JPS58201845A - ポリアミド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアミド系樹脂組成物に関する。

詳しくは、改良された延性、靭性及び耐衝撃性を有する
ポリアミド樹脂組成物に関する。

メタキシリレンジアミンを主成分とするキシリレンジア
ミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とから合成されるポ
リアミド樹脂（以下ＭＸナイロンと略称する）は高弾性
率繊維、あるいは２軸延伸フイルムとして工業的に注目
されている。しかし、無延伸状態では常温で脆性破壊す
る性質をもち、耐衝撃性が劣るため長い間熱延伸製品が
工業的に価値を見出し得なかった。

官本等はＭＸナイロンにガラス繊維等を配合することに
より上記欠点が大いに改善され化学的性質、熱的性質、
機械的性質等の優れた成形材料ないし成形物が得られる
ことを見出した（特公昭５４−３２４５８）ｏか＼るガ
ラス繊維テ強化されたＭＸナイロンはその優れた物性の
故に、エンジニャリングプラスチックとして〜その将来
は太いに期待されている。しかし、なおその延性と靭性
は十分と言えない。

一般にポリアミド樹脂の耐衝撃性を改善するために、種
々の方法が提案されている。例えば英国特許９９８，４
３９号は、線状ポリアミド５０〜９９％及びオレフィン
共重合体粒子　１〜５０％の混合物を含んでなり、且つ
オレフィン共重合体が０．１〜１０モル％の酸基を含有
する熱可塑性樹脂組成物を開示している。また米国特許
３，８４５，１６３号では、成形物靭性を改良するため
、α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽和カルボン
酸との共重合体で酸基の少なくとも１０％が金属イオン
にて中和されているイオン性共重合体との樹脂組成物と
することが示されている。しかし、これ等特許Ｖ（示さ
れた組成物は成形品の耐衝撃性についてなお不十分であ
り、またその組成物の成形性が十分ではない。特に組成
物がガラス線維、炭酸カルシウム等の無機充填剤を含有
する場合、その成形性、流動性に問題があり改良が永年
望すれていた。

ＭＸナイロンは、ナイロン６、ナイロン６６等汎用ポリ
アミド樹脂と基本的物性、結晶化挙動等が大きく異なる
ため、α−オレフィンとα。

β−不飽和カルボン酸との共重合体又はこれ等と類似の
共重合体の添加等、従来汎用ポリアミド樹脂に行われて
いる技術によるだけでは優れた性能き作業性を有する成
形材料を得ることは出来ない。ＭＸナイロンは、比較的
結晶化速度がおそく、成形収縮率がきわめて小さい材料
であり、成形物の金型からの離形が困難な場合がある。

さらに結晶化又は成形物の固化に要する時間が長くなり
、成形サイクルが著しく長くなる場合がある等多くの不
都合が生ずる。

本発明者らは、成形性と耐衝撃性とに優れたＭＸナイロ
ン成形材料を得るべく鋭意研究の結果、本発明に到達し
た。

而して本発明は、 印　キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸
とから得られるポリアミド樹脂　１〜９９重景部、好ま
しくは５０〜９９重量部とナイロン６６９９〜１重量部
、好ましくは５０〜１Ｎ量部とからなるポリアミド樹脂
組成部　１００重１部と （０）　　α−オレフィン及び／又は共役ジオレフィン
系化合物とα、β−不飽和カルボン酸及び／又はその金
属塩とから誘導される構造単位を持ち、所望によってさ
らにα、β−不飽和カルボン酸エステルから誘導される
構造単位を持つ共重合体であって、該共重合体において
α−オレフィン及び／又は共役ジオレフィン系化合物か
ら誘導される構造単位は７５〜９８モル％、好ましくは
８０〜９８モル％の割合で存在している変性α−オレフ
ィン及び／又は共役ジエン系共重合体　３〜ｉ　ｏ　ｏ
ｉｌ’Ｈ５− 置部 とからなるポリアミド系樹脂組成物である。

本発明で使用するＭＸナイロンは、メタキシリレンジア
ミン単独又はメタキシリレンジアミン　６０重量％以上
、パラキシリレンジアミン４０重１％以下のジアミン混
合物と一般式％式％ で表わされる炭素数６ないし１２（ｎ＝４〜１０）のα
、ω−直鎖脂肪族二塩基酸、たとえば、アジピン酸、セ
バシン醗、スペリン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸
等との重縮合反応によって合成されるポリアミド樹脂で
ある。成形性、成形物性能等のバランスを考慮すると上
記α。

ω−直鎖脂肪族二塩基酸中でアジピン酸が特に好適であ
る。

本発明において、ポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性を向
上させるのに添加される有用な変成α−オレフィン及び
／又は共役ジエン系共重合体としては、エチレン／アク
リル酸イソブチル／メタクリル酸、エチレン／アクリル
酸メチル６− ／メタクリル酸、エチレン／メタクリル酸メチル／メタ
クリル酸、エチレン／プロピレン／１゜４ヘキサジエン
／無水マレイン酸又はマレイン酸モノエステル、エチレ
ン／プロピレン／ノルボルナジェン／無水マレイン酸又
はマレイン酸モノエステル、エチレン／プロピレン／１
　、４へキサジエン／フマル酸、エチレン／アクリル酸
、エチレン／メタクリル酸、エチレン／無水マレイン酸
又はマレイン酸モノエステル等の共重合体及び該共重合
体のカルボン酸部分の一部又は全部が金属塩である共重
合体等であり、且つα−オレフィン及び／又は共役ジエ
ン系化合物から構造単位が７５〜９８％の割合で存在す
るものである。

なお、これらの例示に明らかな如く本発明に於てα、β
−不飽和カルボン醗は無水酸及び二塩基酸モノエステル
をも含めるものとする。

本発明の組成物は前記した共重合体をＭＸナイロンとナ
イロン６６とからなるポリアミド樹脂Ｍ４成物に溶融混
合することにより製造される。

ポリアミド樹脂組成物に耐衝撃性を付掲するために有効
な共重合体の添加穿′は、ポリアミド樹脂組成物　１０
０重ｌｓＫ対し３〜１００重量部でありこれ等樹脂に前
もって混合機で混合して後スクリュー型押出機、あるい
はこれに類似した装置で製造される。押出温度はポリア
ミド樹脂の融点より５〜５０℃高い温度範囲が好ましい
Ｏ 本発明の組成物は通常のこの種組成物の場合と同様１種
又は２種以上の通常の添加剤、例えば酸化、熱及び紫外
線等による劣化に対する安定剤、防止剤、核化剤、可塑
剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤等で変性する態様も含ま
れる。

また本発明のポリアミド樹脂組成物　１００重修部に対
しガラス繊維、炭酸カルシウム等無機質の充填剤　５〜
１５０重１部を添加してなるポリアミド系樹脂組成物は
、更に諸物性の著しく改良されたものであり、しかも成
形性、流動性にも優れている。

以下実施例、比較例により説明する〇 実施例　１ エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸／メタク
リル酸ナトリウム共重合体（モル比９５／１．５／Ｉ　
、８／１．７　＋変性炭化水素Ａとする）　５部、ナイ
ロンＭＸＤ　６　（キシリレンジアミンとアジピン酸と
から得られる線状ポリアミド樹脂、以下同じ）　９０部
、ナイロン６６５部を混合して伊、単軸スクリュー型押
出機を用いシリンダ一温度　２７０°Ｃで溶融混合した
後、水冷ペレット化してポリアミド系樹脂組成物を得た
０このペレットを用いて試験片を成形し、物性試験に供
した。試験片成形条件、試験片形状、試験法は以下の通
りである。

試験片成形条件 金型温度　　１３０℃ 樹脂温度　　２５５℃ 射出時間　　１５　ｓｅｃ。

冷却時間　　１５　ｓｅｃ。

試験法 引張強度　ＡＳＴＭ　Ｄ　６３Ｂ 　９− 伸　　　　　　び　　ＡＳＴＭ　　Ｄ　　６３８引張弾
性率　ＡＳＴＭ　Ｄ　６５８ 曲け゛強度　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９［１ 曲げ弾性率　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０ アイゾツト衝撃　　ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５６熱変形温
度　ＡＳ’ｌ’Ｍ　Ｄ　　６４Ｂ試験結果を表１に示し
た。

実施例２〜５及び比較例１．２ 実施例１と同様にして、表１に示した配合に基づきポリ
アミド系樹脂組成物を得た。これ等の成形材料を用い試
験片を成形し物性試験に供した。これ等の結果を表−１
に示した。

比較例１ではナイロンＭＸＤ６の成形材料としての評価
を、比較例２ではナイロンＭＸＤ６９５重量部とナイロ
ン６６５重量部とを溶融混合して得られる成形材料の評
価を行なった。

実施例　６ エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸メチ１０− ル／メタクリル酸マグネシウム（モル比８２／７／４／
７、変性炭化水素Ｂ）　１０重量部、ナイロンＭＸＤ６
　４５ｉｉＨ：置部、ナイロン６６５１１″部とガラス
［４１（３，、チョップトストランド）　４０重量部を
混合機で混合した後、岸軸スクリュー型押出機を用い、
シリンダ一温度２７０℃で溶融混合した彼、水冷し、ペ
レット化しポリアミド系樹脂組成物を得た。このペレッ
トを用い試験片を成形し、物性測定に供した。

試験の成形条件、試験方法は実施例１と同様にして行っ
た。配合処方、物性測定結果を表１に示した。

実施例　７〜９ 実施例６と同様の方法でポリアミド系樹脂組成物を得、
物性試験に供した。配合処方、成形条件、物性測定結果
を表１・杷示した。

実施例　１０〜１２ 実施例６と同様の方法で各種変性炭化水素を用いてポリ
アミド系樹脂組成物を得た。

変性炭化水素Ｃ；エチレン／アクリル酸イソブチル／メ
タクリル酸／メタクリル酸亜鉛＝９５／１／２／２　（
モル比） 変性炭化水素Ｄ；エチレン／プロピレン／マレイン酸モ
ノメチルエステル／マレイン酸冨５５／４１／２／２　
（モル比） 変性炭化水素Ｅ；エチレン／アクリル酸メチル／アクリ
ル酸ナトリウム＝９５１５／２（モル比） 配合処方と得られたポリアミド系樹脂の成形片の物性試
験結果を表１に示した。

手続補正書 １．事件の表示 昭和５７年特許願第６０８０６号 ２、発明の名称 ポリアミド系樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都千代田区丸の内二丁目５番２月名称　三菱
瓦斯化学株式会社 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
（２）明細書の「発明の詳細な説明」の欄■　明細書第
２頁第１０行目 「ポリアミド樹脂組成物」を１ポリアミド系樹脂組成物
」に訂正する。

■　明細書第５頁第８〜９行目 「ポリアミド樹脂組成部」を「ポリアミド樹脂組成物」
に訂正する。

■　明細書第５頁第２０行目、第６頁第１８〜１９行目
及び第７頁第１２行目 「共役ジエン系」を「共役ジオレフィン系」に訂正する
。

■　明細書第７頁第１３行目 「から構造単位」を「がら誘導される構造栄位」に訂正
する。

■　明細書第８頁第１４行目 「ポリアミド樹脂組成物」を「ポリアミド系樹脂組成物
」に訂正する。

■　明細書第９頁第５〜６行目 「キシリレンジアミン」を「メタキシリレンジアミン」
に訂正する。

６、添付書類の目録 別紙（特許請求の範囲）　　　　　　　　　　　　　１
通１イ　キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩
基酸とから得られるポリアミド樹脂１〜９９重量部とナ
イロン６６９９〜１重量部とからなるポリアミド樹脂組
成物１００重量部と 口　α−オレフィン及び／又は共役ジオレフィン系化合
物とα、β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と
から誘導される構造単位を持ち、所望によってさらにα
、β−不飽和カルボン酸エステルから誘導される構造単
位を持つ共重合体であって、該共重合体においてα−オ
レフィン及び／又は共役ジオレフィン系化合物から誘導
される構造単位は７５〜９８モル％の割合で存在してい
る変性α−オレフィン及び／又は共役ジオレフィン系共
重合体　３〜１００重量部 とからなるポリアミド系樹脂組成物 ２、特許請求の範囲第１項記載のポリアミドＬｉＬＪ１
１組成物　１００重量部と無機充填剤５〜１５０重量部
とからなるポリアミド系樹脂組成物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（イ）キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩
   基酸とから得られるポリアミド樹脂１〜９９重量部とナ
   イロン６６９９〜１重景部とからなるポリアミド樹脂組
   成物１００重量部と （ロ）α−オレフィン及び／又は共役ジオレフィン系化
   合物とα、β−不飽和カルポン酸及び／又はその金属塩
   とから誘導される構造単位を持ち、所望によってさらに
   α、β−不飽和カルボン酸エステルから誘導される構造
   単位を持つ共重合体であって、該共重合体においてα−
   オレフィン及び／又は共役ジオレフィン系化合物から誘
   導される構造単位は７５〜９８モル％の割合で存在して
   いる変性α−オレフィン及び／又は共役ジエン系共重合
   体　３〜１００重量部とからなるポリアミド系樹脂組成
   物 ２、特許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹脂系組成
   物　１００重量部と無機質充填剤５〜１５０重量部とか
   らなるポリアミド系樹脂組成物