JPS5820224A

JPS5820224A - ガス中の水銀の除去方法

Info

Publication number: JPS5820224A
Application number: JP56118981A
Authority: JP
Inventors: Seizo Inaba; 稲葉　誠三; Hideki Imazu; 今津　英輝
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1981-07-28
Filing date: 1981-07-28
Publication date: 1983-02-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ガス中の水銀の除去方法ＫＷＩＩするもので
ある。

大気中に含まれる水銀は、労働、衛生的立場より水銀Ｃ
＠する許容量０．０５　Ｑｌｄ　ｋｔ下に管１すること
が必要であり、最近の全書規制の強化に伴ない次第に厳
しい管理を要求されるようになっているのが現状である
。このような背景のもとで、水銀法ツーダニ場や水銀灯
あるいは水銀温度計などの製造工場で水銀ガスの処理を
必要としている拳特に水銀法食撫電解ブーセスで得られ
る水素ガス中には、水銀を含み、これは微量でも有機化
合物の接餉環尤などに水素を使用する場合、論媒毒とな
るため、あらトじめ＊＊することが必要である・その他
にも、冶金工場、ＩＩｉ化ビ＝ル製造工場の焼却ガス中
の水銀また。汚水処理場の余剰汚泥の鋳却ｔｘ中に存在
する水銀の処ＩＩが問題となっている。

従来、ガス中の水銀輪＊に関しては、冷却して水銀を微
粒子Ｗ−凝−して−（、深冷−麹法が知られているが、
ガスを冷却するため、巨大な冷凍設備を必要とする欠点
がある。別Ｃ填素又は有効填素を會む食塩水で水銀含有
ガスを洗浄する樵素水洗浄法とか遥マンｙｙ＊倉ツー流
鍛属舎廖液の水銀吸着−を裏層した水ｆＩＩＩｆｔ！中
へのガス状水銀の吸収方法も提案されているが、樵票に
よる再汚＃とか設備、経済性と１％に種々９問題点があ
る。

一方、吸着剤をＭいる方決は、ａ持が■単で。

ある程度大容量のガスＣも適用できる等の利点を有する
が、吸着剤として、吸着能力の高いすぐれたものを要求
される。たとえば、ｌＩｉ着剤として。

活性炭を使用する鳩舎、吸着青命が短（、吸着−も低い
ため、工業的な使用には、不適当である。

また、活性度に塩酸とか硫酸という鉱酸を１０数優担持
させた吸着剤とか塊化カルシウム等の無機塩を担持させ
た吸着剤とかで亜硫酸ガス、硫化水素などでガス処理し
た方法、さらにキレート剤。

有機アミン壜、第２水銀樵を担持させた吸着剤で処理す
る数多くの方法が提案されているが、未だ。

充分なる条件を満足する吸着剤が、得られていないのが
実情である。特に、溶液中の水銀はイオン交換樹脂、キ
レート樹脂でほぼ完全に除去できてもガス中の水銀を容
品な手段でしかも十分に効果的に除去する吸着剤は確立
されておらず、ガス中の水銀を吸着させようとするとほ
とんど水銀を吸着除去できず、もっばら溶液中の水銀の
吸着にのみ効果を発揮するものであった。

先に本出願人は、活性度を水浴性アミンと二硫化炭素で
処理してなる吸着剤を提案したく特開昭５５−１５９８
５５号）、この吸着剤は０重金属、特に水銀に賞して高
い選択性と吸着容量にすぐれ。

かつ吸着剤の寿命がすぐれており、特に溶液中の水銀を
除去するために用いられて％１％る。

そこで１本発明者らは、ガス中の水銀の除去方法につい
て鋭意研究した結果、先に提案した活性度を水溶性アミ
ンと二硫化炭素で処理してなる吸着剤が、＊ス中に含ま
れる水銀を著しく効果的に除失しうろことを見い出し９
本発明を兜成した。

すなわち１本発明は、ガス中の水銀を吸着剤を用いて除
去するに際し、吸着剤として、活性度を水溶性アミンと
二硫化炭素で処理してなる吸着剤を用いることを特徴と
するガス中の水銀の除去方法である。

本発明に用いる吸着剤を得るには、特開昭５５−１５９
８５５号会報によって得ることができる。この場合、活
性度としてはいかなるものであってもよいが、特にヤＶ
穀炭で比較的、低温で賦活されたものが、水銀ガス吸着
能が高く好適である。これは、恐らくヤＶ穀巌が石ｌＩ
ｅ系にくらべ、鉄分＃１少ないこと及び酸性基の憂い低
温賦活脚のＶチオカルバ竜ン酸誘導体に対する吸着率の
高−ことに起因するものと思われる。また、ｌ１着剤の
粒度番よ。

通ガス速度、圧力損失を支配する重要な因子であり、４
〜６０メツＶユ、４１１Ｃ４〜ＢメツＶ工が好適である
。また、水溶性アミンとは０分子中に少な（とも１傭の
第１級及び第２級アミノ甚を含み。

水に対する溶解度が少なくとも５１１有するものをいい
、そのような具体例としては、ヒドラジン。

エチレンＶアミン、ブーピレンＶアミン、グチＶンジア
ミン、Ｉｌ−フエ＝レンＶアミン、屋舎（論：　ｐ　　
９０　：　１０〜１０　：　９０　）Ｉｌ、ｐ−キｖｖ
ンジアミン、ピペツジン等のＶアミン、デービルアミン
。

ブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン等の屹ノアミ
ン及びジエチレントリアミン、ト！エチＶンテトフミン
、テトフエチＶンベンタミン並びにその同馬体であるＩ
９エチＶンイミン等があげらｔ’Ｌルが、　特Ｃｌｌ１
シエチＶンイミンが好重しい、また、水溶性アミンと二
硫化炭素の活性＊Ｃ対する添着率は、活性厳重量の１〜
４０優、特ｃ５〜２５１１が好ましい。

本発明を実施するには、たとえば、活性度を水溶性アミ
ンと二硫化炭素で％理した吸着剤を内径２５Ｊ１１１Ｉ
＃）オツ五に充填層高が２００−となるように充填し、
好ましくは、ガラスウーＡ／濾過器で水銀ミストを厭り
除いた後、水銀を含むガスを２０〜１５０Ｃ，好ましく
は、２０〜７０℃で接触させればよい、この場合、たと
えば、水銀１〜１５Ｍ１／ｄを含むガスを、たとえば、
遥ガス速度５００〜４０００１／ｈＴで充填層に通過せ
しめると、ガス中の水銀濃度を０．０５雫〜以下に減少
させることができる。

本発明Ｃおいて、たとえば、水銀法アルカｌ塩電解で得
られる水素ガス、水銀決γμ力１１１電解スタッフプか
ら発生する廃ガスに適用することができ、その他の空気
、ｉ１素、ｍ化水素ガス中の水銀の除去ｒ−−適用する
ことができる。

本発明によれば、ガス中に含まれる水銀を効率よく除去
することができ、吸着剤が長時間の使用にも十分に酎え
うるもので、実用的である。

次Ｅ！ｌ！施例により本発明を具体的に説明する。

参考例１活性１Ｍ（第１炭素工業製、４〜８メツＶ工、ヤＦ＊＊
、破砕状）　５　Ｑ　ｌｌｌＦｍ濃度約５０優ｆ）１９
ｘチレンイミン（工ＩＩ！ミン＠　ｐ　−１０００，Ｅ
１本触媒化学工業製）　２５０　ｆを加え、室温で２時
間攪拌してから、活性炭を濾別した。その後、イオン交
換水２５０ｔを加え、攪拌しながら、二硫化炭素８．５
−を仕込み、そのまま室温で０．５時間攪拌し、温度を
４０℃にあげ、１時間熟成した。さらに。

７５℃まで昇温し、４時間熟成し、熟成後、約ｓ５℃ま
で冷却し、濾別した。これに熱水１８５ｆを加え、洗浄
濾別し、この操作を２１！！ｌ繰り返した。

その後、減圧下８０Ｃで１２時間乾燥して、吸着剤を得
た。得られて吸着剤のＩ９エチＶンイミンと二硫化炭素
の吸着量は約１５重量優であった。

実施例１．比較例１参考例１で得た吸着剤３００−をカフム径２５１のカラ
五に充填（充填層高的２０４−）した、そのカフふに水
銀蒸気を含む空気（水銀濃度的９．０岬／Ｉ／）を遥ガ
ス速度１６　ｊ／ｗｉｎで表１に示す時間通過させて通
過後の水銀濃度を測定した（ガス申の水銀濃度の測定に
は、冷原子吸光法によりｌｌＩｗｌした。）。

その結果を表１に示す。

また、比較のため、未処壊の活性炭を用いて同様に行な
った結果も表１に示す。

表１実施例２水銀含有水素ガス（水銀濃度的１０．０１１１７Ｗ　）
を接触させる以外は実施例１とまったく同様にして表２
に示す時間通過させて通過後の水銀濃度を測定した。

その結果を表２に示す。

表２

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ガス中の水銀を吸着剤を用いて除去するに際し、
吸着剤として、活性炭を水溶性ア颯ンと二硫化縦索で処
理してなる吸着剤を用いることを特徴とするガス中の水
銀の＊＊方法。