JPS58196293A - 光学的異方性ピツチの製造方法及び製造用原料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 は、接触分解装置残渣油から、炭素製品を製造するため
の低軟化点を有する光学的異方性ピッチを効率よく製造
するための製＃る。

芳香族系、ナフチ／系、並びにバラフィン系炭化水素を
含む軽油留分を、より軽質でより有用な生成物へ転化さ
せるために、石油及び石油化学工業においては、従来か
ら、一般に接触分解反応を用いる方法がとられている。

これにより、種々の重要な軽質留分が得られる一方、接
触分解装置から副生ずる残渣油については、十分一な利
用がなされておらず、従って、該残渣油の価値は限られ
たものであった。このように、接触分解装置残渣油が安
価であることに着目して、近年これを、有機物の熱分解
によって製造される種々の高性能炭素製品、例えば炭素
繊維、炭素−フ４ルム、炭素リボン、炭素シート等のだ
めの原料として使用することが試みられている。

特に、高強度高弾性率を有する高性能炭素繊維は、高性
能複合材料の素材として極めて優れており、その高い製
造コストにもかかわらず、その需要は増大の一途をたど
っているところから、その製造コスト低減のための安価
な原料及び製造方法の開発が重要である。このような観
点から、近年開発されている安価な炭素質ピッチからの
炭素繊維の製造が注目の的であり、本発明もこの分野に
属するものである。

従来、多くの炭素質ピッチやタールは、熱分解重縮合反
応により、光学的異方性相へ転化され、・液晶物質とな
り、このように転化した光学的異方性ピッチから製造さ
れる炭素繊維社、高モジュラス、高強度であシ、極めて
高性能の炭素繊維であることが知られている（米国特許
第４００５１８３号明細書）。これに伴い、従来から、
高性能炭素繊維製造のために必要な光学的異方性ピッチ
の製造方法に関して、多くの研究がガされ、既にいくつ
かの方法が開示されている（例えば、特公昭４９−８６
３４号公報、特開昭５６−８９６３５号公報、５０−１
１８０２８号公報、５４−５５６２５号公報、５６−１
６７７８８号公鴨）。持分しながらこれら従来法は、い
ずれの場合も、高性能炭素製品、特に高性能炭素繊維を
製造するのに適した、均質で低軟化点を有する光学的異
方性ピッチを、低コストで大量にぐ−且つ安定的に提供
することができないという欠点を有していた。

本発明者は、従来のかかる欠点をなくすべく、光学的異
方性ピッチの組成について種々の検討を行った結果、光
学的異方性ピッチは、縮合多項芳香族の積層構造の発達
した、分子配向性のよいピッチであるが、実際には、種
々の屯のが混在し、そのうち、軟化点が低く、均質な炭
素繊維の製造に適したものは、特定の化学構造と組成を
有することを見出した。即ち、光学的異方性ピッチにお
いて、ｎ−へブタン可溶成分（以下「ｏ」成分と・　　
ｔ いう）、及びｎ−へブタン不溶且つベンゼン可溶成分（
以下ｒＡＪ成分という）の構造や分子量のみならず、こ
れらの含有量が、光学的異方性ピッチの全体としての性
状に極めて重要であること、艶に、該Ｏ成分及びＡ成分
以外の部分についてはベンゼン不溶であるがキノリン可
溶成分（以下「Ｂ」成分という）と、キノリンネ溶成分
（以下「Ｃ」成分という）を特定することにより、ｒＯ
Ｊ［ＡＪ　ｒＢＪ　ｒｃＪ各成分をバランスさせ、高性
能炭素材料を製造するための光学的異方性ピッチとして
、実質的に均質で、極めて優れた性状を有するものとす
ることができることを見出した（特願昭５５−１．６２
９７２号）。更に、光学的異方性ピッチの特性と、原料
の特性との関係について研究を進め九゛結果、良い原料
であるためには、芳香族油分及びレジｙ分の存在が、重
要であることが判明した（特願昭５６−１１１２４号）
Ｕこれらの知見に基づき、低：Ｉ躯トの接触分解装置残
渣油を原料として優れた性状を有する光学的異方性ピッ
チを効率よく製造するためには、当該残渣油中に、低分
子量の芳香族成分が適当な量で含有されていることが好
ましいことを゛見出し、本発明に到達したものである。

従って、本発明の第一の目的は、炭素繊維等の高性能炭
素製品を製造するに必要な優れた性状を有する光学的異
方性ピッチを低コストで効率よく製造するための原料を
提供することである。本発明の第二の目的は、接触分解
装置残渣・油から、高付加価値の炭素製品を高効率で製
造するだめの・前駆物質である優れた性状を有する、光
学的異方性ピッチを製造するだめの製造方法を提供する
ことである。更に本発明の第三の目的は、接触分解装置
残渣油を用いて、高付加価値の炭素製品を高効率で製造
するだめの、前駆物質である優れた性状を有する光学的
ｒ力性ピッチを連続的に製造するだめの方法を提（、ｌ
Ｌすることである。

即ち、本発明の第１は、「接触分解装置残渣油に芳香族
炭素分率ｆａが０．４以上であって、約２００６Ｃ以上
で約４００’Ｃ以下の沸点を有する炭化水素留分又はこ
れらの混合物を、含有せしめたことを特徴とする光学的
異方性ピッチの原物であ一す、第２の発明は、［芳香族
炭素分率ｆａが０．４以上であって、約２００’Ｃ以上
で約４００６Ｃ以下の沸点を有する縦比水素留分又はこ
れらの混合物を含有せしめた、接触分解装置の残渣油を
原料とし、熱分解重縮合反応をさせることを特徴とする
光学的異方性ピッチの製造方自である。

本発明で、接触分解とは、溶油留分、軽油留分その他の
重質油留分、特に沸点が約２００’Ｃ〜約６００’Ｃの
間にある直留軽油等を、触媒を用いてより軽質で有用な
生成物へ分解転化せしめることをいい、接触分解装置残
渣油とは、接触分解法により生成した、沸点が約４００
℃以上の炭化水素成分を主成分とする残渣油をいう。こ
の接触分解装置残渣油には、接触分解装置から取シ出し
た後の蒸留操作の条件により、もとの原料油よシ沸点の
低い成分が含まれる・こともあシ、４００°Ｃ以上の沸
点を有する成分のみの場合もある。又、一般に接触分解
装置残渣油は、約１０００以上の分子量の成分をわずか
しか含有しないが、このような成分を５０重量−以上含
有する場合は、これを除去することが好ましい。更に、
゛接触分解装置残渣油には、分解触媒の微粉末、微量の
固形物が含有されるが、、０，０１重量−以下になるよ
うに除去することが好ましい。

特開昭５６−１６７７８８号公報には、上記接触分解装
置残渣油から約４００’Ｃ以下の沸点を有する留分を除
去した後熱処理することを特徴とする光学的異方性ピッ
チの製造方法が開示されている。即ち、この発明では、
接触分解装置残渣油中に含まれる約４００’Ｃ以下の留
分は存在しない方が好ましいのでちる。しかるに本発明
における接触分解装置残渣油中には、上記４００’Ｃ以
下の留分の存在がむしろ好ましく、これをわざわざ留去
する工程は、全く不要である。特開昭５６−１６７７８
８号公報に開示された発明と、本発明の場合で、このよ
うな顕著な相異を生じたのは、正に本発明が、勃願昭５
５−１６２９７２号及び特願昭５６−１１１２４号に開
示された発明において得られた知ｙに基づいてなされた
ものであるからに他ならない。即ち、特開昭５６−１６
７７８８号公報により開示された方法は、着想を異にし
、ｒＯＪ、ｒＡＪ、「Ｂ」、「Ｃ」各成分の・（ランス
とは無関係に１溶剤抽出で低分子量物を極力除去するこ
とにより得られる比較的高分子量の光学あ異方性ピッチ
を多量に含む、光学的異方性ピッチの製造方法として適
していると解−されるのに対し、本発明は、「０」、「
Ａ」、「Ｂ」、「Ｃ」各成分のバランスを最も重視する
ために両発明には、根本的な差異があるからである。従
って、特開昭５６−１６７７８８号公報の方法の場合に
は、生成した光中的異方性ピッチには、高軟化点成分が
含まれ易く、これを溶剤により除去する煩雑な工程が必
要となるのに対し、本発明の場合には、かかる煩雑な工
程も全く必要とせず、全製造−Ｌ、　ａ　ハＮめて簡１
゛略化される。本発明において、約２００６Ｃ以上で約
４００℃以下の沸点を有する留分には、低分子の芳香族
炭化水素が多量に含まれており、これらの存在は、短時
間の反応で上記「０」、ＦＡ」、ｒ、　Ｂ　Ｊ、ｒＣＪ
の）（ランスを好オしいものにし、生成物である光学的
異方性ピッチの配向性、均質性を保ちながら、軟化点を
低減させる働きを有する。これは、光学的異方性ピッチ
の配向性、均質性（あるいは相溶性）、及び軟化点とピ
ッチの分子構造との間に因果関係力τあることに基づく
ものである。

まず、光学的異方性ピッチの配向性は、分子の平面構造
及び、ある温度での液体流動性に関係ｔ；ある。即ち、
ピッチ分子の平面構造性力声十分大きく、且つ、溶融紡
糸のとき、繊維軸方向に分子の＝ｙ面が再配列するため
に必要な十分に大きい液体流動性を持つことう；、高配
向性ピッチのだめの必要条件である。こ二で、分子の平
面構造性は、縮合多環芳香族の大へさ、ナフテン環の数
、側鎖の数と長さ等により誂まるため、分子中に含まれ
る芳香族構造の炭素＋１．了−の全炭素原子・に対する
比率であるｆａによつ−ｔ　ｊｆ価すること力；できる
。本発明におけるｆａＩｌ′１、赤外線吸収スペクトル
の泪１）定結朱から、加藤の方法（燃料協会誌５５，２
４４（１９７６））によって計算したが、一般に、ｆａ
は縮合環芳香族が大きいほど、ナフテン環の数が少ない
ほど、ノ２ラフイ／側鎖の数力；少ない＃１ど、又、側
鎖の長さが短い＃１どｆａは大きくなシ一般的には、ｆ
ａが大きい赤など、分子の平面構造性が大きいことを意
味する。このこと力・ら、原料　。

中に芳香族炭化水素が多く含まれることカニ、製品であ
る光学的異方性ピッチ分子の平面構造性をあげ、好まし
いことが理解される。分子の平面構造性が良くなれば、
光学的異方性ピッチの＾己１句性力；大きくなり、紡糸
時に、分子が繊維軸方向に配夕１ｊし易くなるため、高
性能の炭素繊維を製造することが、容易とな・る。従っ
て、過度の反応により、必要以上に、光学的異方性ピッ
チ分子の分子量を大きくして、光学的異方性相の含有率
及び、その配向性を上げる必要はない。即ち、光学的異
方性ピッチの分子量を下げても、十分、炭素繊維の性能
は、維持されるのみならず、紡糸し易いことによるメリ
ットが大となる。このことは、原料中に比較的低分子量
の芳香族炭化水素を多く含ませることが、光学的異方性
ピッチ分子の平面構造性を上けると同時に、平均分子量
を減少させるために光学的異方性ピッチの軟化点を・下
げる結果を導く“　ことを意味し、従って、反応を十分
に行って、光学的異方性ピッチの均質性を高めることも
できる。

これが、本発明において、接触分解装置残渣油に積極的
に、ｆａが０．４以上で、沸点力Ｘ約２０００Ｃ以上で
約４００６Ｃ以下の炭化水素留分を含有せしめる理由で
ある。約２００６Ｃ以上で約４００’Ｃ以下の沸点を有
する留分が多すぎても、「０」、「Ａ」、「Ｂ」、「Ｃ
」各成分の・（ランスをとることが困難となる。従って
、約２００６Ｃ以上で約４００６Ｃ以下の留分は、約’
１３重量−〜約５０重量％、好ましくは、約１５重量−
〜約４０重量％含有されていることが好ましい。かかる
含有針の調整は、これら留分の多い接触分解装置残渣油
から、これら留分を留出するか、又は、これら留分の含
有量の少ない接触分解装置残渣油中にこれら留分を追加
することにより、容易に行なうことができる。当該留分
としては、接触分解装置からの分解軽油留分のほか、熱
分解装置、例えば、ナフサ、水蒸気分解装置から得られ
る分解軽油留分及び、石炭の液化装置からの分解軽油−
を使用することができる。又、分子量が小さい低沸点の
膨化水素成分は、熱重縮合反応が遅く、最終的なピッチ
の収率を低下させる。このような現象を総合的に勘案し
、本発明の実施においては、使用する炭化水素留分の沸
点及びｆａを特定したものである。

このようにして、調整された原料の実施態様としては、
ｆａが０．４以上であり、初留点力；約２００°Ｃ以上
、１５重量−〜４０重量％の留出点が約４００’Ｃであ
り、且つ、９０重量％留出点７５；約５４′０°Ｃ以下
のものである。９０重量％留出点が約５４０’Ｃ以上に
も上昇するも′のは、著しく分子量の高い成分を含み、
生成ピッチの軟化点を異常に高くするので好ましくない
。

このようにして得られた所定の原料をＩＴＩ　′、　：
　：ｐ、４１ｔ、した光学的異方性ピッチは、その光学
的異方Ｐｔ相の含有率が９０体積チ〜１００体積チと高
いにもかかわらず、軟化点は低く、約２３０°Ｃ−１＊
３２０°Ｃであり、炭−製品の製造に適している。

特に、溶融紡糸によシ炭素繊維を製造する場合、紡糸温
度を低くすることができ、且つ、紡糸性力；良好で、高
性能の炭素繊維の製造に極めて好都合である。

本発明の原料を用いた場合には、い力・なる製造方法に
より製造した光学的異方性ピンチも、その「０」、「Ａ
」、「Ｂ」、「Ｃ」成分の・くランスは良好で、低軟化
点のもの力Ｉ得られる。８ｐち、例えば、塩化アルミニ
ウム等の触媒を用いる方法でもよく、又、触媒を用いな
い熱分解重縮合反応及び、必要な場合にはそれに続く溶
存１抽出法によってもよく、更に、反応に際しては、必
要に応じ撹拌し千も、不活性ガスを・くプリングさせて
もよく、あるいは、加圧下に、あるいは減圧下に、反に
乙を行なわせることもできる。ここで、熱分解重縮合反
応とは、原料中の炭化水素の熱分解反応と重縮イｉ反応
が、ともに主反応として並列的に進行し、光学的異方性
ピンチを生７成する反応を意味し、大略は、パラフィン
鎖の切断、脱水素、閉環、重縮合による多環縮合芳香族
の平面型構造の発達にあると考えられるものである。

光学的異方性ピッチを製造するための熱分解重縮合反応
の温度は、約３８０６Ｃ〜約４６０ＩＣ，好ましくは、
約４００’Ｃ〜約４４０＠Ｃである。温度が低すぎては
、反応に長時間を要し、温度力監高すぎては、生成した
光学的異方性ピッチの軟化点力；高くなり、好ましくな
い。

本発明の原料を用いる場合には、約２　ｋ　ｇ／ｃｍ２
〜約５０　ｋ　ｇ／ｃｍ　　の加圧下で熱分解重縮合さ
せた後、不活性ガスの流通下で加熱して、低分子量の物
質を除去する方法が好ましい。

これらの方法゛により、光学的異方性ピッチを製造する
工程に、更に、生成した光学的異方性ピッチを分離する
工程を接続することは、特願昭５６−１１１２４号の場
合と同様、本発明の場合にも極めて有効である。これは
即ち、熱分解重縮合反応の工程の途中で、生成した光学
的異方性ピッチを分離する方法である。本発明の原料は
、比較的低分子量の芳香族成分の含有量が多いため、反
応により生成した光学的異方法ピッチが、必要以上に巨
大化することを防ぐことにも寄与するが、更に、上記の
熱分解重縮合反応の工程の途中で、生成した光学的異方
性ピッチを分離する方法を用いることは、生成した光学
的異方性ピッチが、４応終了まで高温に保たれるという
ことをなくすため、光学的異方性ピンチの重縮合反応か
必要以上に進むことにより、分子量が必要以」二に巨大
化するということを防止することができ、低軟化点の光
学的異方性ピッチを得るのに、一段と好都合である。

熱分解重縮合反応の工程の途中で生成した、光学的異方
性ピッチを分離するためには、熱分解重縮合反応を、生
成した光学的異方性ピッチが約２０体積チ〜約８０体積
チとなった時点で中止して、反応槽を実質的に静置とす
る一方、熱分解重縮合反応が起こりにくく、且つ、ピッ
チの流体としての流動性が十分保たれる温度、即ち、約
３５０’Ｃ〜約４００’Ｃ，好ましくは約３６０’Ｃ〜
約３９０’Ｃに保持することにより、下層に密度の大き
い光学的異方性相部分を、一つの連続相として成長熟成
しつつ沈積せしめ、これを上層の、より密度の小さな等
方性ピンチを多く含む相より分離すればよいが、特拡昭
５７−０５２７３１号に開示した如く、一つの反応槽に
、反応域と静置域を設けることにより、反応槽としての
機能と同時に、沈積分離槽としての機能を一つの反応槽
に持たせることにより、熱分解重縮合反応工程と、生成
した光学的異方性ピッチの分離工程を、ともに連続的に
継続することもできる。即ち、反応槽の上部を撹拌され
た反応域とし、反応槽の下部を実質的な静置域とするこ
とにより、反応槽上方から本発明の原料を連続的に注入
すれば、反応槽下方から低軟化点で優れた性状を有する
光学的異方性ピッチを、連続的に取り出すことができる
。又、前記の、部分的に光学的異方性ピッチを含有する
ピッチを、その溶融状態で遠心分離操作にかけ、より比
重の大きい相である光学的異方性ピッチを効率よく連続
的に分離することができる。遠心分離操作条件としては
、約２６０６Ｃ〜約３９０”Ｃ好ましくは、約３３０６
Ｃ〜約３６０’Ｃの温度で、約１０，０００９−以下、
好ましくは、約５ｏ仔〜約３ｏｏｏｐの遠心力加速度を
採用することができる。但し、ここで７は重力加速度で
ある。

本発明の原料を使用した場合には、特開昭５６−＋６７
７８８号公報に開示されているような厳しい条件の蒸留
操作を省くことができるうえ、低分子量の芳香族炭化水
素成分が多いため、反応物の粘度が比較的低く、原料の
パイプ移送及び攪拌も十分行い易いばかりでなく、固形
物の除去も容易であり、必要な光学的異方性ピッチ製造
のだめの反応時間も、従来法に比して短縮することがで
きる。更に、本発明の原料を用いて製造した光学的異方
性ピンチは、光学的異方性相を９０体積チ〜１００体積
チ含有し、実質的に均質、且つ、低軟化点を有するとい
う極めて優れた性状を有する。

従って、従来法で必要とされた不融物の高温ｆ過や、溶
剤抽出、又は、触媒の除去等の複雑でコストの高い工程
を必須上程とすることはない。炭素繊維の溶融紡糸、に
ついても、その紡糸温度（紡糸」二程でピッチに与える
必要のある最高温度）を約２９０’Ｃ〜約３６０’Ｃの
範囲内とすることができるため、分解ガスの発生等によ
るトラブルがないばかシでなく、温度制御も行い易く、
糸の太さ等も均質で、容易に高性能の糸を、糸切れが発
生することなく、紡糸することができるし、又、加温の
だめのエネルギー損失も少ない等、本発明の工業的観点
からの効果杜絶大であｔ。

次に、本発明を実施例により、更に詳述するが本発明は
、これＫより限定されるものではない。

実施例１ 本発明の原料として、初留点が２０４°Ｃ１２５重量％
留出点が４００＠Ｃ，７０重量％留出点が４５０°Ｃ，
９０］ｉ量＊留出点カ５１０’Ｃ＜？：−レラの温度は
、いずれも減圧蒸留操作で測定した蒸留温度の常圧換算
値である）であり、４００’Ｃでの留出油の芳香族炭素
分率ｆａが０．４３の接触分解装置残渣油を蒸留せずに
用いた。

この原料４００：’／’う４を５００ｍ１のステンレス
製反応容器にと、！１１．４３０’Ｃで２時間熱分解重
縮合反応を行った。反応に際しては、不活性ガスとして
、窒素ガスを２ノ／分で液相表面に流通し、撹拌翼で十
分に撹拌した。反応後、容器に残留したピッチを、以下
βＲＰと呼ぶが、このｐＲＰのうち、光学的異方性相含
有率（以下ＡＰ％と呼ぶ）がｌＯ体積チ以上のもの５０
ｍ／　　をガラスビーカーにとり、窒素ガス雰囲気のマ
ツフルｑ中、約３８０°Ｃで２時間静置して、光学的異
方性相を沈積分離した後、室温に冷却固化せしめた。次
に、ガラスビーカーを破壊し、上層の光学的等方性相の
多い部分と、下層の光学的異方性相の部分に選別した。

下層の光学的異方性相のＡＰ％は１００チであり、軟化
点は２６８°Ｃ，ｒｏｂ、ｒＡＪ、「Ｂ」、「Ｃ」の含
有率は、それぞれ１１．７重Ｊｌ−チ、２８．６重量％
、２５．２重量％、３４．５重量％であった。このよう
にして得た光学的異方性ピッチｌＯプラムを小型紡糸機
に充填し、昇温しつつ、窒素ガスで約１００　ｍｍ　Ｈ
ｇに加圧し、直径０．３ｍｍ　　のノズルより押し出し
、下部に設けたボビンで、毎分６００ｍの線速度で巻き
取った。

約３３０’Ｃ〜約３７０’Ｃの紡糸温度範囲て、最小糸
切れ頻度の温度を探し、−その（温度での糸切れ頻度を
評価した。比較のために、同様の実験を、本原料を４０
０°Ｃまで蒸留した祉残タールを原料とした場合、及び
４５０’Ｃまで蒸留した蓋残タールを原料とした場合に
ついても行い、王者を比較した。但し、比較実験のうち
、前者については熱分解重縮合反応の時間を２．５時間
とした。

表１及び表２は、これらについての比較結果である。こ
れらの表から明らかなように、本発明の原料を用いた場
合には、キノリ／不溶成分であるＣ成分の含有量の少な
い、光学的異方性ピッチが得られるため、光学的異方性
ピッチの軟化点が低く、糸切れ頻度も少なくなり、極め
て良好であった。

実施例２ 本発明の原料として、初留点２０４＠Ｃ。

３５［１留出点が４００’Ｃ，９０重量％留出点が５３
４°Ｃ（これらの温度は、実施例１の場合と同様、常圧
換算値である）であって、４００°Ｃでの留出油の芳香
族炭素分率ｆａが０．５６である、接触分解装置残渣油
を用いた他は、実施例１と同様にして得たピッチは、表
４に示す如く、光学的異方性相が１００チ（表中のＡＰ
チが １００）で、且つ、低軟化点であり、当該炭素質ピッチ
の紡糸特性も、極めて優れたもので・あった。

実施例３ 本発明の原料として、初留点が２０４°Ｃ１１Ｂ重量％
留出点が４００”Ｃ，９０重量％留出点が５２，７°Ｃ
であり、（これらの温度は実施例１の場合と同様、常圧
換算値である）、４００’Ｃでの留出油の芳香族炭素分
率ｆａが０．５７である、接触分解装置残渣油を用いた
他は、実施例１と同様にして、光学的異方性ピッチを得
た。

以下余白 （３０） 表６の結果から明らかな如く、４００°Ｃ以下の炭化水
素留分を含有せしめた本発明の原料油は、熱分解重縮合
反応により、光学的異方性相が１００％で、且つ低軟化
点の炭素質ピッチを提供することができ、 ４００°Ｃ以下の炭化水素留分を除去した原料油を用い
た場合に比較して、当該炭素質ピッチの紡糸特性も著し
く優れたものである。

出願人　　　　東亜燃料工業株式会社 代理人　弁理士　　尾　１）清　暉 （３３） 特許庁長官　若杉和夫殿 １、□襄承 昭和５７年　４Ｉ靜秦第０７８４３０　号２、発明の名
称 光学的貴方性ピンチの製造方法及び製遥［呻°番３、補
正をする者 事件との関係　　　特許社曙ひ、 ９１ゲ　ヒトパシ 住所　鯨１佃区−シ柵１丁目１１号 シ？　）　　ｔ　ｙｌｊＩＩ　？　ｆｆ１−１２氏名　
東亜燃料工業市μ社 ４、代理人 ２）第４欄ｍの光学的異方性層の収率」とあるのを、［
下層の光学的異方性相の収率」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１接触分解装置の残渣油に、芳香族炭素分率ｆａが
   Ｑ、４以上であって、約２００＠Ｃ以上で約４００＠Ｃ
   以下の沸点を有する炭化水素留分又はこれらの混合物を
   含有せしめたことを特徴とする、光学的異方性ピッチ、
   を製造するだめの原料。 （２１芳香族炭素分率ｆａが０．５以上であることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の、光学的異
   方性ピッチを製造するだめの原料。 （３）　　含有せしめる炭化水素留分の含有量が、約１
   ５重量−〜約５０重量％であることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１１項又は第Ｑ）項に記載の、光学的異方
   性ピッチを製造するだめの原料〜（４）　　前記炭化水
   素留分を含有する接触分解装置の残渣油原料の初留点か
   約２００＠Ｃ，１５〜４０１　ｆｆｉチ留出点が約４０
   ０”Ｃ，９０重量％留出点が約５４００Ｃ以下であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１１項ないし第０）
   項のいずれかに記載の、光学的異方性ピッチを製造する
   ための原料。 （５）　　芳香族炭素分率ｆａが０．４以上であって、
   約２００℃以上で、約４００”Ｃ以下の沸点を有する炭
   化水素留分又社これらの混合物を含有せしめた接触分解
   装置９残液油を原料とし、熱分解重縮合反応をさせるこ
   とを特徴とする光学的異方性ピッチの製造方法・。 （６）　　芳香族炭素分率ｆａが０．５以上であること
   を特徴とする特許請求の範囲第釦項に記載の光学的異方
   性ピッチの製造方法。 （７）　　含有せしめる炭化水素留分の含有量が、約１
   ５重量−〜約５０重量％であることを特徴とする特許請
   求の範囲第６）項又は［ｉ）項に記載の光学的異方性ピ
   ッチの製造方法。 （８）　　前記炭化水素留分を含有する接触分解装置の
   残渣油原料の初留が約２００’Ｃ，１５〜４０　Ｍ　Ｉ
   ｔ　％留出点が約４００’Ｃ，９０３１１％留出点が約
   ５４０’Ｃ以下であることを特徴とする特許請求の範囲
   第（５）項ないし第（７）項のいずれかに記載の、光学
   的異方性ピッチの製造方法。 （９）　　熱分解重縮合反応の温度が約３８０＠Ｃ’？
   ’あることを特徴とする特許請求の範囲第β）項ないし
   第（８）項のいずれかに記載の光学的異方性ピッチの製
   造方法。 （１０熱分解重縮合反応の温度が約３８０６Ｃ〜約４６
   ０°Ｃの範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ６）項ないし第Ｓ）項のいずれかに記載の光学的異方性
   ピンチの製造方法。 （１１）熱分解重縮合反応の温度が約４１０’Ｃ〜約４
   ４０ｅ′Ｃの範囲であることを特徴とする特許請求の範
   囲第（５）項ないし第（１０）項に記載の光学的異方性
   ピッチの製造方法。 （１２）熱分解重縮合反応によって生成した重縮合物中
   の光学的異方性ピッチ部分が約２０体檀チ〜約８０体積
   チの含、有率となるまで、熱分解重縮合反応を行った後
   、該重縮合物を、約４００＠Ｃ以下に保持しながら、実
   質上静置せしめることにより、光学的異方性ピッチを反
   応槽の下層へ沈降集積せしめ、反応槽上層の非光学的異
   方性相が大部分を占める部分から分離して取り出すこと
   を特徴とする特許請求の範囲第（５）項カいし第（１１
   ）項のいずれかに記載の光学的異方性ピッチの製造方法
   。 （１３）重縮合物を約３５０６Ｃ〜約４００＠Ｃの温度
   範囲に保持しながら、実質上静置せしめることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１２）項に記載の光学的異方性
   ピッチの製造方法。 （１４）重縮合物を゛約り６０℃〜約３９０＠Ｃの温度
   範囲に保持しながら、実質上静置せしめることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１２）項に記載の光学的異方性
   ピッチの製造方法。 （１５）反応槽の上部を熱分解重縮合反応の反応域とし
   、反応槽下部を光学的異方性ピッチを下層へ沈降集積せ
   しめるための、実質的な静置域とする反応槽の上方から
   原料を連続的に注入しく下方から生成した光学的異方性
   ピッチを連続的に抜き出すことを特徴とする特許請求の
   範囲第（５）項ないし第（８）項のいずれかに記載の光
   学的異方性ピッチの製造方法。