量が多
い場合、水の吸着を後にすると、まれに担体からの香料
の滲出現象がみられるので、水、香料含有液体の順で吸
着させるのが好ましい。４重量％未満はその効果が少な
いこと、６０重量％を超えると香料量の減少に伴って保
香寿命が短かくなることの理由で本発明より除外される
。用いる水は脱イオン水または蒸留水が好ましい。

合成珪酸カルシウム成形物への香料含有液体の吸着は、
噴霧または浸漬などの方法を用いてなされる。吸着物は
３〜５分間、自然乾燥すれば乾燥状態の本発明芳香組成
物とすることができる。

本発明芳香組成物は、任意の形、大きさの成形物として
えられ、経時による発生香の変化がないために長期保存
に耐えること、香りがこの種の従来品芳香剤にくらべマ
イルドで液状香料の香りに近いこと、保持香料量が多い
ため発散する香りが強くしかも長持ちすること、および
取扱いが便利であることなどの多くの特徴をすべて具備
することから、固形の芳香発生源として従来品芳香剤に
みられない巾広い応用面が期待できる。たとえば通気性
袋、容器に収納した芳香具、ファンなどの通風装置と組
合わせた芳香発生器、枠に収納して人形などの飾物の台
としての利用、あるいは造花への付香部品などに使用し
てその有用性は大きい。

以下、実施例を示すがとくに明記しない限り部および％
はすべて重量部および重量％を表わす。

実施例１．Ｆｅ２Ｏ３として鉄分を０．０３％含む合成珪酸カルシ
ウム粉末（表面積、１３０ｍ２／ｇ、吸油量６〜８ｍｌ
／ｇ、ＰＨ９．２〜９．４、粒子径１〜５μｍ、商品名
フローライト、徳山曹達株式会社製）の約２０％スラリ
ー液を用意する。１００ｍ／ｍ×７５ｍ／ｍ×５０ｍ／
ｍの鉄製型枠の底面と上面に■布をおき、上記スラリー
液を流し込み１２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で約２分間圧搾し
た後とり出して約１００℃で２時間乾燥する。こうして
えられた合成珪酸カルシウムの成形板を５０ｍ／ｍ×５
０ｍ／ｍ×７ｍ／ｍ（重量４．４ｇ）に切断して、シャ
ネル＃５調香料（牛田香料株式会社製）１１部（吸着担
体の２５０％）を吸着させた。この本発明芳香組成物を
通気性の不織布の袋に入れた発香具は、開放雰囲気下で
保香期間が約８０日間であった。

比較例１．Ｆｅ２Ｏ３として、鉄分が０．１％とした合成珪酸カル
シウムを用いて実施例１同様の方法で芳香組成物をうる
。

実施例１と本例との芳香組成物を密閉保存して香りの経
時変化をチェックしたところ、３０日間は差が認められ
なかったが、６０日後に本例の芳香組成物のみがやや香
りが変化し、９０日後には香料の快い香りが減少し不快
臭がまざった香りとなった。

実施例２．市販合成珪酸カルシウム（鉄含有量、Ｆｅ２Ｏ３として
０．０９％、和光純薬製）に水を加えて約２０％のウエ
ットケーキ状にした後、球状に成形して乾燥させた。こ
うしてえられた３〜５ｍ／ｍ中の球状成形物１００部に
２部の水、次いで４８部のばら様の香料（商品名ローズ
ドメイ、牛田香料株式会社製）を吸着させた。

一方、球状活性アルミナゲル１００部（商品名ＤＢＳ―
１３、水沢化学工業株式会社製）に同様にばら様の香料
５０部を吸着させて従来品固形芳香剤をうる。両者を比
較すると本発明芳香組成成物が明らかに香りが強く、し
かもばら様の香料としての香りが液状香料に近かった。

実施例３．鉄分含物がＦｅ２Ｏ３として０．０６％の合成珪酸カル
シウム粉末（ＰＨ８．３〜８．６、表面積９０ｍ２／ｇ
、ジョンズ、マンビレ、コーポレーション社製、商品名
マイクロセルＥ）に１５％の粉末状ヒドロキシプロピル
メチルセルロース（信越化学工業株式会社製）を添加し
て実施１同様の方法で成形物をうる。

実施例１と本例とでえられた合成珪酸カルシウムの成形
物をそれぞれ、７０ｍ／ｍ×５０ｍ／ｍ×５ｍ／ｍの形
状にととのえたものの重量は５．５ｇであった。

これらの両成形物に水（脱イオン水）２ｇ次いで実施例
１で使用したシャネル＃５調香料７ｇを吸着させる。こ
うしてえられた本発明芳香組成物の各２０ヶを１．５ｍ
の高さからコンクリート床に落下させてその耐衝撃強度
（成形物としてのもろさ）をテストしたところ、実施例
１でえた成形物は３ヶに割れを生じたのに対し、本例で
えた成形物は１ヶにひびを生じたにとどまった。

さらに、これらの各２ヶを室内で開放下に放置した場合
の時間経過による重量減は下表の通りであった。数値は
２ヶの算述平均によった。

以上の実験結果より、粉末状セルロース誘導体の成形物
中への添加が成形物のもろさの改善に効果的であること
、および成形物中に吸着された揮発成分がとくに初期に
おいて一度に発散されることを抑制して保香寿命を延ば
す効果があることが確認された。

実施例４．実施例１で用いた合成珪酸カルシウム粉末に、３０％の
硫酸ばん土を混合して水を加えウエットケーキ状にした
。そのＰＨ（５％スラリー液で測定）は、７．６〜８．
０であった。実施例２同様の方法で３〜５ｍ／ｍ中の粒
状成形物とする。一方、実施例１で用いた合成珪酸カル
シウム粉末のみを用いて同様に３〜５ｍ／ｍ中の粒状成
形物を用意する。

この２種類の球状成形物にアルデヒド基、アルコール性
水酸基、フェノール性水酸基とそのアルキル誘導体、ケ
ント基、およびカルボキシル基をそれぞれ分子構造内に
もった単体液状香料を別個に吸着させて密閉保存して約
６ヶ月間の経時変化をみた。

その結果、硫酸ばん土を用いた成形物（ＰＨが７．６〜
８．０）への吸着物は前述の官能基をもつ各単体香料と
も香りがほとんど変化しなかったのに対し、合成珪酸カ
ルシウムのみを用いた成形物（ＰＨ９．２〜９．４）は
アルデヒド基、カルボキシル基を分子内にもつ単体香料
を吸着させた場合経時的に香りが変化することが判明し
た。

従って、調合香料中にこれらの基を含む香料が主成分と
して配合される場合は、香りの経時変化をさけるために
吸着担体としては硫酸ばん土を混合して作った成形物を
用いる方が好ましい。

実施例５．フルーツ系香料３種（ストロベリー、アップル、レモン
）、フローラル系香料３種（ばら、きんもくせい、ゆり
）および香水系香料３種（シャネル１９調、ミスディオ
ール調、ジョイ調）を用意する。実施例２でえられる球
状成形物５０部に上記香料５０部をそれぞれ吸着させる
。一方、上記香料の６０％を水と代替えした配合、すな
わち水３０部と香料２０部とを同様に吸着させた。

各香料ごとに、香料のみの吸着物と水および香料を吸着
させた吸着物とを５名のパネラーに香りをかぎ分けさせ
た。

この官能検査の結果、パネラーでは８０％、香料種類で
は７５％の割合で、水および香料を吸着させた吸着物の
方が香りがおだやかでソフトという結果をえた。

実施例６．実施例１で用いた珪酸カルシウム粉末１００部にカルボ
キシメチルセルロース粉末５部、メチルセルロース粉末
２５部を均一に混合した後、脱イオン水を加えて油粘土
程度の固さに調製する。

この材料を用い粘土細工の要領で犬および造花用花弁を
造形した。８０℃で約２時間乾燥し、次いで室温で２４
時間放置して本発明成形物をうる。

ばら色の油溶性染料を２％溶解したばら様香料を上述の
造形物重量の１００％吸着させたものは、発香性置物お
よび造花の部品として開放下で約２ヶ月の保香性があっ
た。

（以上）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）、鉄の含有量が、Ｆｅ２Ｏ３として０．０９重量
％以下の合成珪酸カルシウムの成形物１００重量部に、
５０〜２５０重量部の香料含有液体を吸着させたことを
特徴とする実質的に乾燥状態の成形された芳香組成物。
（２）、香料含有液体の４〜６０重量％を水と代替し、
これら両液を混合することなく順次吸着させた特許請求
の範囲第１項記載の芳香組成物。