JPS624747A - 熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物およびその製造法 - Google Patents
熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物およびその製造法Info
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- JPS624747A JPS624747A JP61147241A JP14724186A JPS624747A JP S624747 A JPS624747 A JP S624747A JP 61147241 A JP61147241 A JP 61147241A JP 14724186 A JP14724186 A JP 14724186A JP S624747 A JPS624747 A JP S624747A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は
Ａ、熱可塑性の、ハロゲンを含まない芳香族ポリカーゼ
ナート６０〜９０重量％、 Ｂ、スチレン、α−メチルスチレン、 核ｔｓスチレン
またはそれらの混合物５０〜９５重量％と（メタ）アク
リノコニトリル５〜５０重量％からなるハロゲンを含ま
ない熱可塑性共重合体１０〜４０重量％、 Ｃ１式（Ｉ） Ｉ Ｒ，ＯＰ−０−Ｒ，（Ｉ） １″ 式中Ｒ，，Ｒ，およびＲ８は互いに独立に０１〜Ｃ，ア
ルキルまたは適宜アルキル置換したＣ０〜Ｃ７゜了り−
ルであり、 ルは０または１を表わす。
ナート６０〜９０重量％、 Ｂ、スチレン、α−メチルスチレン、 核ｔｓスチレン
またはそれらの混合物５０〜９５重量％と（メタ）アク
リノコニトリル５〜５０重量％からなるハロゲンを含ま
ない熱可塑性共重合体１０〜４０重量％、 Ｃ１式（Ｉ） Ｉ Ｒ，ＯＰ−０−Ｒ，（Ｉ） １″ 式中Ｒ，，Ｒ，およびＲ８は互いに独立に０１〜Ｃ，ア
ルキルまたは適宜アルキル置換したＣ０〜Ｃ７゜了り−
ルであり、 ルは０または１を表わす。
のハロゲンを含まないリン化合物、ＡとＢの全量１００
重量部あたり１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量
部、 Ｄ、平均粒子径０．０５〜２０μｍと密度１．２〜１．
９１ ／ ｃｒｄを有するテトラフルオロエチレンポリ
マー、ＡとＢの全量１００重量部あたり０，０５〜２．
０重量部、とくに０．１〜１．０重量部、成分Ｄハチト
ラフルオロエチレンポリマーＤのエマルゾョンとグラフ
トポリマーＥの、成分ＡとＢの合計の１００重量部あた
り５重量部を越えないが、少なくとも０，１重量部のエ
マルゾョンとの凝析した混合物の形で用いる、 Ｅ、１，１． スチレン、α−メチレン、 核ｕｅス
チレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０
〜９５重量％、 Ｅ、ｊ、２．（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそ
れらの混合物５０〜９５重量％、の混合物の Ｅ、２．− ガラス転移温度ＴＧ（ｉ０℃を有するゴム
９５〜１０重量部、好ましくは７０〜２０重量部 へのグラフトポリマー５〜９０重量部、好ましくは５０
〜８０重量部、 からなり、グラフトポリマーＥとテトラフルオロエチレ
ンポリマーＤの重量比が９５＝５〜６０：４０の間であ
り、もしも適当ならば有効量の安定剤、顔料、流動性調
節剤、離型剤および／または帯電防止剤を含む高耐衝撃
性、難燃性の、熱可塑性ポリカーイナート成形用組成物
に関する。
重量部あたり１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量
部、 Ｄ、平均粒子径０．０５〜２０μｍと密度１．２〜１．
９１ ／ ｃｒｄを有するテトラフルオロエチレンポリ
マー、ＡとＢの全量１００重量部あたり０，０５〜２．
０重量部、とくに０．１〜１．０重量部、成分Ｄハチト
ラフルオロエチレンポリマーＤのエマルゾョンとグラフ
トポリマーＥの、成分ＡとＢの合計の１００重量部あた
り５重量部を越えないが、少なくとも０，１重量部のエ
マルゾョンとの凝析した混合物の形で用いる、 Ｅ、１，１． スチレン、α−メチレン、 核ｕｅス
チレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０
〜９５重量％、 Ｅ、ｊ、２．（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそ
れらの混合物５０〜９５重量％、の混合物の Ｅ、２．− ガラス転移温度ＴＧ（ｉ０℃を有するゴム
９５〜１０重量部、好ましくは７０〜２０重量部 へのグラフトポリマー５〜９０重量部、好ましくは５０
〜８０重量部、 からなり、グラフトポリマーＥとテトラフルオロエチレ
ンポリマーＤの重量比が９５＝５〜６０：４０の間であ
り、もしも適当ならば有効量の安定剤、顔料、流動性調
節剤、離型剤および／または帯電防止剤を含む高耐衝撃
性、難燃性の、熱可塑性ポリカーイナート成形用組成物
に関する。
ドイツ特許出願公開第２．２２ａ０７２号によると、熱
可塑性Ｉリカーボナートはへキサブロモベンゼンとアン
チモン化合物の混合物で難燃性にされ、さらに相乗剤と
してリンｌエステルを含むことができる。しかしながら
、たんにリン酸トリフェニル１０重量部のビスフェノー
ルＡｄリカーボナートへの添加は耐熱性試験ＵＬ規格項
目９４によりドリップ防止効果を示さない（ドイツ特許
出願公開第２，２２８，０７２号参照）。
可塑性Ｉリカーボナートはへキサブロモベンゼンとアン
チモン化合物の混合物で難燃性にされ、さらに相乗剤と
してリンｌエステルを含むことができる。しかしながら
、たんにリン酸トリフェニル１０重量部のビスフェノー
ルＡｄリカーボナートへの添加は耐熱性試験ＵＬ規格項
目９４によりドリップ防止効果を示さない（ドイツ特許
出願公開第２，２２８，０７２号参照）。
英国特許第１．４５９．６４８号は、たとえばリン酸ト
リフェニルのような防燃性添加剤、非燃焼性縁維材料お
よびポリテトラフルオロエチレン［脂が混合されている
、たとえばＡＢＳポリマーまたはポリカーボナートの難
燃性の、非ドリップ性ポリマーを記載している。英国特
許第１．４５９．６４８号の実施例２はポリテトラフル
オロエチレン樹脂が繊維の添加なしではドリップを防が
ないことを示す。
リフェニルのような防燃性添加剤、非燃焼性縁維材料お
よびポリテトラフルオロエチレン［脂が混合されている
、たとえばＡＢＳポリマーまたはポリカーボナートの難
燃性の、非ドリップ性ポリマーを記載している。英国特
許第１．４５９．６４８号の実施例２はポリテトラフル
オロエチレン樹脂が繊維の添加なしではドリップを防が
ないことを示す。
発泡性熱可塑性グラスチックはドイツ特許出卯′公開第
２． Ｊ、 ３４．０８５号から公知であり、あげられ
ている熱可塑性プラスチックはなかでもポリカーボナー
ト、ポリマーまたはそれらの混合物である。上記のポリ
マーはまたプタヅエン、スチレンおよびアクリロニトリ
ルの、またはスチレン単独のものでちる。発泡性プラス
チックは防燃剤としてもし適当ならは）・ロダン化合物
と組み合わせてリン酸エステルを含んでもよい。ポリテ
トラフルオロエチレンポリマーはノ・ロダン化合物とし
てすすめられない。
２． Ｊ、 ３４．０８５号から公知であり、あげられ
ている熱可塑性プラスチックはなかでもポリカーボナー
ト、ポリマーまたはそれらの混合物である。上記のポリ
マーはまたプタヅエン、スチレンおよびアクリロニトリ
ルの、またはスチレン単独のものでちる。発泡性プラス
チックは防燃剤としてもし適当ならは）・ロダン化合物
と組み合わせてリン酸エステルを含んでもよい。ポリテ
トラフルオロエチレンポリマーはノ・ロダン化合物とし
てすすめられない。
ポリカーボナートに対する防燃剤としてのニリン酸ペン
タエリスリトールとニホスホン酸ペンタエリスＩＪ ）
−ルの添加はドイツ特許出願公開第２゜９２１、３２５
号によって記載されており、ドイツ特許出願公開第２，
９２１，３２５号の９頁に引用されている米国特許第３
，３９２，１３６号にしたがって、ポリフッ化ビニリデ
ンであってもよいノ・ロダン化合物はさらに共用しても
よい。ＡＢＳ共重合体はポリカーボナートに混合しても
よい。
タエリスリトールとニホスホン酸ペンタエリスＩＪ ）
−ルの添加はドイツ特許出願公開第２゜９２１、３２５
号によって記載されており、ドイツ特許出願公開第２，
９２１，３２５号の９頁に引用されている米国特許第３
，３９２，１３６号にしたがって、ポリフッ化ビニリデ
ンであってもよいノ・ロダン化合物はさらに共用しても
よい。ＡＢＳ共重合体はポリカーボナートに混合しても
よい。
なかでもポリテトラフルオロエチレンを含む防燃性ＡＢ
Ｓポリマーは米国特許第４．３１５５，１２６号および
第４．１０７．２３２号から公知である。リン酸トリフ
ェニルはとくに好ましい防燃剤である。。
Ｓポリマーは米国特許第４．３１５５，１２６号および
第４．１０７．２３２号から公知である。リン酸トリフ
ェニルはとくに好ましい防燃剤である。。
ポリカーボナート、ＡＢＳｄリマーおよびハロダン化合
物の難燃性混合物はドイツ特許出願公開筒２，９０４１
００号および第２．９１＆８８３号から公知である。ド
イツ特許出願公開筒２，９０３，１００号によって、難
燃性は特定の有機スルホネートによって達成される。フ
ッ化ポリオレフィンはドリップ禁止剤として加えること
ができる。ドイツ特許出願公開筒２．９ｉ８，８８３号
により、難燃性はドリップ防止剤と組み合わせた酸のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属塩によって達成され
、ＡＢＳポリマーは全混合物に対して最大１０重量％に
しがならない。
物の難燃性混合物はドイツ特許出願公開筒２，９０４１
００号および第２．９１＆８８３号から公知である。ド
イツ特許出願公開筒２，９０３，１００号によって、難
燃性は特定の有機スルホネートによって達成される。フ
ッ化ポリオレフィンはドリップ禁止剤として加えること
ができる。ドイツ特許出願公開筒２．９ｉ８，８８３号
により、難燃性はドリップ防止剤と組み合わせた酸のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属塩によって達成され
、ＡＢＳポリマーは全混合物に対して最大１０重量％に
しがならない。
ポリテトラフルオロエチレンと有機ハロゲン化合物に加
えて、分子量Ｍ、ｔＪ１６００〜１５０，０００を有す
るポリホスフェートを１〜５５重量％の量含んでいる難
燃性、ｔ？ ＩＪママ−合物もまた公知である（ヨーロ
ッパ特許第Ａ−０，１０３，２５０号）。
えて、分子量Ｍ、ｔＪ１６００〜１５０，０００を有す
るポリホスフェートを１〜５５重量％の量含んでいる難
燃性、ｔ？ ＩＪママ−合物もまた公知である（ヨーロ
ッパ特許第Ａ−０，１０３，２５０号）。
しかしながら、これらの成形用組成物の、ｔ？ １．１
カーボナートはおもにテトラメチル化ジフェノールから
構成される。
カーボナートはおもにテトラメチル化ジフェノールから
構成される。
α） 芳香族ポリカーボナート
ｂ） ＳＡＮグラフトポリマー
Ｃ） 熱可塑性ポリマー
ｄ） もし適当ならばハロダン化合物
−） 三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、二酸化ビス
マスまたは炭酸ビスマス ｆ） 微細な粉末にしたテトラフルオロエチレヨン、そ
してもし適当ならば熱可塑性ポリマー（Ｃ）の水性エマ
ルジョンを経て成形用組成物に導入され、そしによって
成形用組成物のすぐれた表面が達成される難燃性の熱可
塑性成形用組成物はドイツ特許出願公開筒３，２２２，
２６０号から公知である。このドイツ特許出願公開の１
６頁により、テトラフルオロエチレンポリマーのこの種
の混入をすべてのぼりカーボナートを含んでいる成形用
材料に移転することは可能である。
マスまたは炭酸ビスマス ｆ） 微細な粉末にしたテトラフルオロエチレヨン、そ
してもし適当ならば熱可塑性ポリマー（Ｃ）の水性エマ
ルジョンを経て成形用組成物に導入され、そしによって
成形用組成物のすぐれた表面が達成される難燃性の熱可
塑性成形用組成物はドイツ特許出願公開筒３，２２２，
２６０号から公知である。このドイツ特許出願公開の１
６頁により、テトラフルオロエチレンポリマーのこの種
の混入をすべてのぼりカーボナートを含んでいる成形用
材料に移転することは可能である。
ポリテトラフルオロエチレンの困難な加工についてフラ
ンス特許第１，４１２，７６７号を参照することができ
、芳香族ポリカーボナートまたは不飽和モノマーのポリ
マーのような熱可塑性ポリマーへのポリテトラフルオロ
エチレンの混入について米国特許第３，２９４，８７１
号、そして沈殿および凝固があげられている米国特許第
３．００５．７９５号、とくに５ｉ４段を参照すること
ができる。
ンス特許第１，４１２，７６７号を参照することができ
、芳香族ポリカーボナートまたは不飽和モノマーのポリ
マーのような熱可塑性ポリマーへのポリテトラフルオロ
エチレンの混入について米国特許第３，２９４，８７１
号、そして沈殿および凝固があげられている米国特許第
３．００５．７９５号、とくに５ｉ４段を参照すること
ができる。
本発明による成形用組成物はすぐれた衝撃強度、すぐれ
た表面の性質および高い難燃性を特徴とし、通常防火技
術において用いられるノ・ロケ゛ン化合物と金属化合物
を含まない。
た表面の性質および高い難燃性を特徴とし、通常防火技
術において用いられるノ・ロケ゛ン化合物と金属化合物
を含まない。
本発明によって適する成分Ａの熱可塑性で、ハロダンを
含まない芳香族ポリカーボナートは式■式中Ａは単結合
、０１〜Ｃ，アルキレン、Ｃ１〜Ｃ，アルキリデン、Ｃ
３〜Ｃ，シクロアルキリデン、−５−または−，５０，
−である、 のジフェノールにもとすくものである。
含まない芳香族ポリカーボナートは式■式中Ａは単結合
、０１〜Ｃ，アルキレン、Ｃ１〜Ｃ，アルキリデン、Ｃ
３〜Ｃ，シクロアルキリデン、−５−または−，５０，
−である、 のジフェノールにもとすくものである。
式■の適当なジフェノールの例はヒドロキノン、レゾル
シノール、４．４’−ソヒドロキシソフェニル、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ゾロＡン、２．
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンである。
シノール、４．４’−ソヒドロキシソフェニル、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ゾロＡン、２．
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンである。
式■の好ましいジフェノールは２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−クロ、ロン、！＝１ｉ−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
ドロキシフェニル）−クロ、ロン、！＝１ｉ−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
式■のジフェノールは文献から公知であるか、文献から
公知の方法によって合成することができる。
公知の方法によって合成することができる。
本発明によって適当である成分Ａのポリカーボナートの
合成は文献から公知であり、たとえば相境界法によりホ
スゲンでまたは均一相系での方法（いわゆる２リソン法
）によってホスゲンで行うことができ、各々の場合に確
立すべき分子量は公知の方法で対応する量の公知の連鎖
停止剤によって達成される。適当な連鎖停止剤の例はフ
ェノール自身、Ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ールおよびｐ−イソオクチルフェノールのようなモノフ
ェノールである。
合成は文献から公知であり、たとえば相境界法によりホ
スゲンでまたは均一相系での方法（いわゆる２リソン法
）によってホスゲンで行うことができ、各々の場合に確
立すべき分子量は公知の方法で対応する量の公知の連鎖
停止剤によって達成される。適当な連鎖停止剤の例はフ
ェノール自身、Ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ールおよびｐ−イソオクチルフェノールのようなモノフ
ェノールである。
本発明によって適当な成分Ａのポリカーボナートは重量
平均分子量（Ｍｗ、たとえば超遠心または光散乱の測定
によって決定）１ｏ、ｏｏｏ〜１００．０００、好まし
くは２０．０００〜８０，００［］を有する。
平均分子量（Ｍｗ、たとえば超遠心または光散乱の測定
によって決定）１ｏ、ｏｏｏ〜１００．０００、好まし
くは２０．０００〜８０，００［］を有する。
本発明によって適当な成分Ａのポリカーボナートは公知
の方法で、そしてとくに好ましｉ〈・１寸用いるソフェ
ノールの合計に対して０．０５〜２．０ｒｒＬＯＬ％の
、５官能性または５官能性または５官能性以上の化合物
、たとえば５個または３個以上のフェノール性ＯＨ基を
有するものを混入することによって枝分れさせることが
できる。
の方法で、そしてとくに好ましｉ〈・１寸用いるソフェ
ノールの合計に対して０．０５〜２．０ｒｒＬＯＬ％の
、５官能性または５官能性または５官能性以上の化合物
、たとえば５個または３個以上のフェノール性ＯＨ基を
有するものを混入することによって枝分れさせることが
できる。
本発明に関してハロゲンを含まないポリカーボナートは
ハロゲンを含まないヅフェノール、ハロゲンを含まない
連鎖停止剤、そしてもし適当ならばハロゲンを含まない
枝分れ剤からなることを意味し、わずかにｐｐ重量の加
水分解可能な塩素の含量はたとえば相境界法によるホス
ゲンを用いるポリカーボナート合成から生じ、本発明に
関してハロゲン含有とはみなされない。ｐｐｍ含量の加
水分解可能な塩素を有するそのようなポリカーボオート
は本発明に関してハロゲンを含まないポリカーボナート
である。
ハロゲンを含まないヅフェノール、ハロゲンを含まない
連鎖停止剤、そしてもし適当ならばハロゲンを含まない
枝分れ剤からなることを意味し、わずかにｐｐ重量の加
水分解可能な塩素の含量はたとえば相境界法によるホス
ゲンを用いるポリカーボナート合成から生じ、本発明に
関してハロゲン含有とはみなされない。ｐｐｍ含量の加
水分解可能な塩素を有するそのようなポリカーボオート
は本発明に関してハロゲンを含まないポリカーボナート
である。
本発明により適当なハロゲンを含まない成分の、熱可塑
性共重合体は樹脂状で、熱可塑性でゴムを含まない。と
くに好ましいポリマーＢはスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンとアクリロニトリルのものである。核置
換スチレンはたとえばｐ−ｙｒチルスチレンのような核
アルキル化スチレンとみなされる。
性共重合体は樹脂状で、熱可塑性でゴムを含まない。と
くに好ましいポリマーＢはスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンとアクリロニトリルのものである。核置
換スチレンはたとえばｐ−ｙｒチルスチレンのような核
アルキル化スチレンとみなされる。
熱可塑性ポリマーＢ中のとくに好ましい重量比はスチレ
ン、α−メチルスチレン、核を換スチレンまたはそれら
の混合物６０〜８０重量％とアクリロニトリル４０〜２
０重量％である。
ン、α−メチルスチレン、核を換スチレンまたはそれら
の混合物６０〜８０重量％とアクリロニトリル４０〜２
０重量％である。
成分Ｂのポリマーは公知であり、フリーラジカル重合に
よって、とくにエマルゾョン、懸濁、溶液まだは塊状重
合によって合成することができる。
よって、とくにエマルゾョン、懸濁、溶液まだは塊状重
合によって合成することができる。
成分Ｂのポリマーは好ましくは１５．０００〜２００．
０ＤＤＯ間の分子′ｉ−Ｍｗ（重量平均、光散乱または
沈降によって決定）を有する。
０ＤＤＯ間の分子′ｉ−Ｍｗ（重量平均、光散乱または
沈降によって決定）を有する。
本発明によって適する成分Ｃの・・ロケ゛ンを含まない
リン化合物は一般に公知である（たとえウルマン（Ｕｌ
１ｍαｎｎ）の［工業化学百科事典（ＥｒＬｚｙｋｌｏ
ｐａｄｉｔ ｔｉｅｒ ｔｅｃｈｒＬｉｚｃｈｔｎ
Ｃｈｇｍｉｅ ） Ｊ 、第１８巻、５０′１頁以下、
１９７９年、ホウベン−ウニイル（Ｅｏｗｂｅｎ −
１Ｖｅｙｌ）、 ［有機化学の方法（Ａｆｅｔｈｏｅ
Ｌｇｎｄｔｒ Ｏｒｇａ、ｎ１ｒｃｈｅｎ Ｃｈｇｍｉ
ｅ ） Ｊ 、第１２／１巻、およびパイルシュタイン
（Ｂｇｉｌｚｔｇｉル）、第６巻、１７７頁参照）。
リン化合物は一般に公知である（たとえウルマン（Ｕｌ
１ｍαｎｎ）の［工業化学百科事典（ＥｒＬｚｙｋｌｏ
ｐａｄｉｔ ｔｉｅｒ ｔｅｃｈｒＬｉｚｃｈｔｎ
Ｃｈｇｍｉｅ ） Ｊ 、第１８巻、５０′１頁以下、
１９７９年、ホウベン−ウニイル（Ｅｏｗｂｅｎ −
１Ｖｅｙｌ）、 ［有機化学の方法（Ａｆｅｔｈｏｅ
Ｌｇｎｄｔｒ Ｏｒｇａ、ｎ１ｒｃｈｅｎ Ｃｈｇｍｉ
ｅ ） Ｊ 、第１２／１巻、およびパイルシュタイン
（Ｂｇｉｌｚｔｇｉル）、第６巻、１７７頁参照）。
本発明によって適する成分Ｃのリン化合物、式（Ｉ）は
たとえばリン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸フェニル２−エチルクレソル、リン酸トリー（イソ
プロピルフェニル）、ホスホン酸ツフェニルメチルおよ
びホスホン酸ソエテルフェニルである。
たとえばリン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸フェニル２−エチルクレソル、リン酸トリー（イソ
プロピルフェニル）、ホスホン酸ツフェニルメチルおよ
びホスホン酸ソエテルフェニルである。
本発明によって適する成分りのテトラフルオロエチレン
ポリマーはフッ素含量６５〜７６重量％、好ましくは７
０〜７６重量％である。例はポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体およびテトラフルオロエチレンの少量フッ素
を含まない、共重合可能なエチレン形不飽和モノマーと
の共重合体である。
ポリマーはフッ素含量６５〜７６重量％、好ましくは７
０〜７６重量％である。例はポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体およびテトラフルオロエチレンの少量フッ素
を含まない、共重合可能なエチレン形不飽和モノマーと
の共重合体である。
そのようなポリマーは公知である。それらは公知の方法
によって、たとえばフリーラジカルを生成する触媒、た
とえばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのベル
オキシニ硫酸塩を用いて、７〜７１に９／洲の圧力下、
０〜２００℃の温度で、好ましくは２０〜１００°Ｃの
温度で水媒体中でのテトラフルオロエチレンの重合によ
って合成することができる（米国特許第２，５９６，９
６７号）。
によって、たとえばフリーラジカルを生成する触媒、た
とえばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのベル
オキシニ硫酸塩を用いて、７〜７１に９／洲の圧力下、
０〜２００℃の温度で、好ましくは２０〜１００°Ｃの
温度で水媒体中でのテトラフルオロエチレンの重合によ
って合成することができる（米国特許第２，５９６，９
６７号）。
本発明によるテトラフルオロエチレンポリマーの粒子径
は０．０５〜２０μｍの範囲であり、密度は１．２〜１
．９ｇ／ｃイの範囲である。
は０．０５〜２０μｍの範囲であり、密度は１．２〜１
．９ｇ／ｃイの範囲である。
テトラフルオロエチレンポリマーを加えることにより、
とくに燃焼操作の間の成形用組成物のドリップが減少す
るか、完全に妨げられる。
とくに燃焼操作の間の成形用組成物のドリップが減少す
るか、完全に妨げられる。
したがって、もしも本発明による成形用組成物をたとえ
ば成分ＡからＣの細粒または粉末と、本発明による範囲
よりも大きい粒子径と密度を有するポリテトラフルオロ
エチレン粉末からニーダ−または押出機で溶融配合によ
って震造するならば、高い難燃性の成形用組成物が実際
に得られるが、それからの成形品はときには欠陥のある
表面、たとえばミクロクラックまたはしまを有する。
ば成分ＡからＣの細粒または粉末と、本発明による範囲
よりも大きい粒子径と密度を有するポリテトラフルオロ
エチレン粉末からニーダ−または押出機で溶融配合によ
って震造するならば、高い難燃性の成形用組成物が実際
に得られるが、それからの成形品はときには欠陥のある
表面、たとえばミクロクラックまたはしまを有する。
これはもしも非常に粒子の細かい、そしてさらに焼結し
ていないテトラフリルオロエチレンポリマーヲテトラフ
ルオロエチレンポリマーＤ（７）エマルゾョンとグラフ
トポリマーＥのエマルゾョンの凝析した混合物の形で用
いるならば、確実に避けられる。
ていないテトラフリルオロエチレンポリマーヲテトラフ
ルオロエチレンポリマーＤ（７）エマルゾョンとグラフ
トポリマーＥのエマルゾョンの凝析した混合物の形で用
いるならば、確実に避けられる。
対応する混合物を調製するために、平均ラテックス粒子
径ａ１〜２μｍ、とくに０．２〜０．６μｍヲ有するグ
ラフトポリマーＥの水性エマルジョン（ラテックス）を
まず平均粒子径０．０５〜２０μｍ、とくに０．０８〜
１０μｍを有するテトラフルオロエチレン、ｄ ＩＪマ
マ−水中の粒子の細かいエマルジョンと混合する。適当
なテトラフルオロエテレンホリマーエマルソヨン［ｉ常
３０〜７０重ｉ−％、とくに５０〜６０重量％の固形分
含量を有する。グラフトポリマーＥのエマルゾョンは２
５〜６０重量％、とくに５０〜４５’ｌ量％の固形分含
量を有する。
径ａ１〜２μｍ、とくに０．２〜０．６μｍヲ有するグ
ラフトポリマーＥの水性エマルジョン（ラテックス）を
まず平均粒子径０．０５〜２０μｍ、とくに０．０８〜
１０μｍを有するテトラフルオロエチレン、ｄ ＩＪマ
マ−水中の粒子の細かいエマルジョンと混合する。適当
なテトラフルオロエテレンホリマーエマルソヨン［ｉ常
３０〜７０重ｉ−％、とくに５０〜６０重量％の固形分
含量を有する。グラフトポリマーＥのエマルゾョンは２
５〜６０重量％、とくに５０〜４５’ｌ量％の固形分含
量を有する。
エマルソヨン混合物中のグラフトポリマーＥとテトラフ
ルオロエチレンポリマーＤの重量比は９５：５！＝６０
：４０の間である。次にエマルソヨン混合物は公知の方
法でたとえばスプレー乾燥。
ルオロエチレンポリマーＤの重量比は９５：５！＝６０
：４０の間である。次にエマルソヨン混合物は公知の方
法でたとえばスプレー乾燥。
たとえばアルコールもしくはケトンのような有機の水溶
性溶媒の添加により、好ましくは２０〜１５０°Ｃ１と
くに５０〜１００℃の温度で凝析させる。もし必要なら
ば、乾燥は５０〜２００°Ｃ１好ましくは７０〜１００
°Ｃで行うことができる。
性溶媒の添加により、好ましくは２０〜１５０°Ｃ１と
くに５０〜１００℃の温度で凝析させる。もし必要なら
ば、乾燥は５０〜２００°Ｃ１好ましくは７０〜１００
°Ｃで行うことができる。
適当ナテトラフルオロエテレンホリマーエマルジョンは
市販の製品であり、たとえばデュポン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ
）からテア０７ （ＴｔｆＬｔｙｎ ）■５ＯＮとし
て入手できる。
市販の製品であり、たとえばデュポン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ
）からテア０７ （ＴｔｆＬｔｙｎ ）■５ＯＮとし
て入手できる。
成分Ｅのグラフトポリマーの合成に対して適当なゴムは
とくにゴムの重量に対して６０重量％までのアクリル酸
またはメタクリル酸の低級アルキルエステル（たとえば
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チルまたはメタクリル酸エチル）を有するポリブタツエ
ンおよびブタツエン／スチレン共重合体である。別の適
当なゴムはたとえばポリイソプレンである。アクリル酸
Ｃ１〜Ｃ，アルキルとくにアクリル酸エチル、ブチルお
よびエチルヘキシルがてらに適当である。
とくにゴムの重量に対して６０重量％までのアクリル酸
またはメタクリル酸の低級アルキルエステル（たとえば
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チルまたはメタクリル酸エチル）を有するポリブタツエ
ンおよびブタツエン／スチレン共重合体である。別の適
当なゴムはたとえばポリイソプレンである。アクリル酸
Ｃ１〜Ｃ，アルキルとくにアクリル酸エチル、ブチルお
よびエチルヘキシルがてらに適当である。
もしも適当ならば、これらのアクリル酸アルキルゴムは
ゴムの重量に対して５０重重量までの、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチルおよび
／まだはビニルエーテルのような共重合したモノマーを
含んでよい。これらのアクリル酸アルキルゴムはさらに
ゴムの重量に対して比較的少量の、好ましくは５重量％
までの橋かけ用のエチレン形不飽和モノマーを含んでよ
い。そのような橋かけ剤はた−とえはソ（メタ）アクリ
ル酸アルキレンツオール、ソ（メタ）アクリル酸ホリエ
ステル、ジビニルベンゼン、トリビニ・ルベンイン、ト
リアリルシアヌレート、（メタ）アクリル酸アリル、ブ
タジェンまたはイソプレンである。そのようなアクリル
酸アルキルは公知である。グラフトベースとしてのアク
リレートゴムはまた核として１種もしくはそれ以上の共
軛ツエンと、り、とえばスチレンおよび／またはアクリ
ロニドリッジのようなエチレン形不飽和モノマーとのエ
チレン、プロぎレンおよび非共跪ツエンモノマーのゴム
である。
ゴムの重量に対して５０重重量までの、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチルおよび
／まだはビニルエーテルのような共重合したモノマーを
含んでよい。これらのアクリル酸アルキルゴムはさらに
ゴムの重量に対して比較的少量の、好ましくは５重量％
までの橋かけ用のエチレン形不飽和モノマーを含んでよ
い。そのような橋かけ剤はた−とえはソ（メタ）アクリ
ル酸アルキレンツオール、ソ（メタ）アクリル酸ホリエ
ステル、ジビニルベンゼン、トリビニ・ルベンイン、ト
リアリルシアヌレート、（メタ）アクリル酸アリル、ブ
タジェンまたはイソプレンである。そのようなアクリル
酸アルキルは公知である。グラフトベースとしてのアク
リレートゴムはまた核として１種もしくはそれ以上の共
軛ツエンと、り、とえばスチレンおよび／またはアクリ
ロニドリッジのようなエチレン形不飽和モノマーとのエ
チレン、プロぎレンおよび非共跪ツエンモノマーのゴム
である。
グラフトポリマーＥの合成に対して好ましいゴムはツエ
ンおよびアクリル酸アルキルゴムである。
ンおよびアクリル酸アルキルゴムである。
ゴムはグラフトポリマーＥ中に平均粒子径０．１〜２．
０μｍ、とくに０．２〜０．６μｍを有する少なくとも
部分的に橋かけした粒子の形で存在する。
０μｍ、とくに０．２〜０．６μｍを有する少なくとも
部分的に橋かけした粒子の形で存在する。
グラフトポリマーＥはグラフトさせるべきゴムＥ、２の
存在で上記Ｅ、１，１とＥ、１，２のモノマー混合物の
フリーラジカルグラフト共重合によって合成され、広く
公知である。グラフ）ｙ４リマーＥに対する好ましい合
成法はエマルジョン、溶液、塊状または懸濁重合である
。とくに好ましいグラフトポリマーＥはいわゆるＡＢ５
＃リマーである。
存在で上記Ｅ、１，１とＥ、１，２のモノマー混合物の
フリーラジカルグラフト共重合によって合成され、広く
公知である。グラフ）ｙ４リマーＥに対する好ましい合
成法はエマルジョン、溶液、塊状または懸濁重合である
。とくに好ましいグラフトポリマーＥはいわゆるＡＢ５
＃リマーである。
Ｐ−メテレスチレンが核置換スチレンとしてあげること
ができる。
ができる。
本発明によって用いるべきグラフトポリマーＥの使用は
それらのエマルジョンと成分りのエマルジョンとをあら
かじめ混合すること洗よって行い、エマルソヨン重合法
による成分Ｅの合成がもつとも有利である。
それらのエマルジョンと成分りのエマルジョンとをあら
かじめ混合すること洗よって行い、エマルソヨン重合法
による成分Ｅの合成がもつとも有利である。
本発明による熱可塑性成形用組成物は、たとえば安定剤
、顔料、流動性調節剤、離型剤および／または帯電防止
剤のようなポリカーボナートまたは熱可塑性ポリマーに
対して公知のほかの添加剤を含んでよい。
、顔料、流動性調節剤、離型剤および／または帯電防止
剤のようなポリカーボナートまたは熱可塑性ポリマーに
対して公知のほかの添加剤を含んでよい。
成分Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤおよびＥ、そしてもし適当ならばた
とえば安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤および／ま
たは帯電防止剤のようなほかの公知の添加剤からなる本
発明による成形用組成物は個々の成分を公知の方法で混
合し、次にたとえばインターナルニーダ−または単軸も
しくは双軸押出機のような通常の装置で、あるいは適当
な溶媒中の、たトエばクロロベンゼン中の個々の成分の
溶液を混合し、溶媒混合物を通常の蒸発装置、たとえば
蒸発押出機で蒸発させる方法によって２００〜３３０℃
の温度で溶融配合まだは溶融押出する。
とえば安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤および／ま
たは帯電防止剤のようなほかの公知の添加剤からなる本
発明による成形用組成物は個々の成分を公知の方法で混
合し、次にたとえばインターナルニーダ−または単軸も
しくは双軸押出機のような通常の装置で、あるいは適当
な溶媒中の、たトエばクロロベンゼン中の個々の成分の
溶液を混合し、溶媒混合物を通常の蒸発装置、たとえば
蒸発押出機で蒸発させる方法によって２００〜３３０℃
の温度で溶融配合まだは溶融押出する。
個々の成分は公知の方法で逐次または同時に、そして約
２０℃（室温）かより高温で混合することができる。
２０℃（室温）かより高温で混合することができる。
本発明の成形用組成物はすべての種類の成形品の判造に
対して用いることができる。とくに成形品は射出成形に
よって製造することができる。製造することができる成
形品の例はすべての種類のハウソング部品（たとえばコ
ーヒメーカーやミキサーのような家庭用品）または建設
部門用のカバーシートおよび自動車部門用の部品である
。それらはまた、非常にすぐれた電気的性質を有するの
で電気工学の分野で用いられる。
対して用いることができる。とくに成形品は射出成形に
よって製造することができる。製造することができる成
形品の例はすべての種類のハウソング部品（たとえばコ
ーヒメーカーやミキサーのような家庭用品）または建設
部門用のカバーシートおよび自動車部門用の部品である
。それらはまた、非常にすぐれた電気的性質を有するの
で電気工学の分野で用いられる。
別の形の加工は押出によってあらかじめ車製造したシー
トまたはフィルムの深絞りまたはサーモフォーミングに
よる成形品の製造である。
トまたはフィルムの深絞りまたはサーモフォーミングに
よる成形品の製造である。
粒子の大きさは常にショルタンｆＦ、５ｃｈｏＬ−６α
ｒＬ）らの方法により超遠心の測定によって測定した平
均粒子径ｄ、。を示す。
ｒＬ）らの方法により超遠心の測定によって測定した平
均粒子径ｄ、。を示す。
実施例
用いたブレンド成分
Ａ、塩化メチレン中２５°Ｃ，濃縮０．５重量％で測定
した。相対溶液粘度１．２８０を有する２、２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロノぐン（ビスフェノ
ールＡ）のポリカーボナートＢ、スチレン／アクリロニ
トリル比７２：２８と極限粘度〔η〕＝０．５５ｄｌ１
ｇＩジメチルホルムアミド中２０℃で測定）を有するス
チレン／アクリロニトリル共重合体 Ｃ，リン酸トリフェニル Ｄｌ、水中のＳＡＭグラフトデリマーエマルジョントテ
トラブルオロエチレンホリマーエマルソヨンの凝析した
混合としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物
中のテトラフルオロエチレンポリマーの含量：ＰＴＦＥ
／ＳＡＮグラフト醪リマーの混合物す対して１０重量％
テトラフルオロエテレンポリマーエマルソヨンは固形分
６０％を有し、粒子径は０．０５〜０．５μｍの間であ
る。ＳＡＮグラフトポリマーエマルヅヨンは固形分含量
３４重量％・を有し、ラテックス粒子径０．５〜０．４
μｍを有する。
した。相対溶液粘度１．２８０を有する２、２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロノぐン（ビスフェノ
ールＡ）のポリカーボナートＢ、スチレン／アクリロニ
トリル比７２：２８と極限粘度〔η〕＝０．５５ｄｌ１
ｇＩジメチルホルムアミド中２０℃で測定）を有するス
チレン／アクリロニトリル共重合体 Ｃ，リン酸トリフェニル Ｄｌ、水中のＳＡＭグラフトデリマーエマルジョントテ
トラブルオロエチレンホリマーエマルソヨンの凝析した
混合としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物
中のテトラフルオロエチレンポリマーの含量：ＰＴＦＥ
／ＳＡＮグラフト醪リマーの混合物す対して１０重量％
テトラフルオロエテレンポリマーエマルソヨンは固形分
６０％を有し、粒子径は０．０５〜０．５μｍの間であ
る。ＳＡＮグラフトポリマーエマルヅヨンは固形分含量
３４重量％・を有し、ラテックス粒子径０．５〜０．４
μｍを有する。
Ｄｌ、の調製 テトラフルオロエチレンポリマーのエ
マルジョンはＳＡＭグラフトホリマーＥのエマルジョン
と混合し、ポリマー固形分に対して１．８重量％のフェ
ノール性酸化防止剤で安定化する。混合物はＭｇＳＯ４
（ニブツム（Ｅｐｔｏｍ ）塩）の水溶液と酢酸でｐ
Ｈ４〜５．８５〜９５℃で凝析し、濾過し、事実上電解
質がなくなるまで洗い、続いて遠心分離によって大部分
の水を除き、次に１００℃で乾燥し、粉末を与える。次
にこの粉末は上記の装置でほかの成分と配合することが
できる。
マルジョンはＳＡＭグラフトホリマーＥのエマルジョン
と混合し、ポリマー固形分に対して１．８重量％のフェ
ノール性酸化防止剤で安定化する。混合物はＭｇＳＯ４
（ニブツム（Ｅｐｔｏｍ ）塩）の水溶液と酢酸でｐ
Ｈ４〜５．８５〜９５℃で凝析し、濾過し、事実上電解
質がなくなるまで洗い、続いて遠心分離によって大部分
の水を除き、次に１００℃で乾燥し、粉末を与える。次
にこの粉末は上記の装置でほかの成分と配合することが
できる。
Ｄ２．ヘキスト（Ｈｏｔｃｈｔｔ）社からの粒子径５［
］０〜６５０μｍと密度２．１８〜２．２０ ｆ；！／
ｃｒＩを有する粉末の形のテトラフルオロエチレンポリ
マー（ホスタフロン（Ｈｏｚｔａｆｌｏｎ ＴＦ２Ｃ
Ｊ２６）。
］０〜６５０μｍと密度２．１８〜２．２０ ｆ；！／
ｃｒＩを有する粉末の形のテトラフルオロエチレンポリ
マー（ホスタフロン（Ｈｏｚｔａｆｌｏｎ ＴＦ２Ｃ
Ｊ２６）。
Ｅ、エマルソヨン重合によって得られた平均粒子径（ｄ
、。）０．５〜０．４μｍを有する粒子の形のポＩＪ
７”メソエフ５０重量％に対するスチレン／アクリロニ
トリル混合物（重量比で７２：２８）５０重量％のＳＡ
Ｎグラフトポリマ一 本発明による成形用組成物の調製 成分Ａ、Ｃ，Ｃ，ＤおよびＥは双軸抽出機（ウニルナ−
・ラント・フライプラー（Ｗｇｒｎｇｒｗｎｄ Ｐｆ
ｌｇｉｄｅｒｇｒ ）タイｆ２５に５５で温度２５０℃
において配合した。
、。）０．５〜０．４μｍを有する粒子の形のポＩＪ
７”メソエフ５０重量％に対するスチレン／アクリロニ
トリル混合物（重量比で７２：２８）５０重量％のＳＡ
Ｎグラフトポリマ一 本発明による成形用組成物の調製 成分Ａ、Ｃ，Ｃ，ＤおよびＥは双軸抽出機（ウニルナ−
・ラント・フライプラー（Ｗｇｒｎｇｒｗｎｄ Ｐｆ
ｌｇｉｄｅｒｇｒ ）タイｆ２５に５５で温度２５０℃
において配合した。
成形品は射出成形機で２６０℃において製造した。
試料の燃焼挙動はＵＬ項目９４Ｖにしたがって試験片厚
さ１．６鶴で測定した。ＵＬ−９４試験は次のように行
う。
さ１．６鶴で測定した。ＵＬ−９４試験は次のように行
う。
試料は寸法１２７）１２．７１．６群を有する棒に成形
する。棒は試験片の下面が結合材料の細片の５０５關上
になるように垂直に取り付ける。各試験棒は別々に１０
秒続く２回の引続いた点火操作によって点火し、燃焼特
性は各点火操作の後で観案じ、試料を評価する。熱単位
３．７３Ｘ１［］’ＫＪ／ｒｒ？１１．ｏｏａＢＴＵ／
ｆｔ” ）を有ｆ；ｂ天然ガ又の高さ１（ｌＨ（３，８
（ンテ）の青い炎を持ったブンゼンバーナーを試料の点
火に対して用いる。
する。棒は試験片の下面が結合材料の細片の５０５關上
になるように垂直に取り付ける。各試験棒は別々に１０
秒続く２回の引続いた点火操作によって点火し、燃焼特
性は各点火操作の後で観案じ、試料を評価する。熱単位
３．７３Ｘ１［］’ＫＪ／ｒｒ？１１．ｏｏａＢＴＵ／
ｆｔ” ）を有ｆ；ｂ天然ガ又の高さ１（ｌＨ（３，８
（ンテ）の青い炎を持ったブンゼンバーナーを試料の点
火に対して用いる。
ＵＬ９４の等級Ｖ−ＱはＵＬ−ｑ４の説明書にしたがっ
て試験した材料の下記の性質からなる。
て試験した材料の下記の性質からなる。
この等級のポリカーボナート成形組成物は試験炎のそれ
ぞれの作用の後で１０秒よりも長い間燃焼する試料を含
まない。それらは炎が試料の各組に２回作用するときに
全体で５０秒以上の燃焼時間を示さない。それらは試料
の上端に取り付けた保持クランプまで完全に燃焼する試
料を含まない。
ぞれの作用の後で１０秒よりも長い間燃焼する試料を含
まない。それらは炎が試料の各組に２回作用するときに
全体で５０秒以上の燃焼時間を示さない。それらは試料
の上端に取り付けた保持クランプまで完全に燃焼する試
料を含まない。
それらは燃焼しているドリップまた１よ粒子によって試
料の下に配列された吸収綿に点火する試料はない。それ
らはまた試験炎の除去の後３０秒以上輝く試料を含まな
い。
料の下に配列された吸収綿に点火する試料はない。それ
らはまた試験炎の除去の後３０秒以上輝く試料を含まな
い。
ほかのＵＬ −９４の等級は難燃性と自己消火性が劣り
、炎を上げるドリップまたは粒子を与える試料について
記載している。これらの等級はＵＬ−９４Ｖ−１および
Ｖ−２と呼ばれる。ＮＰは「不合格」を意味し、＞５０
秒の後燃焼時間を有する試料の等級である。
、炎を上げるドリップまたは粒子を与える試料について
記載している。これらの等級はＵＬ−９４Ｖ−１および
Ｖ−２と呼ばれる。ＮＰは「不合格」を意味し、＞５０
秒の後燃焼時間を有する試料の等級である。
しまのような表面の不規則についての成形品表面の評価
は１２７Ｘ １２７Ｘ １．６ｍｍの寸法を持つ試験片
について肉眼で行った。
は１２７Ｘ １２７Ｘ １．６ｍｍの寸法を持つ試験片
について肉眼で行った。
ノツチ衝撃強度と衝撃強度は９０×１０Ｘ４關の寸法を
有する棒についてＤＩＮ５５４５５／±５ＯＲ１７９に
したがって決し、棒はノツチ衝撃強度に対してノツチ深
さ２．７ｎのＶ形ノツチをつける。
有する棒についてＤＩＮ５５４５５／±５ＯＲ１７９に
したがって決し、棒はノツチ衝撃強度に対してノツチ深
さ２．７ｎのＶ形ノツチをつける。
試験した成形用材料の精確な組成と得られた試験データ
は次表から見ることができる。
は次表から見ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ａ、熱可塑性のハロゲンを含まない芳香族ポリカー
ボナート６０〜９０重量％、 Ｂ、スチレン、α−メチルスチレン、核置 換スチレンまたはそれらの混合物５０〜 ９５重量％と（メタ）アクリロニトリル５ 〜５０重量％のハロゲンを含まない熱可塑 性共重合体１０〜４０重量％、 Ｃ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は互いに独立にＣ＿１
〜Ｃ＿８アルキル基または適宜 アルキル置換したＣ＿６〜Ｃ＿２＿０アリール基を示し
、 ｎは０または１である、 のハロゲンを含まないリン化合物、ＡとＢ の全重量１００重量部あたり１〜２０重量 部、 Ｄ、平均粒子径０．０５〜２０μｍと密度 １．２〜１．９ｇ／ｃｍ＾３を有するテトラフルオロエ
チレンポリマー、ＡとＢの全重量１００ 重量部あたり０．０５〜２．０重量部、成分Ｄはテトラ
フルオロエチレンポリマーＤのエ マルジョンと成分ＡとＢの合計１００重量 部あたり３重量部より多くなくしかし少な くとも０．１重量部の下記Ｅのグラフトポリマーのエマ
ルジヨンとの凝固した混合物の 形で用いる、 Ｅ、１、ｉ）スチレン、α−メチルスチレ ン、循置換スチレン、メタクリル酸メチル またはそれらの混合物５０〜９５重量％、 及び ｉｉ）（メタアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
無水マレイン酸、Ｎ−置換マレ イミドまたはそれらの混合物５０〜５重量 ％、 の混合物５〜９０重量部の、 ２、ガラス転移温度Ｔ＿Ｇ≦１０℃を有 するゴム９５〜１０重量部、 へのグラフトポリマー、 からなり、グラフトポリマーＥとテトラフルオロエチレ
ンポリマーＤの重量比が９５：５〜６０：４０の間であ
る熱可塑性成形用組成物。 ２、成分Ａのポリカーボナートが２、２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは１、１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンにもとず
く、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ３、成分Ａのポリカーボナートが２０，０００〜８０，
０００の重量平均分子量＠Ｍ＠＿ωを有する、特許請求
の範囲第１項または第２項記載の成形用組成物。 ４、成分Ｂのポリマーがスチレン、α−メチルスチレン
、核置換スチレンまたはそれらの混合物６０〜８０重量
％とアクリロニトリル４０〜２０重量％からなる、特許
請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の成形用組
成物。 ５、成分Ｃのリン化合物がリン酸トリフェニル、リン酸
トリクレジル、リン酸ジフェニル−２−エチルクレジル
、リン酸トリ（イソプロピルフエニル）、ホスホン酸ジ
フエニルメチルおよびホスホン酸ジエチルフェニルから
選ばれる、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに
記載の成形用組成物。 ６、成分Ｄのテトラフルオロエチレン化合物がポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体およびテトムフルオロエチ
レンと少量のフッ素を含まない共重合可能なエチレン形
不飽和モノマーとの共重合体から選ばれる、特許請求の
範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の成形用組成物。 ７、グラフトポリマーＥのゴムがＣ＿１〜Ｃ＿８アクリ
ル酸アルキルにもとずいたアクリル酸アルキルゴムであ
る、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の
成形用組成物。 ８、成分Ｃが５〜１５重量部の量存在する、特許請求の
範囲第１〜第７項のいずれかに記載の成形用組成物。 ９、成分Ｄが０．１〜１．０重量部の量存在する、特許
請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の成形用組
成物。 １０、グラフトポリマーＥをゴム２の７０〜２０重量部
への成分（ｉ）と（ｉｉ）の混合物３０〜８０重量部か
ら合成する、特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれか
に記載の成形用組成物。 １１、さらに安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤およ
び帯電防止剤から選ばれた少なくとも１種の添加剤から
なる、特許請求の範囲第１項〜第１０項記載の成形用組
成物。 １２、実施例の実験３に実質的に記載された、特許請求
の範囲第３項記載の成形用組成物。 １３、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥを混合し、次に混合
物を溶融配合または溶融押出設備で２００〜３３０℃の
温度で溶融配合または溶融押出する、特許請求の範囲第
１項〜第１２項のいずれかに記載の成形用組成物の製造
法。 １４、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの溶液を有機溶媒中
で混合し、次に溶液混合物を蒸発装置で蒸発させる、特
許請求の範囲第１項〜第１２項のいずれかに記載の成形
用組成物の製造法。 １５、安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤および帯電
防止剤から選ばれた少なくとも１種の添加剤が混合物ま
たは溶液中に含まれる、特許請求の範囲第１５項または
第１４項記載の方法。 １６、実験３の組成に関して実質的に実施例に記載され
た、特許請求の範囲第１３項〜第１５項のいずれかに記
載の組成物の製造法。 １７、特許請求の範囲第１３項〜第１６項記載のいずれ
かの方法によつて製造した成形用組成物。 １８、特許請求の範囲第１項〜第１２項および第１７項
記載の成形用組成物から製造した成形品。
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