JPS58200157A - 酸素センサ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、常温で環境中の酸素濃度の測定に使用される
酸素センナに関Ｔる。

大気中の酸素濃度を検出し、警報装置その他の連動装置
に接続し、洞道内や地下道内の酸欠防止を図ることは、
地下作業の増加に伴って重要視されている。この酸素感
度検出に使用される酸素センナとしては、ガルバニ＃Ｉ
ｉ電池を形成して、多孔質電極の正極を被測定ガスに接
触させたり、あるいは１１本電解質電池を形成して一方
の電極を基拳鹸素分圧（一般には、大気中の空気の酸素
分圧）に、他方の電極を被測定ガスに接触させて、これ
に生ずる起電力または、電流変化ｒｔＩ１１定する方式
、あるいは、酸素分圧により電気伝導度が変化する鹸化
物亭導＊ｔＭｌい、電気抵抗変化ｔｉ１定する方式があ
る・會た、酸素分圧による螢光消光ｅ利用したセン賃も
ｍｉｉ；されている・ セン管材料には、ガルバニ置電池式では、正極に白金、
銀等を含有した多孔質電極、負極にＺｎ。

ＭｇＱｌｔ＃いている。寥た、崩御電解質電池式におい
ては、ＺｒヘーＣ畠０．Ｔｈ偽−Ｙ怠Ｏ８等の多孔質伝
導体が白金、金等の多孔質金属と組合せて用はピレン−
シリコン展が使＃１１１！れている＠しかしながら、従
来技術におけるこれら材料のうち、白金、金、銀等の貴
金属は高価であり、一体電解寅は塞温では作動しない。

酸化物半導体材料については、ベース導電率に９＃する
導電率変化が小さくベース抵抗の変動の中に置没してし
まったり、復元が速やかでない欠点を有している・また
、螢光消光利用センｔは、酸素分圧に対する応答が悪く
、さらに長期安定性に欠は実用性には掘遠い。

本発明は、このような現状に鑑みてなされたもので、ｊ
ｌｆＩｉ金属有機鑵体【含４ｉＴる多孔質導体を電極に
使用Ｔることにより、安価で、酸素濃度の変化に対する
起電力が大きく、かつ応答が早く長期安定である高性能
、高信頼性の醗素竜ン′ｒを提供することを目的とする
ものである。

以下、本発明を図面を参照して詳しく説＠Ｔる。

第１ｇ１ｌｌは本発明の酸素センｔの−Ｈを示すもので
、図中符号ｌは本発明に係る鍛素七ンｔである。

この酸素竜ンサｌは、金属等の導体よりなる負極Ｓと、
電解質層８と、遷移金属有機錯体な書ＩＴる多孔質導体
よりなる正極４とをそれでれ層状に密着させて形成した
もので、これら負極２．電解質層８．正極番よりなる鹸
素竜ン１１は容ＩＩｓに収容されている。そして容４！
１６の正極８に臨む部分には、被測定Ｉスミｓ素七ンｔ
１の正極８に接触させるためのガス取入孔６．６・・・
が設けられている◎なお５ＷＩＪＩ１１１ｆ′ｔフ、８
はそれｆれ正極４および負極ｓ＆：ｍ続ξれるリード纏
である。上記正ｌｌ１４　　＊解質層魯および電極２は
一酸素センーｔ１ｔＩＩＩＩＩＬＴるとともに、酸素ガ
スの還元反応を利用した金属空気層電池なも構成Ｔる。

上記ｊ１移金属鑵体を含有Ｔる多孔質導体よりなる正極
番は、岡えば第２図に示すように、エフナル。チタン、
銀などの金ＩＩｍ綱よりなる支持集電体４暑と、この支
持集電体４ａの一方の面に幽着ξれた遍移愈１１１，１
機錯体な含有する多孔質電極材ｃ以下、多孔ｊｌ［′Ｉ
ＩＩＩｉ材と略称Ｔる。）４ｂとから構成され、多孔質
電極材４ｂが上記電解質層８に接触し、支持集電体６暑
が被測定ガスに接触するように配置されている０そして
、この多孔質導体は、炭素粉本、グラフアイシー活性炭
、アセチレンプランタ等の炭素１１体にテフロン（商標
）などの朧水性バインダを加え、さらにこれに鉄、ニツ
ナル、コパル）、＃、マンガンなどの遷移金属と７タロ
シアニンなどのポルフィン掴化合物やポリフィリンなど
の芳香族長ｌＩ４有機化合物との錯体、崗えは金属７タ
１シアニン、ジアノコバラミン、ヘモダ璽ピンなどの遷
移金属有機錯体を加えてシート状の多孔質電極材４ｂｔ
形成し、この多孔質電極材４ｂを上記支持集電体４ｍの
金属製網に圧着Ｔる方法や、上記炭素粉本に撥水性バイ
ンダを混合し、この粉末を金４１１１網とともに加圧し
てフィルム状とし、これに上記錯体を蒸着させる方法や
、炭素粉体重バインダおよび錯体とからなる混合粉末を
金属製網とともに加圧、一体化する方法、あるいは金属
製網の代りに多孔質金属板を用意し、これに炭素粉本お
よびテフロンを塗布し、さらにこれに錯体を蒸着させる
方法などによって製作することができる・ そして、上記炭素粉末、アセチレンブラック。

ケッチェンブラック１０等の炭素材料は、電極反応が起
こる反応点を多くシ、かつ活性化を囮るうえでの触媒の
含有が容易となるための多孔化を促進し、同時に反応に
伴う電子の移動を容易にＴるための十分な導電率ｔｏｙ
るうえて有効である・多孔質金属も、また同様の城山で
多孔質導体の構成材料として有効であるが、この材料な
使＃ｉＴる際には、金属自身が電解液中に溶解して酸素
還元反応と異なった反応が起きるのを防止するため、多
孔質金属表面ｔｊＪ−ボンスプレー等を用いて保護する
必要がある。− なお、多孔質導体の細孔から電解液が漏出するのを防止
するために、これらの多孔質導体には、テフ霞ン粉末、
↑７Ｗンエマルジ曹ン等を加えたり、予７ｍシスプレー
等で表面を塗布したり、さらには、ガス憾に面した電極
の片面に多孔質テフロンシートを貼付Ｔる等の緻水剤ｔ
ｌ＠いて防水処理な施している必要もある。！！た、多
孔質導体よりなる正極番の寿命を延ば丁ため、被測定ガ
スに接触ｆｉ１ｍに撥水性材料よりなる多孔性シートを
圧着したり、讃水剤な吹き付けたりしてもよい。

さらに上記負ｍｓｔ構成Ｔる材料として亜鉛。

アルｔ＝ウム、マダ牟シウム、白金！たはこれらの合金
等が使＃１され、電解質層８としてはｄωＨ。

ＮａＯＨなどのアルカリ性電解質、ＮａＣｊ、ＫｅＩな
どの中性電解質、リン酸などの酸性電解質やこれに腐食
防止剤、沈殿凝集剤を添加した液状、コロイド状の液体
電解質やプラスチックイオン導電体などの固体電解質等
が用いられる◎ このような本発明の酸素センｔ１にあっては、正ｌｌｌ
ｌＡ４の多孔質導体を構成Ｔる１１移金属有機錯体が酸
素ガスの有効な還元触媒τｔて曽き、Ｔぐれた特性を発
揮Ｔる◎すなわち、上記錯体は酸素ガスを吸着しや丁く
、錯体に含まれる中心金属が、回りの芳査ｌＩ４を慣数
有する有機化合物の配位子によって電子の授受が容易と
なり酸化迩元体への移行がスムーズであり、かつ、中心
金属の電子エネルギ一単位が酸素分子のエネルギ一単位
に近く相のため、鉄フタ■シアニン等においては、酸素
還元反応１最も効率の良い参・電子反応（＠えば、ア・
１　ど に力Ｑ　を層液中”Ｃ’４１０．　＋ＪＨ！０　＋４Ｃ
ｅ−→４ＩＯＨ−）ｔｉ１！［択し、活性で敞素劇度変
托に対Ｔる電位変化の対応もすばやい。一方、コバルト
７タロシアエン、シアノコバラセン、ニラナルフタロシ
アニン峰においては、中間体を生成するλ電子反応（Ｍ
えば、アルカリ電解液中では０．＋Ｈ！０＋λＣ−→Ｏ
Ｈ”−＋　ＨＯ＊−）が優勢となるが、炭素粉本上のこ
れらの錯体は中間体の分解能が大となり、酸素濃度変化
に対Ｔる電位変化の値が大きくしかも対応も早くなる。

なお、本発明による酸素センｔは、電流を流Ｔことなく
使用できるため、定電流源を必要としない等、測定系の
簡略化が−れるうえに、電流な流Ｔことによる素子の発
熱や劣化がなく長寿命である。また本発明における酸素
センサは開路電圧をそのまま測定Ｔるため、電解質に厳
しい条件ｒｔｌＩ丁ことなく使用可能で液状のみならず
、ゲル状及びｗ１１体状の電解質をも用いることが可能
であるという大きな特徴ｔ１ｆしている。

以下、実施例を示して本発明を異本的に説明Ｔるが、本
発明はこｆＬら実施列に何んら限定されるものではない
。

実施Ｈｉ 炭素粉末（２００メツシュ通過）参り、ア竜チレンブラ
ックコＶ、ケッチェン／−ツク１ＯＪｆと鉄７タロシア
ニン２ｇを↑フａ−ンエマルジ冒ン（テフ菅ン含有６０
％）　ｊ７Ｆをよく混合し、菅−ルでシート状にする。

シー）なＪＯ分間穆度空気中で乾燥させた後、片側にニ
ッケル製網ＣｊＯメツシュ）を置きコｓｏ℃、１００に
／ＩＩの圧で３０分間ホットプレスする。空気中で冷却
し〜直ＷｋＪＯ謔の円形に切り出して被測定ガス側にｉ
ｌｆる多孔質導体よりなる正極を作製した・ 電解質としてｌａｔｏｍを用い、負極に亜鉛な用いて電
池式酸素センサを構成し、異なる０３濃度のＮ、−０，
混合ガス下で電極電位（１，対飽和カロメル電極）の酸
素分圧依存性を調べた。結果を第３図に示Ｔ。

すなわち、８３図は、本実施Ｈにおける酸素センサの被
測定ガス側に配した多孔質導体よりなる正極の電−電位
の酸素分圧依存性を示したグツ７であり、ム°は電流を
通じない場合、１．０はそれ−ｅれａｔ″／ｄ、　１．
ＣＫ）・〜−の電流を通じた場合の電極電位変化を示し
ている。

ｊｌＪＷＪによれば、酸素ガス分圧の変化による電極電
位の変化は、通電しない状態では、０１がＩ囁からｔｏ
ｏｓまで分圧変化を、起こＴと−ａＯダ７マＣ対飽和カ
ロメル電極以下同じ）から−〇０２４ＩＶまで変化し、
逆に１９０％から／襲まで酸素ガス濃度を変化させると
、−ａＯコ参Ｖから−ａＯ６ダＶまで変化し若干のヒス
テリシスを生じるが、ａｌ諷輸、／’Ｓ−過電の時は、
酸素濃度がｌ襲〜ｌの≦の変化に対し、それｆれ−ａｉ
ｏ’ｉｖ　５−ａｏｔｓｖ。

−ａｔａｔｖ〜−ＱＯ９ｔＶと変化の方向によらず電位
変化の大金ざは変わらず安定であり、しかも変化に対Ｔ
る応答はＴばやい。１１た、この場合、電位の時間的な
変化はなく、長時間安定であった◎実−例コ 炭素粉＊＃す、ケッチェンブラック１０４１９及びエツ
ナ゛ル７タ田シアニンＪｕｔ濃硫醗中にて混合し、１０
分後に約２１の純水に落とす０−過し、水洗、乾燥する
。この混合物にテフロンエマルジ習ンＣテアＷン含有６
０％）　ｊ７９をよく混合し、実ＩＩ＃Ａ列Ｉと同様に
して多孔質導体よりなる正−を作製した。

さらに実ＩＩｈ列ｌと同様な方法で電極電位（―。

対飽和カロメル電極）の酸素分圧依存性を調べた。

結果を第参図に示Ｔ。すなわち、ｌＩ＃図は１本実施例
における酸素セン賃の被測定ガス側に配した正極の電極
電位の酸素分圧依存性を示しでグラフでありＳＸ＋は電
流ｒｔ通じない場合、鴬、νはそれｆｎ　ＱＯＯＩ”７
６ｄ、　ＱＯｌ”Ｖｏｌ（Ｄ微小電流な通じた場合の電
極電位の変化を示している。

第参図によれば、電機電位は、０．濃度が１％からｌＯ
Ｏ襲まで、次に１００−からｌ−亥で変化したとき可逆
的に変化し、ｆｉ電しない場合で、−Ｑ／６ダＶ（ｆｉ
飽飽和カロメル−１以下同様）から−Ｑ／　／　Ｊｖ、
　ＱＯＯ／　ｍ、ｙ　ノと＠−Ｑ２１１２Ｖか６−Ｑ／
参７Ｖ　＊　Ｑ　Ｏ／■シ―通電のとき−ａｘｉｓマか
ら一０２１０Ｖの範囲の値をとる。電位の一素分圧変化
に対応する変化はＴばやく、シかも電位の時間的な変化
はみられず長期間安定であった◎ 実１ｓＨ７ 炭素粉末（−〇〇メツシュ通過＞１０９．アセチレンブ
ラック２０９及びｆ７０ン粉、ｉｌｉ！（ｊ（＞メツシ
ュ通過）を混合し、これを円板成躯金置内にニラナル綱
とともに入れ、参〇〇ＩＩＶ、Ｉの圧でプレスし、その
ｌｌ参ＯＯ℃の炉内で３０分間加熱処理し、この電極材
料に鉄７タ曹シアニンまたはコバルト７＃ロシアニンを
蒸着して含有させて正極を形成し、被測定ガス側に配置
し酸素セン賃を作製した・そして、実施日ｌと同様にし
て電極電位（Ｖ、対飽和カロメル電極）の岐素分圧依存
性を調べた・ 第ｊ図は、上記実施列Ｊの被測定ガス側に接した電−の
無通電時の電位の酸素分圧依存性を示したグラフであり
、曲ｍ１ｌｅは鉄フタ璽シアニンを蒸着した多孔質電極
、―纏翼はコバルト７タロシアニンを義理した多孔質電
極の電位変化を示している・酸素濃度がｔＳから１０Ｏ
−まで変化し、次に１ｏｏｓから１％盲で変化した時の
電位変化はフパルトフ＃田シアニンの場合、それぞれ−
Ｑｌ！ＪＶ（対飽和力誼メル電ｍ、以下同じ）から−ａ
ｉｏ４Ｉｖ、−ａｉｏｐから−ａｉ参７ｖと変化した・
わずかなヒステリシスを生じているが、酸素分圧変化に
よる電位変化の大きさに比べてかなり小さい値であり、
問題はない。一方、鉄フ＃■シアニンの場合は、いずれ
も−〇〇〇ＪＶ〜−ＱＯＩ／Ｖの間の電位Ｒ化となり、
ヒステリシスを生じない◎鉄、コバルト崗７タロシアニ
ンの場合とも酸素分圧変化に対する電極電位の対応はＴ
ばやく、かつ、電極電位の時間的変化はみもれず長期安
定であった。

実施日参 炭素粉末（λＯＯメツシュ通過）よ０９．↑７０ン１ｋ
ｋｌ（ｊｔＯメツシュ通過）１０９及びｔ／７／コバラ
ミンＱコｇを混合し、これを円板成掴金蓋内にニラナル
網とともに入れ、参ｏｏＩ％′ｃＩＩの圧でプレスし、
その後参〇〇℃の炉内で３０分間加熱処理して多孔質電
極を作成し、酸素センｔを構成した。そして、実施Ｍ／
と同様にして電極電位（Ｖ、対飽和２Ｉロメル電極）の
酸素分圧依存性を関べた。

第６図に、上記実施例ダの被測定ガスに接した正極の無
通電時における電極電位の酸素分圧依存性を示した。

第６図によると、酸素分圧が／−から１００≦まで、次
に１ｏｏｓから７１まで変化した場合の電極電位の変化
は、それｆれ−Ｑ／ｊ６Ｖ（対飽和カロメル電極、以下
同じ）から−ＱＩＩダｖ、　−ａｉｉダＶから−Ｑｌ！
ｔ７Ｖと、はぼ可逆的である。酸素分圧変化に対応して
電極の変化はＴばやく、また電−電位の時間的変化はみ
られず長期安定性を示した・ 実施Ｍｊ 炭素粉末（−〇〇メツシュ通過＞　＊ｇ、＋ツチェンブ
ラックｓａｎｇ、ヘモグロビン２ｇ及びテフ璽ンエマル
ジ曹ン（テアｗン含有ｔｏ％）３３ｇをよく混合し、ホ
ットプレスの時間を１０分間とする以外は実ＷａＨ／と
同様な方法によって被測定ガス側に！！する多孔質導体
よりなる正極を作製した。そして、実施Ｈ７と同様にし
て酸素セン管を組上げ、電極電位（Ｖ、対飽和カロメル
電極）の酸素分圧依存性を調べた。

第７図に、上記実施Ｍｊの被測定ガス側に接した正極の
無通電時における電極電位の酸素分圧依存性を示した。

＃１７図によると、酸素分圧が７−から１ｏｏｓまで、
次に、１００％からｌ襲まで変化した場合、電極電位は
−ａｉ６１ｖ（対飽和力菅メル電極、以下同様）から−
ａｉｏｏｖまでの範囲で可逆的に変化する。酸素分圧の
変化に対応する電極電位の変化は丁ばやく、また電極電
位の時間的変化はみもれず、長期的に安定であった。

実施Ｍ６ 炭素粉末（２００メツシュ通過）ダリ、ケッチェンブラ
ック１１０４ｃ及び銅７り■シアニンもしくはマンガン
７タロシアニンλｇを濃硫酸中に入れ３０分間混合する
。約λノの純水に落とした後、濾過し、水洗いして乾燥
する。この混合物に↑７０ンエマルジ冒ン（テｙｖｘ５
６０％を有）４７ｇをよく混合し、実ｋＨ／と同様にし
て多孔質導体よりなる正極を作製した・ さらに実施ＩＭ／と同様にして酸素セン′ｔを組上上げ
、電極電位（１，対飽和力璽メル電極）の酸素分圧依存
性を調べた・ 第１図に本実施■における酸素センサの被測定ｌス備に
配し２多孔質正極の電極電位の酸素分圧依存性を示した
グラブであり、工はマンガンフタ曹シアニンを含有した
場合であり、Ｊは銅７＃ロシアニンを含有した場合を示
している。

Ｉｎ２図によれば、電−電位は、０諺分圧を７％からｔ
ｏｏｓ、逆に、ｌＯＯ％ｔｐｂｉ’ｓ；：、蛮＊ると、
マンガン７＃ロシア品ン、銅フタロシアニンさもに可逆
的に、かつ酸素分圧の変化に丁ばやく対応して変化Ｔる
・上記の酸素分圧の変化に対し、マンＩン７＃ロシアエ
ン含有の場合で−ａｏｉｉ　ｖＣ対飽和カロメル電極、
以下同様）から＋ａｏｏｓＶ、銅７り■シアニン含有の
場合では一〇ｌｌコＶから−ＱＯ７１Ｖ（／Ｊ＠−で変
化する。これらの電極電位は鍛嵩分圧が＝定のときは時
間的に変化せず長期間安定であった・　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１実ｍ剥７ 多孔ｇＩＬ品ツナル板（比表−槍７７００’／、／）に
炭素微粉末とテフロンを交互にスプレーして両者の重量
比で５＝３になるように欧付ける。ある程度乾燥したら
軽くプレスして電極の厚８を調整し、その後アルゴン雰
囲気中、１００℃で３０分間熱処理する。冷却後、取出
して直径ＪＯ閤の円形に切出して多孔質エツクル電極を
作製した。

この多孔質ニラナル電極の片面に鉄フタロシアニンモジ
くはコバルトフタロシアニンを薄膜となるよう注意して
蒸着して、正極を形成し蒸着ｆＩｔ電解液側１１面とす
る。

こうして作製した正極を実施Ｈｉのように酸素センヤに
組上げ、電極電位ｃ対飽和力菅メル電極）の酸素分圧依
存性を調べた。

第９図は、実施ｖ４７における酸素センナの被測定ガス
備゛に配した正極の電極電位の酸素分圧依存性を示した
グラフであり、！は鉄フタロシアニンｆｌＡ着した正−
の電極電位の変化、Ｌはコバルトフタロシアニンを蒸着
した正極の電位変化な示している。

第９図によると、酸素分圧の変化による電極の平衡電位
の変化は、コバルト７＃ロシアニンを蒸着した場合、０
．濃度が１％からｌＯＯ≦まで変化した時、逆に、１０
０−からｌｓまで変化した時、−（１／Ｉｌ”ｌ（対飽
和力■ノル電極。以下ｉ４ｍ）から−０２ダ参ｖ！！で
の範囲で着干のヒステリシスを有している・このヒステ
リシスは皺素竜ンサ用電極としての実用１何ら一蕾はな
い。一方、鉄７＃ロシアエンを蒸着した場合は、一様の
０．濃度変化に対して一〇１６りＶから一０２２２Ｎ　
までヒステリシスｒｔ４！１．するこ七なく可逆的に電
位変化Ｔる。

両者とも酸素分圧変化に対応した電位変化はすばや（、
かつ、同−酸素濃度における電位の時間的な変化はみら
れず長期間安定であった。

実施［１ 炭素粉＊（λＯＯメツシ：Ｌ迩過）参り、アセチレンブ
ラックコリ、ナツチェンブラック１０２９及び鉄フタロ
シアニンａｔぶり【濃硫酸に入れ３０分閾攪件Ｔる◎そ
の後、約２Ｉの純水に落とし、−過、水洗いの後、乾燥
Ｔる。得られた混合粉体とシアノコバラ攬ンａＯダ２と
ｔｊＯ−の水中で攪拌し、これを約／、ｊｔｌのアセト
ン中に落とす。

１遍し、乾燥して得た混合粉体と↑７菅ンエ！ルジ璽ン
（’Ｆ７０ン６０％含有）３３ｇと管よ（混合し、ロー
ルでシート状にＴる。このシートから実施Ｍ／と同様に
して多孔質導体よりなる正極な件部する〇 こうして件部しｔ正極を実１１１Ｍ／のように酸素セン
管に組上げ、電極電位（対、飽和カロメル電ｍ）の酸素
分圧依存性を調べた。結果を第１ｏＩＩｉ！！ｌに示す
。

第１０図によると、酸素分圧の変化による電極の平衡電
位の変化はρ、がｌ襲から１００％の濃度まで、次にｔ
ｏｏｓから７％まで変化した場合、−００３Ｖ（対飽和
カロメル電極、以下同様）から−ＱＯ７ＪＶ　の範囲で
あった・若干のヒステリシスを生じるが酸素センナ用電
極として何ら障簀はない・まセ峻素分圧の変化に対する
電位の対応は早く、かつ同一酸素分圧における電極電位
の時間的変化は見られず、高感度、長期安定な優れた酸
素センサ用電極の特性を示した。

以上説明しｔように、本発明の酸素センサは、被測定ガ
スに接触する正極に遷移金属の金属７り１シアニン、ジ
アノコバラミン、ヘモグロビンなどの遥参金属多ｌＩｉ
機錯体を含有する多孔質導体を用いたものである◎した
がって、本発明の酸素セン管によれば、上記多孔質導体
よりなる正極は、酸素ガス１度の変化に対応してＴばや
く、かつ充分利用できる電位変化の大きざな与え、かつ
長期安定性を有し優れ′Ｆ：特性を発揮し、このため、
この酸素センナは被測定ガス中の酸素濃度の変化を迅速
にかつ、確実に測定し、長期間安定な極めて信叡性の大
きい、高い実用価値を盲するものとなるＯ

【図面の簡単な説明】

１１７図は本発明の酸素セン管の一列を示Ｔ嶺略断ＦＩ
ＩＪ図、第２図は本発明の酸素センサの正極に用いられ
る多孔質導体を示Ｔ１１４略断ｍ図、第３図な穫 いし總１ＯａＩ！ｌはいずれもこの鍾嵩センサの酸素分
圧と電極電位との関係を示Ｔグラフである。 ｌ・・・・・・酸素センサ、８・・・・・・負極、８・
・・・・・電解質層、番・・・・・・正極、ｂ・・・・
・・容醤、６・・・・・・ガス取入孔。 出−人　日本電信電話公社 第１図 第３図 第４図 第５図 ０＊Ｒａ　　　（’４） 第６図 第７図 第８図 第９図 第１１Ｏ図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 負極と、酸素を含有する被測定ガスに接触する正極と、
   これら両極間に設けられた電解質層とな有し、両極間の
   起電力を測定して被測定ガス中の酸素濃度を検出Ｔる酸
   素センナにおいて、正極に遷移金層多壌有機錯本を含Ｔ
   ｉする多孔質導体ｔ＃１い七ことを特許とＴる鍍索七ン
   １゜