JPS58204019A - ポリウレタンフオ−ムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高硬度、高弾性でしかも離燃性とモールド性に
すぐれたポリウレタンフォームを製造ｆる方法に関する
。

従来よシ家具用、自動車等車輌用のクッション材に軟質
あるい拡半硬質のポリウレタンフォームが使用されてい
る。特に自動車用クッション材等はモールド発泡によ）
生産がおこなわれ、一般にはホットキュアー系モールド
品が主流であるが、近年省エネルギー型のモールド発泡
技術としてコールドキュアー系モーｙド技術が開発され
、次第に伸びつつある。一般にコールドキュアー系原料
として高反応性のポリエーテルポリオ−〜が使用され、
さらにはポリマー／ポリオール等のポリオ−ｙ中で二重
結合を有する単盪体をラジカル重合させその一部をポリ
オ−〃とグラフト化させた変性ポリオ−ｙや、ＰＨＤポ
リオ−μと呼ばれるポリオ−μ中でポリイソシアネート
とポリアミン整付加重合させたポリ尿素分散系のポリオ
ールが用いられている。これらのポリオ−Ｎ類を使うこ
とによプキュアーが早く、高弾性のポリウレタンフォー
ムを得ることが可能である。しかしながらコールドキュ
アー系ではキュアーを早める丸め、変性トリレンジイソ
シアネートヤトリレンジイソシアネートとクルードジフ
エニールメタンジイソシアネー）（Ｃ−ＭＤＩ）の混合
物や変性シフエニー７ｖメタンジイソシアネートなどの
ような官能基数をあげたものが用いられるのが通例で１
、ｄリイソシアネート側を変性するなどの手を加えなけ
ればならない。一方ホットキュアー系モールドの場合、
ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネー）
（ＴＤエニー０）を用いることができ、ポリイソシアネ
ート側に手を加える必要はないが、キュア一温度を２０
０〜３００℃とし、しかも脱型後、４０〜５０℃迄温度
を下げる手間がいるうえに、モールド脱型時間、も１０
分以上と長いという欠点がある。

本発明者等は上述のような状況に鑑み、難燃性を備えか
つモールド性にすぐれた可焼性のポリウレタンフォーム
の製造法に関して鋭意検討した結果、（１）特定構造の
ハロゲン化ポリエーテルポリオ−μ、（２）官能基数が
２〜８．プロピレンオキシドとエチレンオキシドの付加
量が重量比で７５〜９５７２５〜５の範囲にあり、かつ
水酸基価が約１５〜１００ＷＫＯＨ／９　のポリエーテ
ルポリオール〉よヒ（３）脂肪族アルカノールアミンを
ポリオール成分として用いることによシ上述のような問
題５ぺが一挙に解決され、しか４％高硬度で高弾性のポ
リウレタンフォームが得られることを知見し、この知見
にもとづき、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は（１）一般式 〔式中、ＸはＯ〜７の数、ｙは２〜３の数、Ａは官能基
数ｙの飽和または不飽和の臭素化ポリオール残基を、Ｒ
は水素または炭素数が１〜５のアルキμ基を表わす〕で
表わされるハロゲン化ポリエーテルポリオ−〜。

（２）官能基数が２〜Ｂ、プロピレンオキシド−とエチ
レンオキシドの付加量が重量比で７５〜９５７２５〜５
の範囲にあり、かつ水酸基価が約１５〜１００　岬ＫＯ
Ｈ／９のポリエーテルポリオールおよび （３）　　脂肪族アルカノールアミンをポリオール成分
とし、これとポリイソシアネートとを発泡剤および触媒
の存在下に反応させることを特徴とするポリウレタンフ
ォームの製造法である。

本発明に使用される（１）ハロゲン化ポリエーテルポリ
オ−μとしては、次式で示されるポリエーテルポリオー
ルがあげられる（例；特公昭５６−２４６５４号公報、
特開昭５０−７０３１２号公報に記載のもの）。

〔式中、ＸはＯ〜７の数、ｙは２〜３の数、Ａは官能基
数ｙの臭素化された飽和または不飽和のｌリオー〃残基
を、Ｒは水素ま九は炭素数が１〜５のアμキル基を表わ
す〕 前記式で表わされるハロゲン化ポリエーテルポリオ−ｙ
は、たとえば次のような一般式〔式中、Ｘ、７．Ａは前
記と同意義〕で表わされるエビクロ〃とドリンオリゴマ
ーのポリグリシジルエーテルを、希釈した酸性媒体中（
例；硝酸。

過塩素酸など）で加水分解するかめるいは炭素数が１〜
５の一価脂肪族アルコール（例；メタノ−μ、二ＩＩ／
−μ、プロパンーｌニオ−／Ｉ’、第３Ｍ第３声ブチμ
アｙコーμを用いてアルコ−リンスすることにより得ら
れる。

前記式で示されるエビクロ／＆／にドリンオリゴマーの
ポリグリシジ声エーテ〃は、それ自体公知の方法で、臭
素化され九炭素原子数２〜６個の飽和または不飽和脂肪
族ジヒドロキシ化合物によ）開始されるエピクロルヒド
リンのオリゴマー化によシ得られる末端クロルヒドリン
基を有するハ田ゲン化ポリエーテルポリオーμ類の脱塩
酸によって製造される。

たとえば、グリセリンモツプロムヒドリン、３．４−ジ
ブロム−ブタン−１，２−ジオ−μ、２．３−ジブロム
ブタン−１，４−ジオ−ｙ、２゜３−ジブロムブドー２
−工ン１，４ジオ−μ類、３．４−ジブロムブドー２−
工ン−１，２−ジオール類、２．２ビス−ブロムメチル
−プロパン１．３−ジオ−ｙ＞よび１，２．５．６テト
ラプロムヘキサン３，４ジオ−〃のごとき飽和ま九は不
飽和臭素化ジオ−μ類、プロふ化ペンタエリスリトール
などのトリオ−μ類によって開始されるエビクｖｘμヒ
ドリンのオリゴマー化によって得られ九ハロゲン化ポリ
エーテルポリオーｙ類を脱塩酸することによって得られ
るっ ハロゲン化ポリエーテｐｖｒｌリオー〃は後述するポリ
エーテルポリオ−／Ｌ’（２３１００重量部に対し約１
〜１００重量部使用するのが好ましい。さらに好ましく
は約１０〜７０重量部程度である。

本発明に使用される（２）ポリエーテルポリオールとし
ては、たとえばエチレングリコ−μ、グロピレングリコ
ーμ、ｙエチレングリコ−ｙ、グリセリン、トリメチロ
−声プロパン、トリエタノ−〃アミン、ベンタエリスリ
トー〜、α−メチルグ〜コシド、トルイレンジアミン、
　４　、４’ジフエニ〜メタンジアミン、キシリド−ｙ
、ソルビトールなどの活性水素含有化合物に、特にプロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドとをその重量比で７
５〜９５／２５〜５、好ましくは８０〜９０／２０〜１
０となるような量で付加重合された水酸基価約１５〜１
００町ＫＯＨ／ｆのポリエーテルポリオ−μがあげられ
る。プロピレンオキシドとエチレンオキシドの付加の順
序は特に限定されるものではなく、たとえば一般におこ
なわれているようにプロピレンオキシドの重合の後にエ
チレンオキシドがブロック状に重合したいわゆる“ＫＯ
チップ”タイプのものでも、エチレンオキシドの重合グ
ロックがプロピレンオキシド鋼中に分散サレテいるもの
あるいはランダムに共重合されたものいずれでもよい。

本発明に使用される（３）脂肪族γμカッーμアミンと
してはたとえばジェタノールアミン、ジイソゾロパノー
ルアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノ−
μアミン、２−アミノ−２−メｆ！−１．３−デ四パン
ジオ−μ、２−アミノ二２−エチμｍ１．３−プロパン
ジオ−声、トリス（ヒドロキシメチｌｖ）アミノメタン
なト、タト、ｔはエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミンなどにたとえばエチレンオキシド、プロピレンオキ
シドなどのアルキレンオキシドを付加した物、その他公
知のいずれの脂肪族アｙカノールアミ、ンも使用できる
が、これらの中で特にジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミンが作業性、汎用性の点から好ましい。

脂肪族アルカノールアミンは前述の（２：Ｊのポリニー
ｙ＊、ｎリオール１００重量部に対し約１−１５重量部
使用するのが好ましい。さらに好ましくは約３〜１２重
量部程度である。

本発明に使用されるポリイソシアネート成分としては、
九とえばトリレンジイソシアネート、ジ′フェニルメタ
ンジイソシアネー）、１．５ナフチレンシイツクアネー
ト、Ｉリメチレンポリフエニレンポリイソシアネー）（
Ｃ−ＭＤＩ）、組成のトリレンジイソシアネートなどシ
よびこれらとポリオ−μとをポリイソシアネートが過剰
の状態で反応させて得られるいわゆるプレポリマーも使
用できる。また、これらの混合物も使用できるっこれら
のなかで特に好ましいポリイソシアネート成分ハトリレ
ンジイソシアネートである。

本発明に使用されるポリイソシアネートの使用量（ＮＧ
Ｏインデックス）は特に限定されないが、通常、ポリオ
−μ成分の活性水素１当量に屑し、約０．５〜２．０当
量、特に約０．８〜１，５当量程度が好ましい。

後述する発泡剤として水を用いる場会社この水とポリオ
−μ成分との活性水素の和１当量に対して上記の量が用
いられる。

本発明では発泡剤としてたとえば水、トリクロロフμオ
ロメタン、ジクロロシフ声オロメタンなどの塩素化フッ
素化炭化水素などいずれを用いて本よい。

発泡剤として水を用いる場合、その量は（２）のボリエ
ーテ〃ポリオー＊１ｏＯ！ｉ部にｘして約０゜１〜５Ｍ
景部程度用いられる。氷原外の発泡剤を用いる場合、そ
の（２）のポリエーテルポリオ−〜１００重量部に対し
７て豹０．１〜６０重量部程度である。好ましくは約０
．１〜３０重量部程度である。発泡剤の量は要求される
フオームの密度、施工法などにより適宜選択される。

本発明に使用される触媒としては、たとえばメチ、Ｍモ
ｆｉ７六リン、エチルモルホリン、トリエチルアミン、
ジメチルエタノールアミン、ジメチμンクロヘキシルア
ミン、テトヲメ千μエチレンジアミン、テト雫メチμプ
ロパンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン
、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジ
アミンなどの３級アミン類があげられる。さらにたとえ
ばヌタナスオクトエート、ジブチ／Ｌ’錫シラウリレー
トなどの有機金属化合物などがめげられる。これらの触
媒は単独あるいは併用して使用され、触媒の使用ｌは本
発明では特に限定されない。一般には（２）のポリエー
テルポリオ−１ｖ１００重食部に対し約０．００１〜１
０．０重量部で使用されるう本発明では発泡の際に整泡
剤を用いてもよい。

その場合、使用される整泡剤としては、破泡効果のある
特殊なシリコン油を使う必要はなく、一般にウレタンフ
ォーふ用として用いられるシリコン整泡剤があげられる
。一般には（２）のポリエーテｙｄリオー＊１００重量
部に対し約０．０５〜５重量部程度で使用される。

触媒、整泡剤以外に、たとえば安定剤、充てん剤、難燃
剤、顔料などを必要によシ加えてもよい。

反応は自体公知の手段、九とえばワンシミツト法、プレ
ポリマー法あるいはフローシング法（泡沫法）などによ
りシとなわれる。

本発明によれば、ポリオ−Ｎ成分（１）　、　（２）　
、　（３）の種類や配合割合あるいはポリイソシアネー
トの種類や量を適宜変えることによって軟質ないし半硬
質的な性状を有するポリウレタンフォームが容易に得ら
れる。

本発明の方法によれば変性されたイソシアネート類やイ
ソシアネートの混合物を用いることなしに、トリレンジ
イソシアネート単独で、しかもキュア一温度が５０〜６
０℃という低い条件で、７分以下の脱型時間で高硬度、
高弾性でしかも離燃性トモー〃ド性にすぐれたポリウレ
タンフォームが得られるうじかもコールドキュアー系モ
ー〜ドフオームの欠点とされている脱型時での独立気泡
に起因する収縮を防ぐ丸めのクラツシングを必要とせず
良好なモールドフオームを得るこト＃−１？キ、さらに
泡が非常に均質で、しかも連通　気泡のきれいなフオー
ムが得られる。

ま九、本発明の方法によシ得られるポリウレタンフォー
ム社圧縮強度や反撥弾性率にすぐれ、しかも低収縮性の
点ですぐれている。本発明の方法によシ得られ九ぼりウ
レタンフオームの密度、種々の物性等を変化させること
によ）、家具、車輌等のクフシミン材、断熱材、衝撃吸
収材、緩衝材等の各種スヲプ発泡製品あるいは各種モー
ルド発泡製品等、幅広い範囲に使用することができる。

以下に実施例をあげ本発明を更に具体的に説明する。実
施例ウニＸＯＩ　Ｂ−２５１，ｌＸ０Ｉ　Ｍ−１２５は
ソルベー社・のハロゲン化ポリエーテルポリオールであ
シ、前記特公昭５６−２４６５４号公報記載の方法によ
シ製造されたものであ夛、次の性状をそなえている。工
ｘｏｌ　Ｂ−２５１は０ＨＨ０，３３０ＭｆＫＯＨ／ｇ
、粘度、（２５℃）６ｓｏｏＯ，ｐ３、Ｂｒ含量、３２
％、Ｃ１含最、７％の性状で、一方、工ｘｏｌ　Ｍ−１
２５は０ＨＮｏ、　２３５ｆｌｌｌＪＫＯＨ／９、粘度
、（２５℃）約２５００ｃｐｓの性状で、Ｂｒ含量３３
優、Ｃ１含量７１１のハロゲン化ポリエーテルポリオ−
μである。

実施例／ ２Ｉｌの納付ポリビーカーにアクトコ−／ｌ’Ｍ１ｉ’
−０５（ジグリセリンベース、ＰＯｆｉ８５ｆｆｔ＊、
ＫＯＪ１１５ｗｔ％、ＯＨ価３２）１ｏｏ９．ジェタノ
ーμアミン５ｇ、工ＸＯＩ　　Ｂ−２５１３０ｇ、シリ
コーンＦ１２１（信越化学製シリコーン整泡剤）０゜６
ｇ、純水３．（１，ダブ：ｆｆ、３３ＬＶ（日本乳化剥
製）０．５ｇ、スタックド（吉富製薬製スタナスオクト
エート）ｏ、ｏｓｙを秤や取シ攪拌して均一にし丸後に
６５ｇのトリレンジイソシアネー）（ＴＤＩ−８０）を
注ぎ込み均一に攪拌して２５Ｃ１ｌＸ　２５Ｃ！！Ｘ　
２０ＣＩＩのボックス中へ注入し友。

各々の液温は２０℃に調整してシ夛その反応性はクリー
ムタイム１４秒、ゲルタイム５４秒、ライスタイム６５
秒でへ〜スバルプが見られ丸。得られ九フオームは細か
な七〜構造を持ち密度４６．６ｋｇ７’ａ３．　Ｄ　工
Ｎ　６５％圧縮強度０　、１９　ｋｇ／ｃｍ２゜ヒステ
リシスロス４１％、　引張強度０．８３１ｃ１ｃｍ２、
伸び９０９６．引裂強度０．４６ｋｇ／ｃｍ２．５０　
優圧縮永久歪（５０％、７０℃、２２時間）４．　１９
６、ｙ撥弾性率５８％、ムＳＴＭＤ−１６９２＠燃性試
験で、燃焼時間２７秒、燃焼距Ｍ４１ａｕ＊で自己消火
性であった。

実施例λ 実施例１と同一の配合でモールド注入金おこなった。−
ｆ：一ルドはアルミ製３００ｘ１５０ｘ５０１（厚み）
の金型でモールド温度４５℃に保持し、原液を注入した
。注入後蓋をして５５℃にセットされ九プレスで６分間
保持し脱型し九ところ、表面表皮状態は良好で、均一な
セルを有し、膨れもなく、脱型後クラツシングもせずに
良好なモールドフオームが得られ友。このモールドフオ
ームの密度は７１　ｋｇ／ｍ　３でＤＩ！ｆｆ６５％圧
縮強度０．２５ｋｇ／ａｍ”　、ヒステリシスロス３６
優、引張強度１゜１８　ｋｌｃｔａ”　、伸び６７ｇｌ
６．引裂強度０．６１ｋｇ７−２、反撥弾性率５９％、
５０％圧縮永久歪は５．３優であった。

実施例３〜ｊ 実施例／と同様の方法で第１表に示すようにジェタノー
ルアミンの量を変化させた配合でポリウレタンフォーム
を製造し物性を調べた。

実施例６〜！ 実施例／と同様の方法で第１！！に示すようにｌＸ０Ｌ
　Ｂ−２５１の量を変化させ九配合でポリウレタンフォ
ームを製造し、物性を調べた。

第１表 アクト−ｘ−＃Ｍ′Ｆ′−０５１００ｔｏｏ　　　１０
０　　１００　　１００　　１００ニジエタノールアミ
ン　　　３５８５５８゛ｌＸ０ＬＢ−２５１３０３０３
０１５４５６０゜シリコーンｒ−１２１、ＩＩ）　　　
　１０　　　１０　　　Ｑｊ５　　　（１６０，６：。

純　　　　　　　　水　　ム　　２５　　　凹　　ａＯ
（９）　　□□□　□ダブｆｆ　　３３ＬＶ　　０２　
０４　０４　　Ｏ５Ｏ５０４・ス　　タ　　ノ　　り　
　ト　　　（ｕ９　　０．１９　　　（１１６００５０
Ｄ５　　　ｏ、ｘｏｌクリームタイム　秒　　１．１　
　１２　　１３　　１０　　１４　　１６ゲルタイムｅ
ｌ　　６０　５０　４９　６７　５３　５４゜ライスタ
イム　秒　　７８　６２　６０　８５　　７１　　５４
・ＤＩＮ６Ｆｓ圧縮強％ｃｘｌ’　　Ｏ２１０２３Ｑ、
１５　０１３　０４０　０４１　’ヒステリシスロス＊
　　　３９　　４２　　３５　　４４　　５６　　５０
’引張強１ｔｋｇ／ｃ♂ＬＯ５１１）Ｏ’Ｑ８３　Ｑ５
！５　’　Ｌｉ２１２２伸　　　び　　　！１１　　８
５　　７７　　７３　　９０　　６４　　５６’引９　
強ｍｃｖ’ｃｖ？−０５６０４７０３９０３２ｏｇｌ、
　ｏｓｒ５０優圧縮永久歪優　’７２５８　　　仙　　
四　社　　７４　　・”ＪＳ−，３８＠　’＄　−ｍｍ
−−−、−３４−、３鳴−１，４７、−規−ニー　、％
６−’　３ｉ、　１実施例り〜／３゜ 実施例／と同様の方法で第２表（示すようにトリエタノ
ールアミンの量を変化させ、さらにポリオールの種類を
変化させた配合でポリウレタンフォームを製造し物性を
調べ丸。

１ンｌ下余自： 第２表 ５”−“°ゝ　”°°”°°、。。・ ポリオ−〜Ｚ　　３） ）　リｆ−１／−ｆｉ／１　ミｙ　　’　　２５　　　
　′５．０　　　　＆ＯＬＺｏ　　　１２．０　１１Ｘ
ＯＬ　　Ｂ−２５１３０３０３０３０３０１１ダフコ３
３Ｉ４　　（１４００，４００，４００，４０ｏｓｏ；
ス　　タ　　）　　り　　ト　　　０．２５　　　０２
５　　　０．１２５テＰジρｈルヘキ号−ンジアミン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　α１６
　　　０．１０　　□Ｔ　Ｄ　Ｉ　８０　５７　６１　
６’ｊ−−バー１良−：：−マ邪−ηみｉｉ；′−−−
吊ｉ−面−−−−１０５　　□０５１０５゜クリームタ
イふ　秒　　１０　　１０　　　９　　１３　　１２ｉ
）ｙ’ｙｖｌイム＃ｌＪ　　５５　６３　４７　　５５
　５３ｊライスタイム　−６１７３５９７５７０゜ＤＩ
Ｎ６５％逆ｉα１ｇ　　α１９　　α３０　　（Ｌ２６
　　（１２２ｉ、−燃−λ！ｕ−；”ｙ−リーーーＡ７
じ−１１［μｍニー３ｉ−ｊｌ）トリメチロールプロパ
ン／ベンタエリス’？）−ルベース、ｐｏ量９０　ｗｔ
＊、　Ｋ　Ｏ量１０ｖｔ％、ＯＨ価３４ ２）ソμピトーμベース　ｐ　Ｑ量９０　ｗｔ％、ＥＯ
Ｏ１２０ｗｔ９６，０８価３４ ３）グリセリンベース、ＰＯ量９０　ｗｔ％、ＥＯ量１
０ｗｔ＊、ＯＨ価３２ 比較例／〜２ 実施例／において第３表【示すようにハロゲン化ポリエ
ーテルポリオ−μを使用しない配合でポリウレタンフォ
ームを製造し物性の比較をおこなつ九。得られ九フオー
ムは−に〜形状が不均一でＤ■Ｍ６５％圧縮強度が低く
、離溶性もグレードの低いものであつ九。

比較例３〜！ 実施例／にシいて第３表に示すようにハロゲン化ポリエ
ーテルポリオ−μの代わ）に他の反応型　　　　　□あ
るいは添加型難燃剤を使用し九配合でポリウレタンフォ
ームを製造した。得られた７オームはセル形状が不均一
でＤＩＮ６５＊圧縮強度が低いものでめった。またフオ
ーム化できないものもあった。

（、′７＾ｌ′仏′口、 第３表 アクトコ−／ｌ／ＭＰ’−０５’　　１００　　”　　
１００　　１００　　１００ポリオールｚ　’　　　ｉ
ｏ。

、ジェタノールアミン　　　８　　　　　　８　　８　
　８フアイヤーシヤフト２）３０ トリ２ンｈゴロコダリレフリセスフココー）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０’　　Ｓ／！Ｊ
：！−ン１Ｆ−１２１’　Ｑ、６　　　０．６　　　０
．６　　　０．６　　　０．６純　　　　　　　水　２
５　　　λ０　　鵠　　鵠　　鵠ダフコ３３Ｉ４　　α
３０　　Ｑ、２０　１１６０　　　変化　０４０ヌ　タ
　ノ　り　ト　０．１９　　匁巧　０．１５　　　変化
　０．１５Ｎメチルモμホリン　　α０９　　０．３０
−ニー■−↓、−−一エ１−２　−＝じ−，−，５３−
、−、−、、−６ｚ　−、−６，６ＮＣＯ１ｎｄｅｘ　
、ｔ５−　１ｓ−−−−ｉＬ−、−％、−−−−、９．
８−クリームタイム　ｅｌｅ　　　１０　　　８　　　
９　　　　　　　１２ゲルタイム　＠１）　　５２　　
７７　６０　　　フ　　５４１）ジメチＩＬ’Ｍ、Ｍ−
ビス（２−ヒドロキシエチーヒドロキシエチル）ホスホ
ロアミデート（イハラケミカル工業、０Ｈｆｉ４００）
実施例／グ 実施例よと同様の配合でポリイソシアネートとしてＴＤ
Ｉ−８０およびＣ−ＭＤＩを重量比で８０７２０の割合
で混合し丸ものを８１部使用してポリウレタンフォーム
を得た。反応性はクリームタイム１１秒、ゲルタイム３
９秒であった。このフオームの密度は５０　、４　ｋｇ
／ｍ　　でＤＩＮ６５９６　ＥＥＩＭ　強度０．４１−
”　、ヒステリシスロス５０％、引張強度０．９５ｋｇ
／ｃｍ２．伸び５３優、引裂強度０．５５−／１２．反
撥弾性率５３％、５０％圧縮永久歪は６．２％でＡＳＴ
Ｍ　Ｄ１６９２燃焼試験は自己消火性で燃焼距離は３２
ｍであった。

実施例７３〜／乙 実施例λと同様の方法で実施例！、／２の配合でモール
ドフオームを作成した。得られたフオームは実施例２と
同様に７分以下で脱型可能で表面表皮状態は良好で細か
なセル構造を有し、膨れもなく、脱型後クラツシングも
せずに放置しても収縮しない良好なモールドフオームで
あつ九。

実施例／７ 実施例／と同様な方法でＩｘｏｌ　Ｂ−２５１の代わ）
に工ＸＯＩ　Ｍ−１２５を使用した。配合はアクトコ−
７％／ＭＦ’−０５　１０（１，ジェタノールアミン８
　ｆ　、　ｌＸ０Ｉ　Ｍ−１２５３０９、純水２．５９
゜シリ：Ｉ−：／Ｆ’−１２１０，６９、ダブ：ｆ３３
ＬＶＯ，６５９，スタックド帆０５ｇ、ＴＤＩ−８０６
３９（ＮＣＯ１ｎｄｅｘ　１．０５）で、その反応性は
クリームタイム１０秒、ゲルタイム６０秒、ライズタイ
ム９０秒であった。得られ九フオームは細かなセル構造
を持ち密度４４．６ｋｇ／ｍ　　、Ｄ　Ｉ　Ｎ６５ｑ６
圧縮強度０．１６ｋｍａｎ２．ヒステリシスロス３９第
、引張強度１　＋　０３ｋｇ／ｃｍ”　、伸び９５９６
．引裂強度（Ｌ　５２ｋｇ／ｃｍ”　、反撥弾性率５４
％、Ａ３ＴＭＤ−１６９２１１燃性試験では、燃焼距ｆ
ｉ３５ｎａａで自己消火性であった。

比較例乙〜デ 実施例λと同様の方法で比較例／、２，３．！；の配合
でモールドフオームを作成した。得られたフオームは７
分以下の脱型では膨れを生じ、１０分以上の保持が必要
でかつ、脱型後クラツシングしないと収縮した。セル構
造も不均一であり圧縮強度が非常に低いものであった。

以上の実施例と比較例とを比べることによ）実施例では
高硬度、高弾性、＠燃性かつモールド性にすぐれたポリ
ウレタンフォームが得られることがあきらかである。

”：□〜

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、Ｘは０〜７の数、ｙは２〜３の数、Ａは官能基
   数ｙの飽和または不飽和の臭素化ポリオ−１％／残基を
   、Ｒは水素または炭泰数が１〜５のアルキμ基を表わす
   〕で表わされるハロゲン化ポリエーテルポリオール
2. （２）　　！能基数が２〜８．プロピレンオキシドとエ
   チレンオキシドの付加量が重量比で７５〜９５７２５〜
   ５の範囲にあり、かつ水酸基価が約１５〜１００’Ｆ　
   ＫＯＥＩ／ｆ　Ｏボ９　ｘ−ｆｕｒｌ　ＩＪ　ｋ−ＩＶ
   ＞ヨび （３１ｆｌＦｊ肪族アルカノ−〜アミンをポリオ−／Ｌ
   ／成分とし、これとポリイソシアネートとを発泡剤およ
   び触媒の存在下に反応させることを特徴とするポリウレ
   タンフォームの製造法。