JPS5819317A - スプレ−アツプ成形用樹脂の調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はボート、便槽、バスタブ、タンクライニング等
の製品の成形に用いられるスプレーアップ成形用樹脂の
調製方法に関するものであるｅ本発明の実施により調製
される樹脂は、タレが少なく、含浸、脱泡を容易に行う
ことができ、スプレーアップ成形用樹脂として最適であ
る・スプレーアップ成形法は、■促進剤を含有する不飽
和ポリエステル樹脂と、重合開始剤とがそれぞれのポッ
トよ抄スプレーガンに送られ、噴射直前ｉ九は直後に両
者が均一に混合され、型に噴霧される前にカッターでロ
ービングが切断されたチョツプドストランドと混合され
型に吹きつけられる。ついで、■型に吹きつけられ九チ
ョツプドストランド含有液状不飽和ポリエステル樹脂は
ロール掛けによりチョツプドストランドと不飽和ポリエ
ステル樹脂を型面になじませるとともに、チョツプドス
トランドと不飽和ポリエステル樹脂とをなじませ、更に
脱泡が行われる。■樹脂を室温又は加熱硬化させた後、
製品を型よ抄離型する０等の工程を経てガラス繊維補強
樹脂製品を成形する方法であり、便槽、ボート等の成形
に用いられる。

この成形法はハンドレイアップ成形法と比較して、より
複雑な形状の製品を成形できることができる、安価なロ
ービングヤーンをガラス基材として用いるので製品の材
料原価が安い利点を有する反面、成形作業工程管理が難
しい欠点を有する０例えば、便槽のように胴部が起立し
た製品を成形する場合、５人用便槽のように容積が０．
７　ｄの小型製品のときには、吹き付は作業が３〜１０
分、四−ル掛けが５〜１５分、ゲル化時間が１０〜３０
分での成形条件では樹脂のタレ、脱泡が問題にならなか
った樹脂を用いて、今度は８０人用便槽のように容積が
６−の大型製品を成形する場合、成形条件が吹き付は作
業が２０〜３５分、ロール掛けが２０〜４０分、ゲル化
時間が４０〜８０分と変更されるため、型の起立部に吹
きつけられた樹脂がストランドを離れて型よ抄タレ落ち
て製品と表らない問題点がある（比較例１参照）。

樹脂のタレを防止するに祉アルξニウムステアレート、
ジンクステアレート、有機ベントナイト、シリカゲル、
重合あｔＫ油等の揺変剤を樹脂に添加することが考えら
れるが、単に樹脂に揺変剤を配合し九ときは樹脂のロー
ル掛けは若干改良されるが実用上十分な製品が得られる
程度の樹脂のガラス繊維への含浸および脱泡を行うこと
はできず、更に、樹脂のタレの改良効果は何ら期待でき
なかつ九〇 本発明者岬はこれらの欠点を鑑み、種々、配金管変えて
樹脂を調製したところ、揺変剤を配合したスラリー状の
不飽和ポリエステル樹脂溶液に、揺変剤であるシリカゲ
ルを配合したペースト状の不飽和ポリエステル樹脂を混
合した樹脂溶液がタレ本なく、かつ、ロール掛けが容易
であることを見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は下記のスラリー状回数１００重量部に対
し、ペースト状の（８）液を２〜１５重量部配合するこ
とを特徴とするスプレーアップ成形用樹脂をＩｌ製する
方法を提供するものである。

固液 不飽和ポリエステル　４５〜６ｓ重量ラスチレンモノマ
−３５〜５５１１量％ 揺変剤　　　　　　　０．３〜２重量％（６）液 不飽和ポリエステル　４０〜６０重量％スチレンモノマ
ー　　３０〜５０１１％シリカゲル　　　　　　２〜１
５重量％（但し、回数の揺変剤より含有率高い）。

本発明の実施において、回数および（Ｂ）液の成分の不
飽和ポリエステルは飽和多塩基酸と不飽和多塩基酸と多
価アルコールとを縮合反応させて得られる不飽和ポリエ
ステルでＴｏ＃）、酸価が５０以下のものが好ましい。

上記飽和多塩基酸としては無水フタル酸、アジピン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸が、不飽和多塩基酸として
は無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が、多価ア
ルコールとしてはエチレングリコール、フロピレンゲリ
コール、ジエチレンクリコール、ジエチレンクリコール
、１，２−ブタンジオール、１．３−、ブタンジオール
、１．４−ブタンジオール、テトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール等がめげられ、とれらは単
独で、または２種以上混合して用いられる。

好ましくは、固液中に（６）液を分散させるのを容易と
するために回数に用いる不飽和ポリエステルと（６）液
に用いる不飽和ポリエステルの原料組成を変えるのが良
い。

不飽和ポリエステルの製造方法社会知の方法を用いるこ
とができる。

回数の調製は不飽和ポリエステルをスチレンモツマーに
溶解し、これに揺変剤、必要に応じて硬化促進剤、重合
抑制剤、顔料、紫外線吸収剤等を配合して得られるスラ
リー状物で、好ましくは２５℃における粘度が２００〜
１５００センチポイズとなるように調製する。

前記揺変剤としては、シリカゲル、有機ベントナイト、
アルミニウムステアレート、ジンクステアレート、重合
ｔｂマに油等が挙げられる。これらの中でも得られる製
品に色相むらが生じるのを防ぐため０３）液の福変剤で
あるシリカゲルを用いることが好ましい。しかし、顔料
を配合する場合は隠−ぺいされるので他の揺変剤を用い
てもよい口また、硬化促進剤としてはオクチル酸コバル
ト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸マンガン等が挙げ
られる。重合抑制剤としてはハイドロキノン、ベンゾキ
ノン、ｐ−１−ブチルカテコール等カあげられる。顔料
としてはカーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム
、カドミエロー、アンバー等があげられる。更に、紫外
線吸収剤としては２．４−−７ヒドロキシベンゾフエノ
ン、２−ヒトルキシー４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−（
２’−ヒドロキシ−３′−１−ブチル−５′−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、フェニルサ
リチレート等があげられる〇 固液中の不飽和ポリエステル、スチレンモノマーおよび
必要に応じて添加される硬化促進剤、重合抑制剤、顔料
、紫外線吸収剤の配合量は通常のスプレーアップ成形に
用いられる不飽和ポリエステル樹脂溶液に準じて行われ
る。揺変剤は、吹きうけ時のタレ防止、ロール掛は作業
を容易とするため固液中の０．３〜２重量％を占めるよ
うに配合する。

この揺変剤の量がいたずらに多くなると固液の粘度が高
くな抄、樹脂の吹きつけが困難となる。

（８）液において揺変剤であるシリカゲルの量は、２〜
１５重量％であり、（８）液は流動性の小さい半固体状
、いわゆるペースト状態を示す。シリカゲルとしては日
本アエロジル■のアエロジルゝ２００、◆３００、”３
８０（商品名）、ＣＡＢＯＴＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮの
Ｃａｂ−０−８ｉｌ＠　（商品名）が利用出来る。

（４）液とＣＢ）液の混合は、攪拌翼を備えた混合槽内
ＫＣＡ）液を入れ、決めでへ２等でペースト状の田〕液
を固液に添加する。この際、得られる混合液の粘度（２
５℃）がスプレー塗装に適した約２００〜１７００　＊
ンｆホイズの粘度となるようにスチレンモノマーを分割
して添加する。

硬化促進剤、重合抑制剤、顔料、紫外線吸収剤等の各種
添加剤はこの（４）液と（６）液の混合時に添加して４
よい。

このようにして調製されたスプレーアップ成形用樹脂は
２５℃における粘度が２００−１７００センチポイズ、
好ましくは３００〜１２００センチボイズであ抄、固液
中に（８）液の微細粒子が分散した状態を呈現する液状
物である。（６）液が固液中に分散する原因は、固液と
（Ｂ）液の粘度差が大きいことによるものと推測される
・ この液状樹脂は、貯槽よ抄ボングを用いてスプレーガン
に送られ、ジメチル７タレート、ジブチルフタレート等
の溶剤で希釈された重合開始剤とともに霧状に混合され
、途中でチョツプドストランドお１も混合され型上に吹
きつけられる。必要な肉厚となる迄、スプレーガンを用
いてガラス繊維含有不飽和ポリエステル樹脂が型に吹き
つけられた後、モヘアロール、金属ロール等によやロー
ル掛けされ、型とのなじみをよくするとともに樹脂のガ
ラス繊維への含浸をよくし、脱泡を行なう。

次いで、室温もしくは加熱硬化され、離型して製品を得
る。

上記重金開始剤としてはメチルエチルケトンパーオキサ
イド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサ
ノンパーオキサイドが用いられる。

これらは硬化促進剤がコバルト系促進剤であるときに用
いられるが、硬化促進剤がジメチルアニリンであるとき
は、過酸化ベンゾイルを用いる。

本発明の実施により調製された樹脂が、スプレーアップ
成形時に樹脂のタレが防止され、かつ、ロール掛けが良
好に行われる原因は不明であるが、固液の樹脂の方がガ
ラス繊維への含浸性が良好々ことからロール掛は作業の
向上社回数が寄与し、樹脂のタレ防止線（６）液によ抄
回数が増粘されるとともに、（６）液の分散粒子がガラ
ス繊維と固液の樹脂の結合剤的な作用をなしているから
と推測される・ 以下、実施例によ抄本発明を更に詳細に説明する・なお
、例中の部およびうは特に例記しない限り重量基準であ
る。

不飽和ポリエステルの製造例１〜２ 表ＩＫ示す飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸および多価ア
ルコールを同表に示す割合で反応させて不飽和ポリエス
テルを得た。

表１ 例１　固液の調製 攪拌翼を有する混合槽内の空気を窒素ガス置換した後、
例２で得九不飽和ポリエステル５４部をスチレンモノマ
ー４４．９部で溶解した液を混合槽内に入れ、次いで日
本アエロジル■製シリカゲル１アエロジル　２００（商
品名）′を１．１部（固型分）、オクチル酸コバルト０
．２部およびノ・イドロキノン２０　ｐ、ｐ−ｍ−を添
加し、混合して２５℃における粘度が７°１０センチボ
イズの樹脂溶液を得た。

例２　α′〕液の調製 例１で得た不飽和ポリエステルの代抄に、例１で得た不
飽和ポリエステルを用いる他は上記例１と同様にして２
５℃における粘度が６．１センチボイズの樹脂溶液α′
〕を得た。

例３　＠液の調製 上記例ＩＫ準じて前記例１で得九不飽和ポリエステル５
７部をスチレンモノマー３３部で希釈した液に、アー・
ジ店０部（固形分）配合して半固体状物を得た。

例４　口液の調製 上記例１の固液の調製において、アエロジルを添加しな
い他は同様にして得た２５℃における粘度が５３０セン
チポイズの液状物を１液とし丸。

実施例１ ターンテーブル上に胴径２ｍ、高さ１．５溝の起立部を
有する便槽模型を置き、回転させ九〇次いで、東技研■
製スプレーアップ成形機を用い、固液１００部に対し、
℃〕液を４．５部の割合で混合し丸液と、５５％メチル
エチルケトンのジメチルフタレート溶液をスプレーガン
によ炒霧状に吹き出させて混合させるとともに、この混
合霧にユニチカユーエムグラス■製ガラスロービング◆
Ｒ２３１０ＳＵ−７Ｇ−３１をスプレーガンに備えつけ
られた回転カッターにより切断してストランドとして混
合させ、このようにして得たチョツプドストランド含有
不飽和ポリエステル樹脂溶液を模型上に２０分要して８
０ｍ１吹きつけ九〇この樹脂溶液の組成は、（２）液と
（偽液の和１００部に対し、メチルエチルケトン液約１
部、チョツプドＡ、）ランド約３８部であった・ 次いで、モヘアロールによ９模型上に吹きつけた樹脂溶
液を２０分かけてロール掛けし、含浸、脱泡を行い、更
に２０分放置したところ指触乾燥時間に達した。その後
、２０分間放置して熟成を行い、離型して製品を得た。

得た製品は肉厚も均一で、樹脂とガラス繊維とが緊密に
結合した強靭な成形品であった。

実施例２ 実施例１において、固液の代抄に〔Ａ′〕　液を用いる
他は同様にしてスプレーアップ成形を行ない、同等の強
靭な製品を得た。

比較例１ 実施例ＩＫ、おいて、固液と田〕液の混合液の代りに（
６）液を用いる他は同様にしてスプレーアップ成形を行
ったとζろ、指触乾燥前に樹脂液初がガラス繊維よ９抜
は落ち、製品を得ることができなかつ良。

比験例２ 実施例１において、固液と（６）液の混合液の代抄に、
（Ｃ’）液にアエロジルを約１．１％となるようにＢ液
を配合した樹脂液を用いる他は同様にしてスプレーアッ
プ成形を行ったところ、指触乾燥前に透明な樹脂溶液が
ガラス繊維より抜は落ち、製品を得ることができなかっ
た。

なお、抜は落ちた樹脂が透明であることから、アエロジ
ルはガラス繊維側に付着しているものと推定される。

特許出願人　　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 代理人　弁理士　長　谷　正　久

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、下記の（４）液１００重量部に対し、（６）液を
   ２〜１５重量部配合することを特徴とするスプレーアッ
   プ成形用樹脂の調製方法 （４）液 不飽和ポリエステル　４５〜６５重量％スチレンモノマ
   ー　　３５〜５５１量％揺変剤　　　　　　　０．３〜
   ２重量シ＠］液 不飽和ポリエステル　４０〜６０重量％スチレンモノマ
   ー　　３０〜５ｏｌ１％シリカゲル　　　２〜１５重量
   ％（但し、Ａ液の掃変斉イｈ１寧より高い） ２）、　（Ａ）液の揺変剤がシリカゲルであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のｖＩ４１１方法・ ３）、固液の不飽和ポリエステルと（６）液の不飽和−
   １リエステルは組成が異なることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の調製方法。 ４）、スプレーアップ成形用樹脂は、固液中に（２）液
   の粒子が分散した液状物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法・５）、スプレーアップ成形
   用樹脂の２５℃における粘度が２００〜２０００センチ
   ポイズであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の方法。