JPS58201844A - 高結晶化ポリアミド成形物の製造法 - Google Patents
高結晶化ポリアミド成形物の製造法Info
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- JPS58201844A JPS58201844A JP8544882A JP8544882A JPS58201844A JP S58201844 A JPS58201844 A JP S58201844A JP 8544882 A JP8544882 A JP 8544882A JP 8544882 A JP8544882 A JP 8544882A JP S58201844 A JPS58201844 A JP S58201844A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアミドの溶融成形に際し、溶融し、かつ
結晶化を促進し得る核剤を配合する高結晶化ポリアミド
成形物の製造法に関するものである。
結晶化を促進し得る核剤を配合する高結晶化ポリアミド
成形物の製造法に関するものである。
一般的にポリアミド成形物は、優れた力学的性質を有し
、繊維素材、−膜成形材料や構造材料などの産業資材と
して広く用いられているが、繊維では９弾性率が低く、
熱収縮率が大きくて寸法安定性が良好でないという欠点
を有している。−膜成形物では、成形収縮率及び吸水寸
法変化が太きく、更に成形性、あるいけ生産性という観
点からもポリアミド成形物の改良が望まれるところであ
る。
、繊維素材、−膜成形材料や構造材料などの産業資材と
して広く用いられているが、繊維では９弾性率が低く、
熱収縮率が大きくて寸法安定性が良好でないという欠点
を有している。−膜成形物では、成形収縮率及び吸水寸
法変化が太きく、更に成形性、あるいけ生産性という観
点からもポリアミド成形物の改良が望まれるところであ
る。
本発明者らは、か−る欠点を改良すべく鋭意研究した結
果９本発明に到達した。
果９本発明に到達した。
すなわち９本発明は、ナイロン４６よりも低融点の耐リ
アミドを溶融成形するに際し、ナイロン４６の微粉末を
０，０１〜５重量％配合し、ナイロン４６の融（■高い
温度で溶融成形することを特徴とする高結晶化ポリアミ
ド成形物の製造法を要旨とするものである。
アミドを溶融成形するに際し、ナイロン４６の微粉末を
０，０１〜５重量％配合し、ナイロン４６の融（■高い
温度で溶融成形することを特徴とする高結晶化ポリアミ
ド成形物の製造法を要旨とするものである。
本発明においてナイロン４６とは、ポリテトラメチレン
アジパミド及びテトラメチレンアジパミド単位を８０モ
ル％以上含有するコポリアミドであって、融Ｑ２９５〜
２７０°Ｃのものをいう。
アジパミド及びテトラメチレンアジパミド単位を８０モ
ル％以上含有するコポリアミドであって、融Ｑ２９５〜
２７０°Ｃのものをいう。
ナイロン４６は分子の対称性がよく、従来結晶化速度が
速いポリアミドとされているナイロン６６よりも結晶化
速度が数倍速いという特長を有する。
速いポリアミドとされているナイロン６６よりも結晶化
速度が数倍速いという特長を有する。
本発明において、ナイロン４６は核剤として働くもので
あり、微粉末状で配合することが必要であり、溶融成形
はナイロン４６の融点以上の湿度で行うことが必要であ
る。ナイロン４６は溶融成形時に、成形に供されるポリ
アミド中に均一に溶融分散された状餞になるが、成形物
の冷却過程でまず結晶化し、結晶化速度が速い効果によ
り、成形に供されるポリアミド中に結晶核を有効に発生
させ、引き続く成形物の冷却過程で、成形物の結晶化を
促進させるものと考えられる。
あり、微粉末状で配合することが必要であり、溶融成形
はナイロン４６の融点以上の湿度で行うことが必要であ
る。ナイロン４６は溶融成形時に、成形に供されるポリ
アミド中に均一に溶融分散された状餞になるが、成形物
の冷却過程でまず結晶化し、結晶化速度が速い効果によ
り、成形に供されるポリアミド中に結晶核を有効に発生
させ、引き続く成形物の冷却過程で、成形物の結晶化を
促進させるものと考えられる。
従来、溶融成形法によりポリアミド成形物を製造する際
に、結晶核剤を添加する方法は良く知られており、特公
昭４４−３５０９号公報にはナイロン６６又はナイロン
６８に対して、ナイロン６Ｔ。
に、結晶核剤を添加する方法は良く知られており、特公
昭４４−３５０９号公報にはナイロン６６又はナイロン
６８に対して、ナイロン６Ｔ。
ナイロン６６／６Ｔ々ど、特公昭４９−４７２６１号公
報には、ナイロン乙に対して高融ぐの特異な球晶を含む
ナイロン６６を添加する方法が提案されている。そして
、これら従来の方法はいずれも結晶核剤として添加した
ポリマーの融点より低い温度で紡糸することを要件とす
るものである。
報には、ナイロン乙に対して高融ぐの特異な球晶を含む
ナイロン６６を添加する方法が提案されている。そして
、これら従来の方法はいずれも結晶核剤として添加した
ポリマーの融点より低い温度で紡糸することを要件とす
るものである。
上記の提案は、いずれも成形に供されるポリマーの融点
より高い融点の結晶核剤を、溶液法、マスターチップ法
等で分散させて、その核剤を溶融することなく成形し、
核剤効果を発見させようとするものであり、核剤の効果
としては、無機核剤（鉄粉、ガラス粉、 Ｔｉ０２）等
と本質的に同じものと言えよう。
より高い融点の結晶核剤を、溶液法、マスターチップ法
等で分散させて、その核剤を溶融することなく成形し、
核剤効果を発見させようとするものであり、核剤の効果
としては、無機核剤（鉄粉、ガラス粉、 Ｔｉ０２）等
と本質的に同じものと言えよう。
核剤の融点より高い温度で成形する方法として特開昭５
２−１８９１９号の方法が挙げられる。この方法は、ナ
イロン６にナイロン６６／６Ｔの微粉末を加えてその核
剤ナイロン６６７６Ｔの融点以上で紡糸する方法である
が、効果はそれほど顕著でない。使用されているナイロ
ン６６ ／６ Ｔの融点は２７０〜３３０℃であるが、
その核剤自身の溶融冷却下の結晶化速度が遅いことに帰
因するものと考えられる。
２−１８９１９号の方法が挙げられる。この方法は、ナ
イロン６にナイロン６６／６Ｔの微粉末を加えてその核
剤ナイロン６６７６Ｔの融点以上で紡糸する方法である
が、効果はそれほど顕著でない。使用されているナイロ
ン６６ ／６ Ｔの融点は２７０〜３３０℃であるが、
その核剤自身の溶融冷却下の結晶化速度が遅いことに帰
因するものと考えられる。
ポリマー核剤の有効性は、成形に供されるポリマーとの
相溶性が優れていること、核剤の融点が成形に供される
ポリマーの融点より高いことだけでは不十分であり、特
に、ポリマー核剤が一旦溶融した後でも、冷却過程で核
剤効果を発瑣させる。
相溶性が優れていること、核剤の融点が成形に供される
ポリマーの融点より高いことだけでは不十分であり、特
に、ポリマー核剤が一旦溶融した後でも、冷却過程で核
剤効果を発瑣させる。
いわゆる溶融核剤の場合、核剤自身の結晶化速度カ著シ
く速いものでなければならないのであり。
く速いものでなければならないのであり。
本発明におけるナイロン４６Ｆｉこれらの要件をすべて
満たすものである。
満たすものである。
本発明において溶融成形に供されるポリアミドは融点が
２９５℃より低（、２７０℃より高い温度で溶融成形さ
れるポリアミドアあシ、特に融点が２００〜２９０“Ｃ
の高重合度ポリアミドが適当である。
２９５℃より低（、２７０℃より高い温度で溶融成形さ
れるポリアミドアあシ、特に融点が２００〜２９０“Ｃ
の高重合度ポリアミドが適当である。
具体例としては、ナイロン４．ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０．ナイロン４１０等及びこれらのコ
ポリアミドが挙げられる。コポリアミドの好ましい例と
して芳香族アミド単位を導入した剛性（７） 改良され
たコポリアミド、例えばナイロン６６にパラフェニレン
テレフタラミド単位全導入したものが挙げられる。
６、ナイロン６１０．ナイロン４１０等及びこれらのコ
ポリアミドが挙げられる。コポリアミドの好ましい例と
して芳香族アミド単位を導入した剛性（７） 改良され
たコポリアミド、例えばナイロン６６にパラフェニレン
テレフタラミド単位全導入したものが挙げられる。
溶融成形温度は、成形に供されるポリアミドの融点９分
子量、溶融粘度等により決められるが。
子量、溶融粘度等により決められるが。
核剤として配合されるナイロン４６（コポリアミド）の
融点より高い２７０℃より高い温度としなければならな
い。溶融成形温度の上限は特に限定されないが、あまり
高温にするとポリアミドの熱分 ５ − 解のため、良好な成形品を得ることができないので、一
般に！＋３０°Ｃ以下とされる。
融点より高い２７０℃より高い温度としなければならな
い。溶融成形温度の上限は特に限定されないが、あまり
高温にするとポリアミドの熱分 ５ − 解のため、良好な成形品を得ることができないので、一
般に！＋３０°Ｃ以下とされる。
結晶化速度は、示差熱量計（ＤＳＣ）から求められるポ
リマーの融点（Ｔｍ ）と結晶化温度との差ΔＴ（過冷
却度）で示される。ΔＴが小さいもの程、融点以下に冷
却される過程で、よυ速く結晶化するものである。温度
降下速度８０″〜分にした場合、ナイａ ｙ ６ （Ｔ
ｍ ＝２２５−ｆｌ） 、ナイロン６６ （Ｔｍ＝２６
５°Ｃ）。
リマーの融点（Ｔｍ ）と結晶化温度との差ΔＴ（過冷
却度）で示される。ΔＴが小さいもの程、融点以下に冷
却される過程で、よυ速く結晶化するものである。温度
降下速度８０″〜分にした場合、ナイａ ｙ ６ （Ｔ
ｍ ＝２２５−ｆｌ） 、ナイロン６６ （Ｔｍ＝２６
５°Ｃ）。
ナイロン４６ホモポリ−ｑ −（Ｔｍ＝２９５°Ｃ）の
ΔＴは１１５℃、６５°Ｃ９５０°Ｃの値となり、更に
プラスチックス、フィルム、繊維等の成形物製造時の温
度降下速度に対応する。より速い降下速度下でのＤＳＣ
測定では、よりΔＴの大きな差となってあられれる。ナ
イロン６６／６Ｔ ｉｊコポリアミドでも結晶化速度は
ナイロン６６と同等或いは低い。
ΔＴは１１５℃、６５°Ｃ９５０°Ｃの値となり、更に
プラスチックス、フィルム、繊維等の成形物製造時の温
度降下速度に対応する。より速い降下速度下でのＤＳＣ
測定では、よりΔＴの大きな差となってあられれる。ナ
イロン６６／６Ｔ ｉｊコポリアミドでも結晶化速度は
ナイロン６６と同等或いは低い。
本発明の目的は、結晶化速度の速いナイロン４６核剤を
成形物全量に対して０．０１重量％以上、好ましくけ０
０５重量％以上、５重量％以下添加することにより達せ
られる。０．０１重量％未満では効果が十分でなく、５
重量％より多い添加量に於いては９６− 製糸時の糸切れ等の数分の増加、或いは成形に供せられ
るポリアミドの変性がみられる。
成形物全量に対して０．０１重量％以上、好ましくけ０
０５重量％以上、５重量％以下添加することにより達せ
られる。０．０１重量％未満では効果が十分でなく、５
重量％より多い添加量に於いては９６− 製糸時の糸切れ等の数分の増加、或いは成形に供せられ
るポリアミドの変性がみられる。
本発明の方法によれば、ポリマー核剤の粒度は。
未延伸糸の直径の１０分の１のオーダであっても微細構
造的に均一な繊維が得られるし、１だプラスチックスの
場合には、繊維の場合より粒度が粗くても１本発明の目
的を達することができる。本発明の溶融核剤による成形
物への効果は、成形物の強度アップ、ヤング率の向上、
熱水収縮率、熱変形量の低下等、成形物の結晶化度の向
上によってもたらされるものである。
造的に均一な繊維が得られるし、１だプラスチックスの
場合には、繊維の場合より粒度が粗くても１本発明の目
的を達することができる。本発明の溶融核剤による成形
物への効果は、成形物の強度アップ、ヤング率の向上、
熱水収縮率、熱変形量の低下等、成形物の結晶化度の向
上によってもたらされるものである。
本発明の実施に当って、繊維、プラスチックス。
フィルム等の溶融成形の条件は、核剤添加なしの場合の
条件をほぼ、その４ま採用することができる。なお、溶
融成形に際し、耐熱、耐光、＃酸化剤、顔料等の添加剤
の併用については９種類、量について特な限定されるも
のではない。
条件をほぼ、その４ま採用することができる。なお、溶
融成形に際し、耐熱、耐光、＃酸化剤、顔料等の添加剤
の併用については９種類、量について特な限定されるも
のではない。
次に実施例によυ本発明をさらに詳細に説明する。
なお、 ＤＳＣの測定方法、試験片の成形、溶融紡糸−
延伸及び評価方法は以下の方法によった。
延伸及び評価方法は以下の方法によった。
（１’ｌ ＤＳＣの測定
成形品試料８ηを秤量し、測定装置にはバーキｙ −ｘ
ルーフ −（Ｐｅｒｋｉｎ ７ Ｅ５ｍｅｒ ）社製
の工）ＳＯ−１型を用いた。
ルーフ −（Ｐｅｒｋｉｎ ７ Ｅ５ｍｅｒ ）社製
の工）ＳＯ−１型を用いた。
測定は窒素雰囲気中で行い、１σＣ１５＋の昇温速度で
２９５°Ｃまで昇温し、５分間保持ｌ−た後、１０”Ｃ
／％の定速で冷却を行い、融解による吸熱ピーク温度（
Ｔｍｓ ）及び結晶化に基づく発熱ピーク温度（Ｔｃｓ
’）を求めた。ΔＴｓ ＝ Ｔｍｓ −Ｔｃｓで、Δ
Ｔ８が小さい程成形品の結晶化速度が高いことを示す。
２９５°Ｃまで昇温し、５分間保持ｌ−た後、１０”Ｃ
／％の定速で冷却を行い、融解による吸熱ピーク温度（
Ｔｍｓ ）及び結晶化に基づく発熱ピーク温度（Ｔｃｓ
’）を求めた。ΔＴｓ ＝ Ｔｍｓ −Ｔｃｓで、Δ
Ｔ８が小さい程成形品の結晶化速度が高いことを示す。
（２）試験片の成形
ポリアミドベレットと各種濃度の所定量の微粉末（５０
メツシュ通過）を配合後、成型機（日清樹脂社製ＴＳ
−１５０）を使い、ｔｇ度プロフィル２５０”Ｃ−２７
０℃−２８０℃で成形した。金型温度を８０“ＣＫ数設
定、射出時間を１５秒とし、冷却時間を種々変更して成
形した。
メツシュ通過）を配合後、成型機（日清樹脂社製ＴＳ
−１５０）を使い、ｔｇ度プロフィル２５０”Ｃ−２７
０℃−２８０℃で成形した。金型温度を８０“ＣＫ数設
定、射出時間を１５秒とし、冷却時間を種々変更して成
形した。
（３）離型性、変形
離型性は成型の際のキャビティーからの型離れ及びスプ
ールの抜けで判定した。
ールの抜けで判定した。
良好：０ やや不良：△ 不良：×押し出し時（ノ
ックアウト）の試験片の変形は定盤上でダイヤルゲージ
を用い、試験片を移動させ。
ックアウト）の試験片の変形は定盤上でダイヤルゲージ
を用い、試験片を移動させ。
試験片の変形による厚みの最大値と、良好な試験片の厚
みとの差を変形量として表示する。但し試験片寸法は１
／２’Ｘ １／２’Ｘ ５’矩形片で行った。
みとの差を変形量として表示する。但し試験片寸法は１
／２’Ｘ １／２’Ｘ ５’矩形片で行った。
（４）引張強度の測定
（３）の方法でＡＳＴＭ −１／８ ’ダンベル試験片
を成形し。
を成形し。
これを用いてＡＳＴＭ −Ｄ６３Ｂに従って引張強度を
測定した。
測定した。
（５）溶融紡糸・延伸
スピンドロー法により紡糸・延伸し、１２６［］ｄ／７
１０ｆのヤーンを得たが詳細は各実施例に記す。
１０ｆのヤーンを得たが詳細は各実施例に記す。
（６）相対粘度： ＪＩＳ Ｋ／）８１０ ４．２．１
（ハヤング率：Ｊ工Ｓ Ｌ１０７３−１９６５５．１０
（８）熱収縮率（熱収） ： ＪＩＳ Ｔ、１０７３−
１９６５５．１２（イ）Ｂ実施例１゜ 相対粘度６．０のナイロン６６ペレットに、ポリ（テト
ラメチレンアジパミド／ヘキサメチレンア９− シバミド）（モル比８０／２０ 、 Ｔｍ ＝ ２７２
°Ｃ）を粉砕した微粉末（５０メツシュ通過）を表Ｉの
割合に良く混合し、前記の方法により射出成形を行った
。
（ハヤング率：Ｊ工Ｓ Ｌ１０７３−１９６５５．１０
（８）熱収縮率（熱収） ： ＪＩＳ Ｔ、１０７３−
１９６５５．１２（イ）Ｂ実施例１゜ 相対粘度６．０のナイロン６６ペレットに、ポリ（テト
ラメチレンアジパミド／ヘキサメチレンア９− シバミド）（モル比８０／２０ 、 Ｔｍ ＝ ２７２
°Ｃ）を粉砕した微粉末（５０メツシュ通過）を表Ｉの
割合に良く混合し、前記の方法により射出成形を行った
。
結果を表ＩＫ示す。
表 １
１０−
実施例２゜
相対粘度６．３のナイロン６チップに、ポリ（テトラメ
チレンアジパミド／ヘキサメチレンアジパミド）（モル
比９０／１０ 、 Ｔｍ ＝ ２８３℃）を粉砕した微
粉末（１００メツシュ通過）を表１に示した添加量で添
加し、良く混合後、紡糸温度２９２℃、で溶融紡糸し、
水性エマルジョン油剤を付与後、温度７０°Ｃ０周速４
５０ｍ／分のローラで引取り、該ローラと温度１４０°
Ｃの第１延伸ローヲとの間で５．５倍に第１段延伸し、
第１延伸ローラと温度１５０°Ｃの第２延伸ローラとの
間で２００°Ｃの熱板に接触させながら１．５倍に第２
段延伸し、 １２６０ｄ／２１０ｆの延伸糸を製造した
。
チレンアジパミド／ヘキサメチレンアジパミド）（モル
比９０／１０ 、 Ｔｍ ＝ ２８３℃）を粉砕した微
粉末（１００メツシュ通過）を表１に示した添加量で添
加し、良く混合後、紡糸温度２９２℃、で溶融紡糸し、
水性エマルジョン油剤を付与後、温度７０°Ｃ０周速４
５０ｍ／分のローラで引取り、該ローラと温度１４０°
Ｃの第１延伸ローヲとの間で５．５倍に第１段延伸し、
第１延伸ローラと温度１５０°Ｃの第２延伸ローラとの
間で２００°Ｃの熱板に接触させながら１．５倍に第２
段延伸し、 １２６０ｄ／２１０ｆの延伸糸を製造した
。
結果を表ＩＫ示す。表中應５はナイロン６６／６Ｔ（モ
ル比８０／２０ 、 Ｔｍ＝ ２７３°Ｃ）の核剤を使
用した比較例である。
ル比８０／２０ 、 Ｔｍ＝ ２７３°Ｃ）の核剤を使
用した比較例である。
表 ｌ
実施例３゜
相対粘度３．１のナイロン６６チップに、ポリテトラメ
チレンアジパミド（Ｔｍ＝’）９５°Ｃ）を粉砕した微
粉末（１００メツシュ通過）を表１に示した添加量で添
加し、良く混合後、紡糸温度３〔〕０℃で溶融紡糸し、
水性エマルジョン油剤を付与後、温度８０°Ｃ１周速４
００＋ｎ／分のローラで引取り、該ローラと温度１５０
°Ｃの第１延伸ローラとの間で３，０倍に第１段延伸し
、第１延伸ローラと温度１７０℃の第２延伸ローラとの
間で２２０℃の熱板に接触させながら１．７倍に第２段
延伸し、 １２６０１／２１０ｆの延伸先金製造した。
チレンアジパミド（Ｔｍ＝’）９５°Ｃ）を粉砕した微
粉末（１００メツシュ通過）を表１に示した添加量で添
加し、良く混合後、紡糸温度３〔〕０℃で溶融紡糸し、
水性エマルジョン油剤を付与後、温度８０°Ｃ１周速４
００＋ｎ／分のローラで引取り、該ローラと温度１５０
°Ｃの第１延伸ローラとの間で３，０倍に第１段延伸し
、第１延伸ローラと温度１７０℃の第２延伸ローラとの
間で２２０℃の熱板に接触させながら１．７倍に第２段
延伸し、 １２６０１／２１０ｆの延伸先金製造した。
結果を表旧に示す。表中＆５は、ナイロン６６／６Ｔ（
モル比６５／３５ 、 Ｔｍ＝２９０″Ｃ）の核剤を使
用した比較例である。
モル比６５／３５ 、 Ｔｍ＝２９０″Ｃ）の核剤を使
用した比較例である。
表 ヨ
ー１３＝
Claims (1)
- （１）ナイロン４６よりも低融点のポリアミドを溶融成
形するに際し、ナイロン４６の微粉末を０．０１〜５重
景％配合し、ナイロン４６の融点より高い温度で溶融成
形することを特徴とする高結晶化ポリアミド成形物の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8544882A JPS58201844A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | 高結晶化ポリアミド成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8544882A JPS58201844A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | 高結晶化ポリアミド成形物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201844A true JPS58201844A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0358385B2 JPH0358385B2 (ja) | 1991-09-05 |
Family
ID=13859155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8544882A Granted JPS58201844A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | 高結晶化ポリアミド成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201844A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5434223A (en) * | 1993-10-29 | 1995-07-18 | Scheetz; Howard A. | Nylon 4.6 block copolymers |
| WO1998024846A1 (en) * | 1996-12-02 | 1998-06-11 | Dsm N.V. | Process for the production of polyamide moulded parts with improved crystallisation behaviour |
| JP2007254945A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-10-04 | Toray Ind Inc | ポリアミド繊維 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218919A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-12 | Unitika Ltd | Preparation of nylon 6 fiber having good dimensional stability |
-
1982
- 1982-05-19 JP JP8544882A patent/JPS58201844A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218919A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-12 | Unitika Ltd | Preparation of nylon 6 fiber having good dimensional stability |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5434223A (en) * | 1993-10-29 | 1995-07-18 | Scheetz; Howard A. | Nylon 4.6 block copolymers |
| WO1998024846A1 (en) * | 1996-12-02 | 1998-06-11 | Dsm N.V. | Process for the production of polyamide moulded parts with improved crystallisation behaviour |
| BE1010777A4 (nl) * | 1996-12-02 | 1999-01-05 | Dsm Nv | Werkwijze voor de produktie van polyamide vormlichamen met een verbeterd kristallisatiegedrag. |
| US6576715B2 (en) * | 1996-12-02 | 2003-06-10 | Dsm N.V. | Process for the production of polyamide moulded parts with improved crystallization behavior |
| JP2007254945A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-10-04 | Toray Ind Inc | ポリアミド繊維 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0358385B2 (ja) | 1991-09-05 |
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