JPS58199877A - 鉄金属の腐蝕防止用組成物及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、冷水塔のような循環水及び−回通過系中の鉄
金属の腐蝕防止に関する。

本発明の技術分野は十分発展しており、本発明は、２種
のホスホネートを組合せて、より多い量のスルホン化ス
チレン−無水マレイン酸共重合体に添加することによっ
て金属の腐蝕防止に対して相乗作用効果を与えることを
見出した点にある。

本発明は、スチレンスルホン酸と無水マレイン酸若しく
はマレイン酸との共重合体並びに前記共重合体の水溶性
塩；並びに（１）２−ホスホノブタン−１，２，４−）
リカルボン酸並びに（２）（ａ）アミノトリメチレンホ
スホン酸及び（ｂ）ヒドロキシェチリデンジホスホン酸
の群の一員から成る２種のホスホネートのブレンドから
実質上なる、水系において鉄金属の腐蝕を防止する組成
物及び方法に関する。

熱伝達試験片に対する標準腐蝕試験の結果は以下の例に
示す通りであり１、本発明に示したスルホフイいヶｌｚ
：／−７にイア”ｍ＃□１２１オフ（３） ホネートのブレンドとの併用による卓越した効果を示し
ている。

前記成分の使用量は、スチレンスルホン酸若しくはスル
ホン化スチレンを無水マレイン酸若しくはマレイン酸と
共重合させてなる共重合体又は前記共重合体の水溶性塩
０．０１〜５００ｐｐｍ、好ましくは、約７．５ｐｐ−
と、（１）２−ホスホノブタン−Ｌ２，４−１−リカル
ボン酸並びに（２）（ａ）アミノトリメチレンホスホン
酸又は（ｂ）ヒドロキシェチリデンジホスホン酸の混合
物の合計約９．５〜１０．２１）９ｍを混合又はブレン
ドしてなり、好ましくは、前記（１）成分の用量が約６
　　ｐｐｍ、前記（２ａ）成分の用量が約３．５　　ｐ
ｐｍ、前記（２ｂ）　成分の用量が４．２　　ｐｐｍで
ある（活性成分基準）。

前記０．０１〜５００ｐｐｍの用量において、スチレン
スルホン酸−無水マレイン酸又はマレイン酸成分と全ホ
スホネート成分と°の割合は好ましくは約１＝１であり
、スルホン化スチレンマレイン酸成分７．５に対しホス
ホネート（１）成分６、ホスホネート（２ａ）成分３．
５及びホスホネート（２ｂ）（４） 成分４．２である。即ち、一般的にいえば、本発明にお
ける好ましい用量は、スチレンスルホン酸若しくはスル
ホン化スチレンを無水マレイン酸若しくはマレイン酸と
共重合させた共重合体（又は前記共重合体の水溶性塩）
約７．５〜１５ｐｐｍをホスホネート化合物のブレンド
９．５〜２０．４ｐｐｍと混合又はブレンドしたもので
あり、前記ホスホネートの一方は２−ホスホノブタン−
１，２，４−）リカルボン酸６〜１２ｐｐｍであり、他
方はアミノトリメチレンホスホン酸（ＡＭＰ）又はヒド
ロキシェチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）３．５〜ｓ
、４ｐｐｍである。

本発明の組成物の原料物質は業界において公知のもので
ある。ブロクターカンパニー（ナショナルスターチの子
会社）によって製造されている、ハーサ（νｅｒｓａ）
　ＴＬ−４はスチレンスルホン酸と無水マレイン酸との
共重合体であり（Ｈｗａ米国特許第４２５５２５９号、
Ｃｈｅｍｄ　Ｇｒａｃｅ参照）、この共重合体中のスチ
レンスルホン酸と無水マレイン酸との比率は米国特許第
４３０６９９１号（Ｃｈｅ＋ｇｄ　Ｃａｒｐ）に重（５
） 量％で５０〜９５であるレボされており、本発明におい
ては前記比率が２５〜９５の範囲で実施し得ることを見
出した。

また２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
（バイエルＰＢＳ−ＡＭ）は米国特許第３８８６２０４
号に記載されている。

更に米国ミズリー州セントルイスのモンサントカンパニ
ーが製造しているデクエスト（Ｄｅｑｕｅｓ　ｔ）２０
００、又はその同等品フォクステノクス（Ｆｏｘ　ｔｅ
ｘ）Ｕはアミノトリメチレンホスホネートである旨記載
されている（ヘンケル米国特許第３９５９１６８号参照
）。米国ミズリー州セントルイスのモンサントカンパニ
ーが製造のデクエスト（ＤｅｑｕｅｓＬ）　２０１０は
ヒドロキシェチリデンジホスホン酸である旨記載されて
いる（米国特許第３９５９１６８号参照）。

更に、ホスホネートのブレンドに関する技術については
、Ｇｅｒｍｓｃｈｅｉｄ等の米国特許第３９５９１６８
号（Ｈｅｎｋｅｌ＆　Ｃｉｅ　）に、（ａ）１−ヒドロ
キシエタン−１，１−ジホスホン酸並びにそのアルカリ
金属及びアンモニウム塩並びに（ｂ）アミノトリメヂレ
ン（６） ホスホン酸のアルカリ金属及びアンモニウム塩並びに（
Ｃ）ホスホノポリカルボン酸をブレンドすることができ
、相乗作用を述べている。

Ｇｏｄｌｅｗｓｋｉ等の米国特許第４２８８３２７号（
ベララボラトリーズ）はスチレン／無水マレイン酸の比
が４：ｌ〜２：１のスルホン化スチレン−無水マレイン
酸共重合体を教えている。

Ｈｗａ米国特許第４３０６９９１号はスチレンスルホン
酸と無水マレイン酸若しくはマレイン酸とを水溶性有機
ホスホン酸化合物と一緒に共重合して成る共重合体を教
えている。

本発明は、スチレンスルホン酸又は同様な化合物と２種
のホスホネート処理剤のブレンドを必須の構成成分とし
て含む点において、前記したブレンド体と異なる。

ある場合には、少量のトリトリアゾール（Ｔｏｌｙ−Ｌ
ｒｉａｚｏｌｅ）並びにジアジノド（Ｄｉａｃｉｄ）　
１５５０及びプルロニックし−６２のよう４界面活性剤
を、添加剤として、添加することが有効であることを見
出した。

（７） トリトリアゾールはＨａｃｋｈ’ｓのケミカルディクシ
ョナリー４版９１頁に説明されている（ヘンシトリアゾ
ール）。

プルロニックし−６２は、プロピレンオキシドとプロピ
レングリコールとの縮合によって形成されたエチレンオ
キシド縮合物からなる分散剤であり、ＢＡＳＦ　Ｗｙａ
ｎｄｏｔｔｅで製造されている。プルロニックし−６２
はその組成と密接に関連した品番グレードマークで市販
されかつ使用でき、本発明において１〜５ｐｐｍ（好ま
しくは２．５　　ｐｐｍ）の用量で使用される。プルロ
ニックし−６２は、特に高い用量、例えば１２．５ｐｐ
ｍの用量でのスルホン化スチレン無水マレイン酸（νｅ
ｒｓａ）の分散を促進させる作用をする。シアジッド１
５５０は、エメリー（ＥＩＩｌｅｒｙ）によって製造さ
れている三量化タル油界面活性剤である。

本発明において使用するスチレンポリマー及びホスホネ
ートは、一般には水溶性であり、水処理剤として使用さ
れる。更に、前記酸は通常アルカリ金属及びアンモニウ
ム塩の形で利用され、本明（８） 細書及び特許請求の範囲の記載に関する限りは、「酸」
なる用語の一部としてこれらの塩を含むものとする。

前記スチレンスルホン酸と無水マレイン酸若しくはマレ
イン酸との共重合体は、好ましくは以下の範囲の水溶性
ポリマーとして利用される。

分子量：　１５００〜２００００・・・ブロード〃：２
０００〜１５０００　・・・好適〃ニア０００〜１２０
００　・・・最適更に、共重合体中のスチレンスルホン
酸部分の含量が２５〜９５重量％であるのが好ましい。

以下に本発明の詳細な説明するが、本発明の範囲をこれ
らの実施例に限定するものでないことはいうまでもない
。

以下余白 （９） 例」− 活性物質の用量（ｐｐｍ） 紅 試験Ｎｏ、　　　　　Ａ　　　ＢＣ−ＩＤＥ　　　　５
ＰＢＳ−ＡＭ＊１　　　　６　　６　　６　　６　　６
ＨＥＤｐ＊２　　　　　０　　０　　４．２　４．２　
４．２ＡＭＰ＊３　　　　　３．５　３．５　０　　０
　　０ＴＴ　＊４　　　　２　２　２　２　　・２　　
　ｌ。

シアジッド １５５０＊５　　　　１．５　１．５　１．５　１．５
　０．５プルロニツク Ｌ−６２’に６　　　　２．５　２．５　２．５　２．
５　０ＴＬ−４＊７　　　　０　　　ｔ２．、ｇ　　０
　　１２．５　７．５　　１５＊１ニトリカルボン酸（
バイエル） ＊２：ヒドロキシェチリデンジホスホン酸（Ｄｅｑｕ−
ｅｓｔ−２０１０） ＊３ニアミノトリメチレンホスホネート（Ｆｏｘｔｅｘ
−Ｕ）　２０（１０） ＊４ニトリトリアゾール（ＴＴ−１００）＊５：界面活
性剤 ＊６：界面活性剤 ＊７：スルホン化スチレン無水マレイン酸（シｅｒｓａ
ＴＬ−４） 表１　（続き） 試験Ｎｏ、　　　　Ｃ−２ＦＧＨＩ ＰＢＳ−ＡＭ＊１　　　　６　　０　　０　　１７　　
１７８ＥＤＰ＊２　　　　　４．２　６．４８　６．４
８　０　　０＾ＭＰ＊３　　　　　０　　０　　０　　
０　　０ＴＴ　＊４　　　　２　２　２　２　２シアジ
ツド １５５（ｌｋ５　　　　　０．５　　０．５　　０．５
　　０．５　　０．５プルロニツク Ｌ−６２＊６　　　　０　　０　　０　　０　　０ＴＬ
−４＊７　　　　　　０　　　７．り　　０　　　７．
５　　０例２ 軟鋼腐蝕速度（＠ＰＶ） 表２ 試料Ｎｏ、１２３４５６７Ｂ　　平均 試験Ｎｏ、　＊ Ａ　　　５．９６．０２．５６．１５．２４．３６．５
４．３５．１Ｂ　　　１．４０．９１．７１．５０．８
１．２１．２１．０　１．２Ｃ−１１，２２，０３，２
２，４２，７１，５１，１１，２１，９Ｃ−２−−４，
１３，７３，４３，０２，８１，１３，０Ｄ　　　１．
４１．３３．３２．２０．８２．１０．９０．８　１．
５Ｅ　　　−−１，３１，７１，１１，４１，２１，３
１，３Ｆ　　　−−３，３１，９１，８２，０１，７２
，０２，ＩＧ　　　−−２，８３，１１，８２，４１８
２，１２，３Ｈ−−１，５３，１２，６３，４２，２２
，３２，５１−−４，３４，９３，７−３，４４，６４
，２＊　Ａ　：　Ｂａｙｅｒ　ＰＢＳ−ＡＭ、ＩＭＪ’
及びし−６２＊　Ｂ　：　Ｂａｙｅｒ　ＰＢＳ−ＡＭ、
ＡＭＰ、Ｌ−６２及びＶｅｒｓａ　　（５０ｐｐｍ）　
２０＊　Ｃ１：　Ｂａｙｅｒ　ＰＢＳ−ＡＭ、ＨＥＤＰ
、及びＬ−６２＊　Ｃ２：　Ｂａｙｅｒ　ＰＢＳ−＾ｈ
及びＨＥＤＰ＊　Ｄ　：　Ｂａｙｅｒ　ＰＢＳ−ＡＭ、
ＨＥＤＰ、Ｌ−６２及びＶｅｒｓａ　　（５０ｐｐ＋ｗ
）＊　Ｅ　：　Ｂａｙｅｒ　ＰＢＳ−八Ｍ、ＨＥＤＰ及
びＶｅｒｓａ　　（３０ｐｐｍ）＊　Ｆ　：　ＨＥ叶及
びＶｅｒｓａ　　（３０１）Ｉ）１ｍ）＊　Ｇ　　：　
　ＨＥＤＰ ＊　Ｈ：　Ｂａｙｅｒ　ＰＢＳ−ＡＭ及びＶｅｒｓａ　
　（３０ｐｐｍ）＊　　Ｉ　　：　Ｂａｙｅｒ　　ＰＢ
Ｓ−＾ｈ特許出願人 ナルコ　ケミカル　カンパニー 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士　石　１）　　敬 弁理士　山　口　昭　之 （１３）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレンスルホン酸と無水マレイン酸若しくはマレ
   イン酸との共重合体並びに前記共重合体の水溶性塩；並
   びに（１）２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
   ボン酸並びに（２）（ａ）アミノトリメチレンホスホン
   酸及び（ｂ）ヒドロキシェチリデンジホスホン酸の群の
   一員から成る２種のホスホネートのブレンドから実質上
   なる、水系において鉄金属の腐蝕を防止する組成物。 ２、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮
   合によって形成されたエチレンオキシド縮合物からなる
   有効分散量の分散剤を使用する特許請求の範囲ｇｉＡ１
   項に記載の組成物。 ３、前記共重合体中のスチレンスルホン酸部分の量が２
   ５〜９５重量％であり、共重合体の分子量が約１５００
   〜２００００である特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 （１） ４、０．０１〜５００ｐｐａ＋の用量のスチレンスルホ
   ン酸と無水マレイン酸若しくはマレイン酸との共重合体
   並びに前記共重合体の水溶性塩；並びに（１）２−ホス
   ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸並びに（２）
   （ａ）アミノトリメチレンホスホン酸及び（ｂ）ヒドロ
   キシェチリデンジホスホン酸の群の一員から成る２種の
   ホスホネートのブレンドで冷水塔の水系を処理して鉄金
   属の腐蝕を防止する方法。 ５、前記共重合体中のスチレンスルホン酸部分の量が２
   ５〜９５重量％であり、共重合体の分子量が約１５００
   〜２００００である特許請求の範囲第４項に記載の方法
   。 ６、用量が（ａ）スチレンスルホン酸と無水マレイン酸
   若しくはマレイン酸との共重合体並びに前記共重合体の
   水溶性塩７．５ｐｐｍ並びに（ｂ）２−ホスホノブタン
   −１，２，４−トリカルボン酸６　　ｐｐｍ並びにアミ
   ノトリメチレンホスホン酸３．５ｐｐｍ又はヒドロキシ
   ェチリデンジホスホン酸４．２ｐｐｍのいずれかである
   特許請求の範囲第４項に記載の方法。 （２）