JPS5821444A - 白色ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関する
。更に詳しくは、本発明は、ポリフェニレンエーテルま
たはこの構造を主体としてなる共重合体、がム質重合体
、酸化チタン、有機ホスホナイト化合物、スチレン系重
合体からなる白色ポリフェニレンエーテル樹脂組成物に
関する。

ポリフェニレンエーテルとデムー質重合体とスチレン系
重合体とからなる樹脂は、吸水性が低く、寸法安定性が
良好であり、機械的性質、電気的特性、耐熱性バランス
がとれており、近年各分野に広く使用されている。しか
しポリフェニレンエーテル系樹脂は、黄味の強い色調と
なりやすく、最近発展している表示素子あるいは発光ダ
イオード用反射板等の用途には、高い光の反射率と遮光
性とが要求され、特にきわめて高い白揮度が要求される
ために不適とされていた。ポリフェニレンエーテル系樹
脂は、成形時の収縮、ヒケ発生が、ポリエステル系樹脂
に比して小さく、白揮度が改良されるならば、有用な成
形材料となりつる。

本発明者らは、種々の要求特性バランスを持ち合せた高
い白挿度を有する組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結
果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ４は、ｔｅｒｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基を、”Ｊｌ　、Ｒ３は、水素基ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは重合度を表
わす整数であるＯ）で表わされるポリフェニレンエーテ
ルまたはこの構造を主体としてなる共重合体（ａ）２０
−６０重量％、ツム質重合体−１り−１０重量％、酸化
チタン（０）１！１−２６重量％、有機ホスホナイト化
合物（＋１１０．５−２．０重量％、ス　′チレン系重
合体（＠）　２．０−６３．５重量％からなり、且つ白
色度Ｗ（ＸＪＡＢ）値が８９以上であることを特徴とす
るポリフェニレンエーテル組成物を提供するものである
。

白揮度を表示する方法は、種々あるが、ここでは、ハン
ター光電色度針にてもとめられるノ１ンター白色度Ｗ（
ＬＡＢ）値と、通常４００−７５０ｎｍの波長領域での
反射率とに対応が見られることにより、ハンター白色度
Ｗ（ＩＪＡＢ）を以て白揮度を表示するものとする。特
に発光ダイオードの使用発光波長は、４５０−７００ｎ
ｍの範囲であり、この波長領域での反射率が９０％以上
あることが好ましいとされている。その場合、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂の白色度Ｗ（ＬＡＢ）値°は、ポ
リフェニレンエーテル含有率によっても若干異なるが、
約８８以上必要であり、好ましくは８９以上で、高けれ
ば高い程奸才しいことを見い出した。

本発明暑こ使用されるポリフェニレンエーテルとは、一
般式 （式中、Ｒ１、Ｒ４は、ｔｅｒｔ−ジチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基を、Ｒ愈、Ｒ３は、水素基または
炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは重合度を表わす
整数である。）で表わされる０本発明で使用するポリフ
ェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ＜２．６−シ
フチルー１゜４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ホ
リ（２，３，６−ドリメチルー１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ７’口ビル−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
ｎプロぎルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ＜２
．６−ジ−ｎ７’ロビル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、＆１Ｊ（２−メチル−６−インゾロビル−１，４−
フェニレン）エーテル、−９（２−エチル−６−インゾ
ロｆルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２゜６
−ジイソプロピル−１，４−フエニレン）エーテル、ポ
リ（２−メチル−６−ｎブチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−ブチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−ｎプロピル−６−
ｎブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
イソゾロビル−６−ｎブチル−１，４−フェニレン）エ
ーテノーポリ（２，６−ｎブチル−１，４−フェニレン
）エーテル等がある。

また、この構造を主体としてなる共重合体とは、一般式 炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ６、Ｒフ、Ｒ８は、それ
ぞれ独立に水素基または炭素数１〜４のアルキル基を示
す。１で表わされる、０−クレゾール、０−エチルフェ
ノール、２，５．５−トリメチルとを共重合して得られ
るものである。

更に、これらのホルムアルデヒド−フェノール樹脂との
変性物、ホルムアルデヒｒ−アルキルベンゼン樹脂との
変性物をも包含する。

ポリフェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてな
る共重合体とスチレン系重合体とのグラフト共重合体と
は、前記のボリフエニレンエーテルホモボリマーまたは
この構造を主体としてなる共重合体１００重量部にスチ
レン系重合体が３〜２０重量部グラフトしており、実質
的にポリフェニレンエーテルのホモポリマーを含有しな
い、スチレン系重合体変性物である。グラフトするスチ
レン系重合体が３重量部未満の場合は、グラフト共重合
体の特徴が失なわれる。一方、グラフトするスチレン系
重合体が２０重量部を超える場合は、本発明の組成物が
作り難くなる。

本発明で用いるスチレン系グラフト共重合体は、ポリフ
ェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてなる共重
合体１００重量部に対して、スチレンまたはスチレンと
共重合可能な単量体との混合物１５〜１００重量部及び
ラジカル重合開始剤０．６〜５重量部、有機ホスホナイ
ト化合物１〜６重量部を加えて、有機溶媒の存在下に１
６０〜２００℃の温度範囲で攪拌しながらまたは無溶媒
下に、２００〜６５０℃好ましくは２６０〜６００℃の
温度範囲で、剪断を与えながら重合を行うことにより得
られる。更に重合時に必要ζζ応じて単量体から得られ
る同極の重合体を添加し涜おいてもよいし♂ム質１合体
を添加しておいてもよい。

ポリフェニレンエーテルの数平均重合度ｎは、５０−５
００好ましくは７５〜２５０の範囲から選ばれる。５０
未満では、物性低下が著しく、５００を越えると加工流
動性が劣悪となりｒル化じやすく好ましくない。ラジカ
ル重合開始剤としては、好ましくは有機過酸化物、例え
ばエーテル、パーオキサイド、エステルパーオ、キサイ
ド、ケトンパーオキサイド、ヒドロパーオキサイド等が
使用される。ポリフェニレンエーテルのホモポリマーを
実質的に含有していないことは、Ａ、Ｆａｃｔｏｒらに
よって報告された方法（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓａｉ
、。

Ｑ　２０５　（１９６９）　）　によって確認される。

ポリフェニレンエーテルのホモポリマーは、塩化メチレ
ン溶液から塩化メチレンとの被合体を形成して析出する
ので、分離せしめることで確認される。ポリフェニレン
エーテルグラフト共重合体は、塩化メチレンに溶解せし
めた時は、均−ｌζ溶解し、６０℃で３時間内では析出
物が全くないのが通常である。仮りに長時間の放置によ
って塩化メチレンに不溶性の析出物が生成して来た場合
でも、これを充分塩化メチレンで洗浄乾燥したポリマー
中には分離しがたい、ポリスチレンオたけスチレンとの
共重合体を含有している。

本発明でいうスチレン系重合体とは、ポリスチレン、ま
たはスチレン以外にスチレンとラジカル共重合可能なコ
モノマーの１種あるいは２種以上からなり、重合してコ
モノマーの含有率が５０重量％以下となるスチレン系共
重合体である。コモノマーとしては、例えば、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モツプロムスチレン
、ジブロムスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
、エチルスチレン、ビニルナフタレン等のアルキル化、
ハロゲン化等のスチレン誘導体、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、メ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート等のアクリル酸エステル、アクリロ
ニトリル、メタフレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸等の不飽和酸無水物、アクリル酸、メタクリル
酸等の不飽和除勢があけられる。

ポリフェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてな
る共重合体成分が、２０重量−未満では耐熱性が低くな
りすき、また６０重量−を越えると白色度を高く保持す
ることがきわめて困難となる。耐熱性と白色度の点で好
ましいのは、ポリフェニレンエーテル成分が３０〜５０
重量％の範囲である。ポリフェニレンエーテルまたはこ
の構造を主体としてなる共重合体の着色度指数は、約１
２〜約１、好ましくは約６〜約２の範囲である。

着色度指数が１２を越えると酸化チタンの使用量を増加
しても白色度向上にくらべて、耐衝撃強度の低下が著し
く実用番こ供しがたい。ここで言う着色度指数は、次の
ようにして求める。即ち、ポリフェニレンエーテルまた
はこの構造を主体トシテなる共重合体１１Ｉをクロロホ
ルムに溶解し、全体を２０ｄとする。光電比色計で、１
ｃＩＩＬ厚みのセルζこて４８０　ｎｍの波長で吸光度
を測定する。

（着色度指数）＝２０Ｘ（吸光度）として着色度指数を
算出する◇組成物中のポリフェニレンエーテルまたはこ
の構造を主体としてなる共重合体の着色度指数をもとめ
る方法としては、組成物１０ｇを１００１Ｌｌのクロロ
ホルム中で、よく振盪した後、遠心分離機で、クロロホ
ルム不溶分を除去する。クロロホルム可溶分中のボリフ
ェニレンエーテルオたはこの構造を主体としてなる共重
合体の濃度を分析し、その他成分の吸光度を加成性があ
るものとして補正し、ポリマー１００チの場合の着色度
指数として、同様にもとめるものとする。

ゴム質重合体は、前述のポリスチレンオたはスチレン系
共重合体によりグラフトされていてもよく、あるいは、
ポリフェニレンエーテルとスチレン系１合体との混合物
において、はくりあるいは物性低下をきたさない限り、
その才＼混合されてもよい。

ゴム質重合体は、６重量％未満では、耐衝撃強度が低く
なりすぎ、１０重ｉｓを越えると剛性の低下が大きくな
り、また難燃性を要求された場合、ＵＬ、９４規格の厚
みにインチ番こおける燃焼性ランクをｖ−１ないしＶ−
Ｑとすることが難しくなる０ 本発明組成物中のゴム質重合体としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリゾロピレン、ポリブテン等のポリα−オ
レフィン、エチレン−プロピレンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体、エチレンーゾテンのランダム共
重合体およびブロック共重合体等のエチレンとα−オレ
フィンの共重合体、エチレン−メチルメタクリレート、
エチレン−ブチルアクリレート等のエチレンと不飽和オ
ルボン酸エステルの共重合体、エチレン−酢酸ビニル等
のエチレンと脂肪酸ビニルの共重合体、エチレン−プロ
ｆレンーエチリデンノルボネン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ジシクロペンタジェン共重合体等のエチレン−プロ
ピレン−非共役ジェンターポリマー、ポリブタジェン、
スチレン−シタジエンのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体、アクリロニトリル−シタジエン共重合体、
ブタジェン−イソプレン共重合体、スチレン−シタジエ
ン−イソプレン共重合体等のジエン系ゴム、ブチレン−
イソプレン共重合体、スチレン。

等の芳香族炭化水素とブタジェン、イソプレン等の脂肪
族ジエン炭化水素のブロック共重合体の水素添加物があ
る。

本発明に使用される酸化チタンは、ルチル型、アナター
ゼ型の構造を有し、ＴｌＯ２成分が９０チ以上であり、
粒子径０．０１〜１０μの範囲のものである０白度保持
に好才しいのは、ルチル型であり、ＴｌＯ２成分を９２
重量％以上含有し、粒子径０．０１〜１μ、更に好才し
くは０．１〜０．５μのものである。

酸化チタンは、１６重量％未満では、ポリフェニレンエ
ーテル成分の着色度指数を小さく、成分量を低くしても
、目的の白色度が得がたくなり一方、２６重量％を越え
ると、耐衝撃強度の低下が著しく実用に供しがたい。

本発明番こ使用される有機ホスホナイト化合物は子中に
１個以上有する、アリルホスホナイトであるＯ （ここにＲ９、”１０　　は独立に水素基、ハロゲン基
、炭素数１〜１８のアルキル基、アリル基、炭素数１〜
１８のアルコキシ基、アリルオキシ基、２は、炭素数１
〜１８のアルキル基、アリル基、２個以上のヒＰロキシ
ル基を有するアルコール類、フェノール類、ナフトール
類の残基、ｐは１以上の整数、Ｘ％ｙは０〜４の整数を
示す。）で表わされる化合物である。また一般式 （２） わされる化合物も会談れる。

本発明で使用する有機ホスホナイト化合物の代表例とし
ては、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０−ホスファフェナントレン、１０−ラウリロ
キシー９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン、１０−ステアリロキシ−９，１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン
、１０−フェノキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−ホスファフェナントレン、１Ｏ−（２−ｔｅｒ
ｔ　　−ブチルフェノキシ）−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、１Ｏ−（２
，４−ジーｔ８ｒｔ　　−ブチルフェノキシ）−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナント
レン、１Ｏ−（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン、１Ｏ−（２，６−シフチルフエノキ
シ）−９，１０−ジヒＶロー９−オキサー１０−ホスフ
ァフェナントレン、（４，４’、６．６’−テトラ−ｔ
ｅｒｔ−ジチル−２，２′−ビフエニレン）フェニルホ
スホナイト、（４、４’、　６　、６’−テトラ−’ｔ
ｅｒｔ　　−アミル−２，２′−ビフェニレン）フェニ
ルホスホナイト、（４、４’、　６　、６’−テトラ−
ｔｅｒｔ−オクチル−２，２′−ビフェニレン）フェニ
ルホスホナイト、０−（２，６−ジーｔａｒｔ　　−ブ
チルフェニル）−Ｏ’−（２，４−ジーｔｅｒｔ　　−
ブチルフェニル）フェニルホスホナイト、０−（２，６
−シフチルフエニル）　−０’　−（２−ｔｅｒｔ　　
＋、ブチルフェニル）フェニルホスホナイト、０−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）　−０’−（２
、４、６−トリーｔｅｒｔ　　−ブチルフェニル）フェ
ニルホスホナイト、０　、　Ｇｌ’−ビス（２，６−ジ
ーｔｅｒｔ　　−ブチル−４−メチルフェニル）フェニ
ルホスホナイト、０゜０′−ビス（２，４−ジーｔθｒ
ｔ　　−ブチルフェニル）フェニルホスホナイト、テト
ラキス（２，４−ジー　ｔｅｒｔ　　−ブチルフェニル
）　−４、４′−ビフエニレンージホスホナイト、テト
ラキス（２−ｔｅｒｔ　−ブチルフェニル）　−４、４
’−ビフエニレンージホスホナイト、１．１．３−トリ
ス〔２−メチルー４−（９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−ホスファフェナントレン−１０−イル−オキ
シ）−５−ｔｅｒｔ　　−ブチルフェニルコブタン等が
ある。

有機ホスホナイトは、０．５重量未満では、白色度向上
のための添加効果が小さく、２．０重量％を越えると耐
熱性、剛・１吐の低下が著しくなり好才しくない。有機
ホスホナイトは、無色に近いほど好ましいが、ハーゼン
色数５００以下のを、本発明では使用される。ここで言
うハーゼン色数きは、次の方法により求める。

塩化白金酸カリウム（Ｋ２ｘｔｏ１６）　１．２４６　
Ｊｉ’と塩化コバルト（０ｏＯｔ、Ｂ−６Ｈ２０）　１
．００　＆とをｓ塩酸（比重１．１８以上）を加えて、
よくかきまぜ、この混合物に蒸留水を加え１０００１１
Ｊとしたものの水溶液をハーゼン色数５００とし、本発
明で使用する有機ホスホナイトはこれよりうすい色のも
のが好ましい。

スチレン系重合体は、（ａｔ、（１）ｌ、（ｃｌ、１（
１）の成分とのバランスで、総合計１０’０重量％とな
るように使用量が決定される。

本発明の樹脂組成物を得るためには、各成分をバンバリ
ーミキサ−１高速ミキサー、各種押出機等にて溶融混合
される。特に好ましい方法としては、精製されたポリフ
ェニレンエーテルまたはこの構造を主体としてなる共重
合体のパウダーないし微粒子を最初に溶融する段階に、
前記有機フォスファイトを存在させて、酸化チタンパラ
ター等と混合し、樹脂温度２８０°Ｃ以下好ましくは、
２７０゜Ｃ以下で、窒素雰囲気の減圧吸引ベント下に溶
融混練する。本発明の組成物には、白揮度を損ねない限
り、他の添加剤、例えば、カルボン酸エステル、リン酸
エステル等の可塑剤、ヒンダｉドフェノール系酸化防止
剤、チオエーテル系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系
、ベンゾフェノン系、ヒンダードピペリジン系の紫外線
吸収剤、螢光増白斎ム染顔料、ガラス繊維、難燃剤等を
含有させうることは、勿論である。

以下、実施例−こより本発明を更に詳しく説明する。た
だし、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。実施例及び比較例中の引張強さ及び伸びＪより　
　Ｋ７１１３、荷ｌたわみ温度は、Ｊ工Ｓ　　Ｋ７２０
７、アイゾツト衝撃強度は、Ｊ工Ｓ　　［７１１０にそ
れぞれ準拠して測定した。

白色度Ｗ値は、ハンター色彩計にて、明度指数Ｌ１知覚
色度指数ａおよびｂから次式 ％式％）） の関係にあり、Ｗ（ＬＡＢ）としてもとめられる。

鑓すフエニレンエーテルのホモポリマーか、ポリ（２，
６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテルの場合、
数平均分子量ｉと極限粘度〔η〕との関係は、次式で示
される。

〔η）　−１，４７ｘ　１０−’　ｕｎ　Ｏ・８５（こ
こに、極限粘度は、単位ｅＬｔ／Ｅｌで表わし、クロロ
ホルム溶液３０℃で測定される。）ポリマーの総返し単
位の分子量は１２０であるので、数平均重合＆−は、〔
η〕より容易に算出される。実−例及び比較例中、分子
量は極限粘度ですべて記載されている。

また、実施例及び比較例中の部、％はそれぞれ特に記載
のないかぎり重量部、重量％を示す。

実施例１ 極限粘度０．６２、着色度指数８のボＩＪ　（２、６−
シメチルー１，４−フェニレン）エーテルの乾燥パウダ
ー６０部、ハイインパクトポリスチレン（ポリブタジェ
ンゴム°９・チ含有）５５部、ポリスチレン１５部、１
０−デシロキシ−９、１０，−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−ホス、ファフェナントレン２部、１，３．５−）
リス（３’、５’−ジーｔａｒｔ−デチルー４−ヒドロ
キシベンジル〕−８−トリアジン−（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ
）トリオン０．７５部、ルチル屋酸化チタン（平均粒子
径０．２ミクロン、比重３．９０、表面積７−２　ｍ”
＃　’）　２５部とをヘンシェルミキサーでそれぞれ混
合した。この混合物を、５０ｙｉｘ径の異方向回転２軸
押出機夢こフィードし、温度プロファイルを２２０℃〜
２７０°Ｃに設定し、樹脂温度約２６０℃で、−７００
ｍＨｇのベント吸引下に押出し、ペレットとした。得ら
れたベレツ）４射出成形し、測定した結果を表１に示す
。

比較例１ 実施例１の１０−デシロキシ−９，１ｏ−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−ホスファフェナントレン２部を添加し
ない以外は、実施例１と同じ操作をくりかえした。結果
を表１に示す。

実施例２〜３ 極限粘度０．６７、着色度指数４のポリ（２，６−シメ
チルー１，４−フェニレン）エーテルの乾燥パウダー５
５部、１０−　（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−
９、１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン２部、ハイインパクトポリスチレン（ポリシ
タジエン９チ含有）６６部、トリフェニルホスフェート
６部、スチレン−ブタジェンブロック共重合体（結合ス
チレン約６０−）４部、１，３．５−トリス（６’、５
’−ジーｔｅｒｔ　　−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−Ｓ−トリアジン−（１Ｈ１６Ｈ２５Ｈ）トリオン
０．７５部とルチル型酸化チタン（実施例１と同じ）３
５部（実施例２）、２５部（実施例６）をそれぞれ混合
し、６Ｏ１ｍ径の異方向回転２軸押出機にて、温度プロ
ファイルｉｓｏ’ｃ〜２８０℃に設定し、樹脂温度２７
０　℃で、−２００ｆｉ邸のベント吸引下に押出しペレ
ットを得た。射出成形し、測定した結果を表２に示す。

比較例２〜３ 極限粘度０．６７、着色度指数１３のポリ（２゜６−シ
メチルー１．４−フェニレンエーテルの乾燥パウダー５
５部、ハイインバク、トポリスチレン（ポリブタジェン
９％含有）３３部、トリフェニルホスフェート８部、ス
チレン−ブタジェンブロック共重合体（結合スチレン約
６０１４部、１．３．５−トリス（３’、５’−ジーｔ
ａｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−８−トリ
アジン−（ＩＨ％　３Ｈ，５Ｈ）　ト＋）ｔン０．７５
部、ルチル型チタン（実施例１〜６と同じ）３５部（比
較例１　）、４５部（比較例２）をそれぞれ混合し、３
０ｍ径の異方向回転２軸押出機にて、温度プロファイル
２００−２９０℃に設定し、樹脂温度２８５℃で、−２
０（ｌＢＨｐのベント吸引下に押出しペレットを得た。

射出成形し、測定した結果を表２に示す。

実施例４〜８ 極限粘度０．６２、着色度指数６のボＩＪ　（２、６−
シメチルー１，４−フェニレン）エーテルの乾燥パウダ
ー４５部、エチレンープロピレンーエチリデンノルポネ
ン三元共重合体ゴム１４％、ポリスチレン−ポリ（エチ
レンーゾチレン）−ポリス壬しンプム４％（−リスチレ
ンーポリゾタジェンーボリスチレンのブロック共重合体
の水素添加物）を含有する高衝撃性ハイインパクトポリ
スチレンペレット５５部、ｎ−オクタデシル−３−（４
’−ヒドロキシ−５’、５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）プロピオネート１部、２（２’−ヒドロキシ
−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール０．２
５部、実施例１で使用したのと同一の酸化チタン２５部
と、有機ホスホナイト化合物として１．１．３−）リス
〔２−メチル−４−（９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−ホスファフェナントレン−１０−イル−オキシ
）　−５−ｔａｒｔ　−ゾチルフェニル〕、ブタン１．
５部とをヘンシェルミキサーにて混合し、これを温度プ
ロファイル２２〇−２８０℃に設定し、樹脂温度約２７
０℃で、−２００ｓｍＨ＆のベント吸引下に、６０謳径
異方向回転２軸押出機にてペレット化した。乾燥ペレッ
トを成形し、測定した結果を表６に実施例４として示す
。

実施例４の有機ホスホナイト化合物に代えて、１０−フ
ェノキシ−９，１０−ジ、ヒドロー９−オキサー１０−
ホスファフェナントレン１．５部を使用し、同様の操作
をくりかえした。（実施例５）また、１０−ラウリロキ
シー９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファ
フェナントレン１．５部に代えて同様の操作をくりかえ
した。（実施例６）。実施例４の有機ホスホナイト化合
物に代えて、更に１Ｏ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）、９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−ホスファフェナントレン１．５部（実施例７）とし
て同様の操作を行った。１Ｏ−（２゜６−シーｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ）−９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−ホスファフェナントレン１．５部（実施例８
）として同様の操作をくりかえした。これらの測定結果
を同じく表６＃こ示す。

実施例９及び比較例４ 極限粘度０．６２、着色度指数８のポＩＪ　（２、６−
シメチルー１．４−フェニレン）エーテルの乾燥パウダ
ーとルチル型酸化チタン（平均粒子径０．２２ミクロン
、比重６．９０、表面積７．１　ｍ”／９）５０部とを
ヘンシェルミキサーで予備混合後、スチレン単量体６０
部、ジーｔｅｒｔ　　−ブチルパーオキシド１．６部、
ポリスチレン１０部、有機ホスホナイト化合物として、
テトラキス（２，４−ジー　ｔｅｒｔ　　−ブチルフェ
ニル）　−４、４’−ビフエニリレンージホスホナイト
１部及び１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−
オキサ−１０−ホスファフェナントレン１部を加えて混
合し、粉砕した。この粉砕品を６０１１ＩＩ径の異方向
回転２軸押出機にフィードし、温度プロファイル１８０
−２８０℃に設定し、樹脂温度２６０℃で、・−６００
１ｍ　ＨＩｉ　　のベント吸引下に押出し、ペレット（
工１を得た。このペレット（１１５６，４部、ハイイン
パクトポリスチレン（ポリブタジェン１３％含有）４３
．６部、１．３．５−トリス（３’、　５’−ジーｔｅ
ｒｔ　　−ジチル−４−ヒドロキシベンジル）−８−）
リアジン−（ＩＨ，３ｕ、５Ｈ）トリオン０．７５部と
をブレンドし、これを２軸押出機にて、温度プロファイ
ル２４０−２８０℃に設定し、樹脂温度約２６０℃で、
−７００ｍＨＪｉｌのベント吸引下に押出しペレット化
し、乾燥後成形し、測定した結果を表４に示す。比較例
４として、極限粘度０．６２、着色度指数１３のボＩＪ
　（２、６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル
の乾燥パウダーと実施例９に使用したのと同じ酸化チタ
ン５０部とをヘンシェルミキサーで予備混合後、スチレ
ン単量体６０部、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド１
．３部、ポリスチレン１２部を加えて混合し、粉砕した
０この粉砕品を３０ｉｎ径の異方向回転２軸押出機にフ
ィードし、温度プロファイル２ＱＯ−２８０°Ｃに設定
し、樹脂温度２８０℃で、−３００ｍＨ＃のベント吸引
下に押出し、ペレットＣｌ１１を得た。このペレット（
１１１５６，４部、ハイインパクトポリスチレン（実施
例９に使用したものと同一）４３．６部、１　、！１．
５−トリス（５’　、　５’−ジーｔａｒｔ−ジチル−
４−ヒドロキシベンジル）−８−）リアジン−（ＩＨ，
３Ｈ，５１１））リオン０．７５部とをブレンドし、こ
れを２軸押出機にて、温度プロファイル２４０−２８０
℃に設定し、樹脂温度約２８０℃で一７００ｕ＋ＨＪｌ
のベント吸引下ｉこ押出し、ペレット化した。乾燥後成
形し、測定した結果を同じく表４尋と示す。なお、ペレ
ット（１）およびペレツ）　（Ｉｆ）のそれぞれ５ＩＩ
をクロロホルム６０Ｒ／中に加え、振盪した後、不溶分
を遠心分離機で除去した。分離したクロロホルム溶液を
メタノール中へ滴下し、ポリマー沈澱物を得た。このポ
リマーを濾過、乾燥（６０℃、真空乾燥）した。この乾
燥ポリマー２．９を４０１１１の塩化メチレンに溶解し
、６０℃で３時間放置したところ、いずれも塩化メチレ
ン溶液には、析出物が全く認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式 ｉｉ、ｔａｒｔ−ジチル基を除く炭素数１〜４のアルキ
   ル基を、Ｒ２、Ｒｒｊは、水素基または炭素数１〜４の
   アルキル基を示し、ｎは重合度を表わす整数である。）
   で表わされるポリフェニレンエーテルまたはこの構造を
   主体としてなる共重合体（ａ１２０−６０重量％、ツム
   質重合体（ｂ）３−１０重量％、酸化チタン（０１１３
   −２６重量％、有機ホスホナイト化合＃！Ｊ（ｄｌ　０
   ．５−２．０重量％、スチレン系重合体（ｅ）　２−０
   −６５．５重量−からなり、且つ白色度Ｗ（ＤＡＢ　）
   値が８９以上であるときを％徴とするポリフェニレンエ
   ーテル組成物。 （２１ポリフェニレンエーテルが、／　ＩＪ　（２、６
   −ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである特許
   請求の範囲第（１３項記載の組成物。 （３）ツム質重合体が、ポリエチレン、ポリブテン、エ
   チレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢
   酸ビニル共重合体、エチレン−ゾロぎエン共重合体、エ
   チレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−エチ
   リデンノルボネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘ
   キサジ・エン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシク
   ロペンタジェン共重合体、ポリブタジェン、スチレン−
   ブタジェンのランダム共重合体及びブロック共重合体、
   スチレンーブタジエンーインゾレン共重合体、ブタジエ
   ンーイソゾレン共重合体、スチレン−ブタジェンブロッ
   ク共重合体の水素絵加物、スチレン−イソプレンブロッ
   ク共重合体の水素添加物から選ばれた１種または２種以
   上の混合物である特許請求の範囲ｔＰ、　（１）項記載
   の組成物。 （４ｉ　　スチレン系重合体が、ポリスチレンである特
   許請求の範囲第（す項記載の組成物。 （５１酸化チタンが、ルチル型であり、粒子径０．０１
   〜５μである特許請求の範囲第（す項記載の組成物。 （６３有機ホスホナイト化合物が、１ｏ−フェノキシ−
   ９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
   ナントレン、１０−デシロキシ−９゜１０−ジヒドロ−
   ９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、１０−ラ
   ウリロキシー９．１０−ジヒＶロー９−オキサ−１０−
   ホスファフェナントレン、１０−　（２−ｔｅｒｔ−ブ
   チル−フェノキシ）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
   −１０−ホスファフェナントレン、１Ｏ−（２，４−ジ
   ーｔｅｒｔ−ブチル−フェノキシ）−９，１０−ジヒド
   ロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、１Ｏ
   −（２，６−ジーｔｅｒｔ　　−ブチルフェノキシ）−
   ９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
   ナントレン、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチ
   ルフェニル）　−４、４’−ピッ、１ エニリレンージホスホナイト、１．１．３−）リス〔２
   −メ♀ルー４−（９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
   ０−ホスファフェナントレン−１０−イル−オキシ）　
   −５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルコブタンからなる群よ
   り選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第［１
   １項記載の組成物。 （７）　　一般式； （式中、Ｒ１％Ｒ４は、ｔｅｒｔ　　−ブチル基を除く
   炭素数１〜４のアルキル基であり、ＲＩ、Ｒ３は、水素
   基または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは重合度
   を表わす整数である。）で表わされるポリフェニレンエ
   ーテルまたはこの構造を主体としてなる共重合体（ａｌ
   、＝ｒム質重合体（ｂｌ　、酸化チタン（Ｃ）、有機ホ
   スホナイト化合物１（１１、スチレン系重合体（ｅｌか
   ら成るポリフェニレンエーテル組成物であって、組成物
   全重量を基準にして（＆）は２０〜６０重量％、（ｂ）
   は６〜１０重量％、（Ｃ）は１６〜２６重量％、（ｄｌ
   は０．５〜２．０重量−１（ｅ）は２．０〜６６．５重
   量−を構成し、前記共重合体（ａ）は該共重合体１００
   重量部当り８〜２０重量部のスチレン系重合体がグラフ
   トしており、実質的にポリフェニレンエーテルのホモポ
   リマーを含有しないグラフト共重合体を形成し、かつ白
   色度Ｗ（ＬＡＢ）値が８９以上であることを特徴とする
   ポリフェニレンエーテル組成物。 （３）ポリフェニレンエーテルｂｓ、ｌ＋）＜２．ｓ−
   ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである特許請
   求の範囲第（７）項記載の組成物。 （９）　　プム質重合体が、ポリスチレン、ポリブテン
   、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン
   −酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
   、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−
   エチリデンノルボネン共重合体、エチレン−プロピレン
   −ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシ
   クロペンタジェン共重合体、ポリシタジエン、スチレン
   −ブタジェンのランダム共重合体及びブロック共重合体
   、スチレンーブタジ１ンーイソデレン共重合体、ブタジ
   エンーイソゾレン共重合体、スチレン−シタジエンブロ
   ック共重合体の水素添加物、スチレンーイソゾレンブロ
   ック共重合体の水素添加物から選ばれた１種または２種
   以上の混合物である特許請求の範囲第（７）項記載の組
   成物。 ＱＱ　　スチレン系重合体が、ポリスチレンである特許
   請求の範囲第（７）項記載の組成物。 αＤ　酸化チタンが、ルチル型であり、粒子径０．０１
   〜５μである特許請求の範囲第（７）項記載の組成物。 （２）有機ホスホナイト化合物が、１０−フェノキジー
   ９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
   ナントレン、１０−デシロキシ−９゜１０−ジヒドロ−
   ９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、１０−ラ
   ウリロキシー９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
   ホスファフェナントレン、１Ｑ　−（２−ｔａｒｔ　　
   −ブチル−フェノキシ）−９，１０−ジヒドロ−９−オ
   キサ−１０−ホスファフェナントレン、１Ｏ−（２，４
   −ジーｔｅｒｔ−ジチル−フェノキシ）−９，１０−ジ
   ヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフエナントレン、
   １Ｏ−（２，６−ジーｔｅｒｔ　　−ブチル−フェノキ
   シ）−９、１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
   ァフェナントレン、テトラキス（２，４−ジ・ｔｅｒｔ
   −ブチルフェニル）　−４、４’−ビフエニリレンージ
   ホスホナイト、１．１．３−トリス〔２−メチル−４−
   （９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
   ェナントレン−１０−イル−オキシ）　−５−ｔｅｒｔ
   　　−ブチルフェニルコブタンからなる群から選ばれた
   少なくとも１種である特許請求の範囲第（７）項記載の
   組成物。