JPS58208132A - アンモニアの硫黄汚染の除去方法 - Google Patents
アンモニアの硫黄汚染の除去方法Info
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- JPS58208132A JPS58208132A JP8904883A JP8904883A JPS58208132A JP S58208132 A JPS58208132 A JP S58208132A JP 8904883 A JP8904883 A JP 8904883A JP 8904883 A JP8904883 A JP 8904883A JP S58208132 A JPS58208132 A JP S58208132A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/024—Purification
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アンモニアの硫黄汚染の除去方法に関する。
アンモニアおよび硫化水素は、粗炭化水素油およびけつ
岩油の処理の間および液体および気体燃料を形成するた
めの石炭および亜炭の加工処理において生成される。硫
化水素は、通常クラウス法によって元素状値員に変俟さ
れ、次いで副生物アンモニアはクラウス炉において窒素
に燃焼てれることが多い。しかしながら、アンモニアの
呈素への燃焼は、有用な物質の分Ｍを伴うのみでなく、
クラウス炉の運転上の難点を起こすことがうる。
岩油の処理の間および液体および気体燃料を形成するた
めの石炭および亜炭の加工処理において生成される。硫
化水素は、通常クラウス法によって元素状値員に変俟さ
れ、次いで副生物アンモニアはクラウス炉において窒素
に燃焼てれることが多い。しかしながら、アンモニアの
呈素への燃焼は、有用な物質の分Ｍを伴うのみでなく、
クラウス炉の運転上の難点を起こすことがうる。
クラウス炉外における燃焼によるアンモニアの分Ｍは実
用的でないであろう。なぜ々らば、環境保護層（′ＦＪ
ｎＶｉｒＯｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａ
ｇｅｎｃｙ ）の基準を越える亜酸化窒素の水草が発生
されるかも知れないためである。
用的でないであろう。なぜ々らば、環境保護層（′ＦＪ
ｎＶｉｒＯｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａ
ｇｅｎｃｙ ）の基準を越える亜酸化窒素の水草が発生
されるかも知れないためである。
アンモニアは、米国特許第３，３３５，０７１号および
第３，６００，２８３号明細書に記載されるようにアン
モニア回収方法によって流出物流から回収できる。この
副生物アンモニアの精製は、米国特許第３，３８３，１
７３号明細書に記載されるようにアンモニア蒸気流を水
性アンモニア流と接触させることによって行われた。し
かし々から、米国特許第３，３８３，１７３号明細書は
、Ｈ２Ｓのような酸性ガスはこの方法によって完全に除
くことはできないが、Ｈ２Ｓはこの方法によつ、て１０
０重量麻より低く減少できることを指摘している。
第３，６００，２８３号明細書に記載されるようにアン
モニア回収方法によって流出物流から回収できる。この
副生物アンモニアの精製は、米国特許第３，３８３，１
７３号明細書に記載されるようにアンモニア蒸気流を水
性アンモニア流と接触させることによって行われた。し
かし々から、米国特許第３，３８３，１７３号明細書は
、Ｈ２Ｓのような酸性ガスはこの方法によって完全に除
くことはできないが、Ｈ２Ｓはこの方法によつ、て１０
０重量麻より低く減少できることを指摘している。
官らに、米国特許第３，３８３，１７３号明細書に記載
された方法による処理後においても、副生物アンモニア
は、しばしば硫黄原子について８個までまたはそれ以上
の炭素原子を含有する有機硫黄化合物の形の硫黄を１０
兜ないし６〇四含有することが分かった。これらの有機
硫黄化合物は非常に低濃度において検出できる７・快臭
を有する。肥料用の硝酸塩、硝酸塩またｉｄ ＩＪン酸
塩のようなアンモニウム堪の製造のような若干の用途に
おいては、アンモニアは、アンモニア臭のない不揮発性
化合物に変換されるが、有機硫化物化合物は残留して、
汚染問題を生じる。一般用途に許容できる副生物アンモ
ニアを製造するために、副生物アンモニアの硫黄汚染を
非常に低水準、好ましくは１重量−より低い硫黄まで除
去する必要がある。
された方法による処理後においても、副生物アンモニア
は、しばしば硫黄原子について８個までまたはそれ以上
の炭素原子を含有する有機硫黄化合物の形の硫黄を１０
兜ないし６〇四含有することが分かった。これらの有機
硫黄化合物は非常に低濃度において検出できる７・快臭
を有する。肥料用の硝酸塩、硝酸塩またｉｄ ＩＪン酸
塩のようなアンモニウム堪の製造のような若干の用途に
おいては、アンモニアは、アンモニア臭のない不揮発性
化合物に変換されるが、有機硫化物化合物は残留して、
汚染問題を生じる。一般用途に許容できる副生物アンモ
ニアを製造するために、副生物アンモニアの硫黄汚染を
非常に低水準、好ましくは１重量−より低い硫黄まで除
去する必要がある。
酸化亜鉛は、「ハイＰロジエン・プロセシング（Ｈｙｄ
ｒｏｇθｎ Ｐｒｏｃｅｓθ工ｎｇ）Ｊ、１２６頁ない
し１２８頁、１月、１９７１年、および［エンサイクロ
ペディア・オシ・ケミカル・プロセシング・インコーホ
レイテッド（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｌｋｋｅｒ、工ｎｃ、
）、第６巻、２６４貝ないし２６７頁（１９７７）に記
載されたように天然ガスおよび水素の硫黄汚染水準を低
下させるために以前に用いられた。
ｒｏｇθｎ Ｐｒｏｃｅｓθ工ｎｇ）Ｊ、１２６頁ない
し１２８頁、１月、１９７１年、および［エンサイクロ
ペディア・オシ・ケミカル・プロセシング・インコーホ
レイテッド（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｌｋｋｅｒ、工ｎｃ、
）、第６巻、２６４貝ないし２６７頁（１９７７）に記
載されたように天然ガスおよび水素の硫黄汚染水準を低
下させるために以前に用いられた。
しかしガから、比較的にｚｎ＋ ２と非反応性の水素お
よび炭化水素とは異方っで、アンモニアはＺｎ＋ ２と
の高いアンミン化（ａｍｍｉｎａｔｉｏｎ ）熱を有２
０２４頁ないし２０２７頁（１９５２）に記載されたよ
うに反応してテトラアンモニア亜鉛鉛体〔（ｔｖｎ３）
４ｚｎ：］＋２のような錯体を生成する。
よび炭化水素とは異方っで、アンモニアはＺｎ＋ ２と
の高いアンミン化（ａｍｍｉｎａｔｉｏｎ ）熱を有２
０２４頁ないし２０２７頁（１９５２）に記載されたよ
うに反応してテトラアンモニア亜鉛鉛体〔（ｔｖｎ３）
４ｚｎ：］＋２のような錯体を生成する。
本発明は、硫黄を除去するために酸化亜鉛を用いること
を特徴とする、アンモニアの硫黄汚染の除去方法に向け
られネ。
を特徴とする、アンモニアの硫黄汚染の除去方法に向け
られネ。
他の要因の中で、不発明は、酸化亜鉛が、そのアンモニ
アとの錯体形成の傾向にもかかわらず、アンモニアの硫
黄汚染の除去に驚異的に有効であるという、本発明者の
発見に基づいている。
アとの錯体形成の傾向にもかかわらず、アンモニアの硫
黄汚染の除去に驚異的に有効であるという、本発明者の
発見に基づいている。
本方法は、アンモニアの硫黄汚染を除去する場合に長時
間にわたる一層大ぎい効率のために、部分的には５００
下ないし８５０°Ｆにおいて優先的に操作される。不方
法は、６００°Ｆないし８５０下において行われるのが
最も好ましい。
間にわたる一層大ぎい効率のために、部分的には５００
下ないし８５０°Ｆにおいて優先的に操作される。不方
法は、６００°Ｆないし８５０下において行われるのが
最も好ましい。
本方法は、大気圧ないし３０００ ｐｅｉｇにおいて行
われるのが優先的である。
われるのが優先的である。
本方法は、３０ｐｓｉｇ圧力々いし１５０ ｐＳｉｇ圧
力において行われるのが最も優先的である。
力において行われるのが最も優先的である。
好ましい空間速度１００ ｈｒ−１ないし３０００ｈｒ
−１が用いられる。空間速度３００ｈｒ’ないし１５０
０ ｈｒ−１を用いるのが最も好ましい。
−１が用いられる。空間速度３００ｈｒ’ないし１５０
０ ｈｒ−１を用いるのが最も好ましい。
本明細書において用いられる場合、異なることを特記し
ない限り、下記の用語は下記の意味を有する。
ない限り、下記の用語は下記の意味を有する。
「硫黄汚染」の用語は硫化水素（Ｈ２Ｓ ）、メルカプ
タン〔例えば、Ｒ１５Ｈ（式中 Ｂ］は１個ないし８個
の炭素のアルキル〕〕、硯化物〔例えばＲ１Ｅ１１２（
式中 Ｒ１およびＲ２は別々に１個ないし８個の炭素の
アルキル）〕、および二値化化物〔例えばＲ１５ＳＲ２
（式中、Ｒ１およびＲ２は別々に１個ないし８個の炭素
のアルキル）〕による汚染を示す。
タン〔例えば、Ｒ１５Ｈ（式中 Ｂ］は１個ないし８個
の炭素のアルキル〕〕、硯化物〔例えばＲ１Ｅ１１２（
式中 Ｒ１およびＲ２は別々に１個ないし８個の炭素の
アルキル）〕、および二値化化物〔例えばＲ１５ＳＲ２
（式中、Ｒ１およびＲ２は別々に１個ないし８個の炭素
のアルキル）〕による汚染を示す。
「空間速度」の用語は比
６０’Ｐｉ気圧における１時間
を示し、しかもｈｒ ”−１によって表わされる。
「アルキル」の用語は直鎮および分枝鎖アルキル基の両
者を示す。
者を示す。
第１図は、ある時間およびある温度範囲の両者にわたっ
て、酸化亜鉛を用いるアンモニア流からの硫黄汚染の除
去を図示する。
て、酸化亜鉛を用いるアンモニア流からの硫黄汚染の除
去を図示する。
一層詳しく第１図を参照して、米国特許第３，３８３，
１７３号明細書に記載されたようにアンモニアが回収お
よび精製され、かつ硫黄汚染平均１２ｐ！ｌＩＮを含有
するプラントから得られたアンモニア流からの硫黄の除
去は、時間および温度の関数として測定され、しかも除
去された硫黄汚染の転時間にわたって、硫黄汚染の９０
チよシ多くが常にアンモニア流から除去されて硫黄汚染
を１屏より少量富有する生成物を得る。５００″’Ｆよ
り低温においては、酸化亜鉛の汚染硫黄除去能力は６０
０時間の期間にわたって減少するが、酸化亜鉛はこの時
に々お硫黄汚染の５０係より多くを除去する。
１７３号明細書に記載されたようにアンモニアが回収お
よび精製され、かつ硫黄汚染平均１２ｐ！ｌＩＮを含有
するプラントから得られたアンモニア流からの硫黄の除
去は、時間および温度の関数として測定され、しかも除
去された硫黄汚染の転時間にわたって、硫黄汚染の９０
チよシ多くが常にアンモニア流から除去されて硫黄汚染
を１屏より少量富有する生成物を得る。５００″’Ｆよ
り低温においては、酸化亜鉛の汚染硫黄除去能力は６０
０時間の期間にわたって減少するが、酸化亜鉛はこの時
に々お硫黄汚染の５０係より多くを除去する。
酸化亜鉛による硫黄汚染の除去は、廃水処理プロセスに
おいて特に重要である。廃水処理プロセスは、本明細書
に参照されている米国特許第３，３３５，０７１号、第
ｓ、６４０，１８２号、第３，６００，２８３号および
第３，３８３，１７３号明細書に詳細に記載されている
。これらのプロセスの間に、硫黄によって汚染されたア
ンモニア流が生成される。本発明は、これらのプロセス
の間に生成されたアンモニア流からの硫黄汚染の除去に
特に適している。
おいて特に重要である。廃水処理プロセスは、本明細書
に参照されている米国特許第３，３３５，０７１号、第
ｓ、６４０，１８２号、第３，６００，２８３号および
第３，３８３，１７３号明細書に詳細に記載されている
。これらのプロセスの間に、硫黄によって汚染されたア
ンモニア流が生成される。本発明は、これらのプロセス
の間に生成されたアンモニア流からの硫黄汚染の除去に
特に適している。
例１
酸化亜鉛がアンモニア流の硫黄汚染を除去する能力は、
市販酸化亜鉛触媒を用いて、ある温度範囲にわたシ、長
時間試験された。用いた空間速度は、９０ ｐｓｉｇに
おいて１５０ Ｄ ｂｒ−１で６Ｄ、かつアンモニア流
は平均硫黄汚染１２泗を有した。
市販酸化亜鉛触媒を用いて、ある温度範囲にわたシ、長
時間試験された。用いた空間速度は、９０ ｐｓｉｇに
おいて１５０ Ｄ ｂｒ−１で６Ｄ、かつアンモニア流
は平均硫黄汚染１２泗を有した。
除去された硫黄汚染の量は係によって記録された。
結果は第１図に図示される。
第１図は、ある時間およびある温度範囲の両者にわたっ
て、酸化亜鉛を用いるアンモニア流からの硫黄汚染の除
去を図示する。 代理人 浅 村 皓
て、酸化亜鉛を用いるアンモニア流からの硫黄汚染の除
去を図示する。 代理人 浅 村 皓
Claims (7)
- （１） 硫黄をもって汚染された気体アンモニアを酸
化亜鉛と接触させることを特徴とする、アンモニアの硫
黄汚染の除去方法。 - （２） 前記方法が、５００’Ｆないし８５０’Ｆに
おいて行われる、特許請求の範囲第１項に定義された方
法。 - （３） 前記方法が、６００’Ｆないし８５０’Ｆに
おいて行われる、特許請求の範囲第２項に定義された方
法。 - （４）前記方法が、５ ｐｓｉｇと１０００ ｐｓｉｇ
の間の圧力において行われる、特許請求の範囲第２項に
定義された方法。 - （５） 前記方法が、空間速度２００ ｈｒ−１ない
口２０００ ｈｒ−１を用いて行われる、特許請求の範
囲第１項に定義された方法。 - （６）前記方法が、空間速度範囲３００ｈｒ”ないＬ２
０００’ ｈｒ−１を用いて行われる、特許請求の範囲
第４項に定義された方法。 - （７） 前記の硫黄をもって汚染されたアンモニアは
、粗炭化水素油、けつ岩油の処理によりまたは気体また
は液体燃料を形成するための石炭および亜炭の加工にお
いて°発生される、特許請求の範囲第１項に定義された
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38078482A | 1982-05-21 | 1982-05-21 | |
| US380784 | 1982-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208132A true JPS58208132A (ja) | 1983-12-03 |
Family
ID=23502433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8904883A Pending JPS58208132A (ja) | 1982-05-21 | 1983-05-20 | アンモニアの硫黄汚染の除去方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0096970B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58208132A (ja) |
| DE (1) | DE3361688D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6103377A (en) * | 1996-06-27 | 2000-08-15 | Clausi; Robert N. | Method of molding powdered plant fiber into high density materials |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6749819B2 (en) | 2000-07-28 | 2004-06-15 | Japan Pionics Co., Ltd. | Process for purifying ammonia |
| CN102992351B (zh) * | 2012-11-05 | 2014-05-28 | 青岛科技大学 | 一种煤化工废水回收氨的净化方法和装置 |
| US10315153B2 (en) | 2014-11-07 | 2019-06-11 | Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. | Systems and methods for removing hydrogen sulfide from an ammonia stream |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL28825C (ja) * | 1929-10-12 | |||
| GB758753A (en) * | 1953-03-02 | 1956-10-10 | Int Minerals & Chem Corp | Improvements in or relating to production of ammonia and oxides of sulfur from ammonium sulfate |
| US2926070A (en) * | 1954-02-23 | 1960-02-23 | Houdry Process Corp | Decomposition of ammonium sulfate |
| DE1151249B (de) * | 1960-02-29 | 1963-07-11 | Rohm & Haas | Verfahren zur Aufarbeitung von ammonsulfathaltigen waessrigen Gemischen |
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| US3340182A (en) * | 1964-04-01 | 1967-09-05 | Chevron Res | Removal of hs and nh from reaction effluents |
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| US3600283A (en) * | 1969-05-07 | 1971-08-17 | Chevron Res | Ammonia stripper overhead control method |
-
1983
- 1983-05-17 DE DE8383302784T patent/DE3361688D1/de not_active Expired
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6103377A (en) * | 1996-06-27 | 2000-08-15 | Clausi; Robert N. | Method of molding powdered plant fiber into high density materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0096970A1 (en) | 1983-12-28 |
| DE3361688D1 (en) | 1986-02-13 |
| EP0096970B1 (en) | 1986-01-02 |
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