JPS5821493A - ポリグリセロ−ル・エステル - Google Patents

ポリグリセロ−ル・エステル

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JPS5821493A
JPS5821493A JP57122798A JP12279882A JPS5821493A JP S5821493 A JPS5821493 A JP S5821493A JP 57122798 A JP57122798 A JP 57122798A JP 12279882 A JP12279882 A JP 12279882A JP S5821493 A JPS5821493 A JP S5821493A
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JP
Japan
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fat
fatty acid
polyglycerol
acid ester
margarine
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JP57122798A
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ヤン・バン・ヘテレン
コルネリス・ポ−ト
フレ−ク・レツクベグ
マレ−・フレ−ザ−・スチユワ−ト
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Unilever NV
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Unilever NV
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Publication date
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/02Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with glycerol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23DEDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
    • A23D7/00Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
    • A23D7/001Spread compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23DEDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
    • A23D7/00Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
    • A23D7/01Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
    • A23D7/013Spread compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/06Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with glycerol

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一すグリセ四−ル脂肪酸エステル新規組成物お
よび脂肪混和物、特に改良されたバタ一様性質を有し、
豆粒状性を現わす(粒状化)傾向の少ない!−がリンお
よび低脂肪スジレッドの製造にそれらを使用することに
関する。
バタ一様性質とは天然パターのものに実質的に相当する
可塑性および弾性をいう。これらの性質およびそれらの
測定は+L Dairy Reaearch f3.2
45(1937)、Daniel、JaC* ; TM
British Food Manufacturin
g Ln6− Rag I AII#拳’rh@Rhe
ologY of Margarin@and Com
poundCooking Fats %Part、 
I(RI#* R@p* 37 ) an!I’art
 ■(Re5t R@pe 69 )、1956 va
nPr@ntiea、 J@EL′に記数される。
粒状性とは25℃と同じ位の融点および約30ミクpン
を超える大きさを有するトリグリセリド集塊の発現をい
う。これらのトリグリセリド集塊は次の何らかの組合せ
を含むことができるトリグリセリド混合結晶から主とし
て成る: POP / PPO; POP、/ opo ; po
s / opo ; pos 10so;POP / 
080 ; 80g / OPQ ; MC8/ op
o ; 5os10ss;pop / spo ; g
os / pso ; MPM / PMP ; M8
M/8M8;C316M)J / MC16M ; P
PP / OPO; ppp / PPO;PPP /
 For 。
(上記においてPはパル2チン酸を表わし、oIItオ
レイン酸を表わし、8はステアリン酸を表わし、Mはミ
リスチン酸を表わす)。
粒状性傾向を有する脂肪(混和物)はたとえif。
パーム油、水素添加パーム油、エステル交換パーム油お
よび/又はそれらの画分などの主としてパームをペース
とする脂肪である。このような脂肪混和物の例は米国特
許第4016302号および第4055679号各号明
細書に記載される。
上記集塊は不袂な感覚を舌に与え、これを含む脂肪混和
物およびそれらから製造したマーガリンの硬さ、外観お
よび安定性に影響を与える。粒状化は粒状化傾向のある
脂肪混和物およびそれらカ)ら製造した賃−ザリンの貯
蔵温度による。20℃より高い貯蔵温度では粒状化はほ
とんど見られないが、一方5〜18℃の範囲の温度では
粒状化は認められる。
本発明によるポリグリセ四−ルエステル組成物は (1)50〜1004のジー、トリー又はテトラグリセ
ロール、0〜40t6の啄ンター又はヘキサグリセルー
ルおよび0〜10幅のヘキサグリセロール又はより高い
重合物より成るポリグリセロール部分、 (11118および/又は16炭素原子より成り、且1
0を超えない沃素価を有する脂肪酸残基より成り、そし
て (llD80〜100憾の範囲のエステル化度を有する
オランダ特許出願284005号明細書はポリグリセロ
ール脂肪酸エステルの製造方法およびケーキ バッター
、菓子および糖−アイシングにその化合物の使用を記載
する。
飽和脂肪酸から誘導されたブリグリ上ロールエステルは
クリームおよび軟膏に有用であることが報告される。
部分水素添加油、又は部分水素添加脂肪酸、又は飽和脂
肪又は脂肪酸とそれらの混合物から誘導されたポリグリ
セ四−ル エステルは植物脂肪およびマーガリンに乳化
剤として有用であることが報告される。
液状油又は不飽和脂肪酸から誘導されたポリグリセ四−
ル エステルはアイスクリームに対する有用な乳化剤で
あることが報告される。
上記特許明細書に記載されるポリグリセロールエステル
は本発明による脂肪混和物に使用される選択されたがり
グリセルール エステルの特徴中、(1)および(li
Dの組合せに適合しない。それは本発明の目的、すなわ
ち粒状化阻止およびパタ一様性質の改善に対し特に有用
なものである′。
本発明による好ましい新規ポリグリセルール脂肪酸エス
テル組成物は好ましくは90〜100畳の範囲のエステ
ル化度を有する。脂肪酸残基は好ルンチン酸残基より成
る。理想的には脂肪酸残基の80〜100嗟はパルミチ
ン酸より成る。
本発明の目的に対しポリグリセロール脂肪酸エステルの
脂肪酸残基は脂肪に高割合で含まれる脂肪酸残基と高い
相似性を有すべきである、すなわちそれらは16又は1
8炭素原子の鎖長な有すべきであることがわかった。プ
リグリセロール エステルは粒状化傾向のある脂肪混和
物に使用さiる場合には、従って脂肪酸残基は好ましく
はパルミチン酸からである。
ポリグリセロール エステルの合成に使用される脂肪酸
部分の好ましい起源はツーr、タロー、パームなどに由
来するような完全飽和又は完全硬化脂肪酸又は硬化トリ
グリセリドより成ることが好ましい。
本発明による脂肪組成物に使用されるIリグリセル−ル
は触媒としてアルカリを使用し、比較的高温、たとえば
240℃でグリセロールを加熱脱水することにより得る
ことができる・ Iリグリ+四−ル脂肪酸エステルはポリグリセソール混
合物と遊離C16又はC111脂肪酸とのエステル化に
より、又はポリグリセルール混合物とこのような飽和脂
肪酸を含むトリグリセリド、好ましくは過半部分がパル
ミチン酸より成る、たとえば60〜904レベルのパル
電チン酸残基を有するトリグリセリドとのエステル交換
好ましくは無作為エステル交換により、それ自体既知の
方法を適用し、一方高度のエステル化はトリグリセリ、
r対ぼりグリセロールの適当なモル比を選択することに
より達成されることを守って製造することができる。
無作為エステル交換はアルカリ金属、それらのアルコキ
シ?又は七F aキシrのような触媒を使用し、減圧お
よび実質的に水分を含まない条件下で100〜250℃
の範囲の高温で行なうことがで鎗る。
本発明は又脂肪混和物、特に粒状化傾向が少なく、且改
良されたパタ一様性質を有するマーガリンおよび低脂肪
スプレッドの製造に有用な混和物に関する。本発明によ
るマーガリン脂肪又は脂肪混和物は: (:)上記規定のポリグリセロール脂肪酸エステル組成
物を0.1〜10重量%、および (11)粒状化傾向のある脂肪又は脂肪混和物を99.
9〜90重量% を含む。
脂肪混和物が粒状化傾向のある脂肪成分を含む場合、上
記規定ポリグリセロール脂肪酸エステル組成物はトリグ
リセリr集塊の形成に非常に有利な条件下でさえ粒状性
発現の減少を大いに助けるであろう。粒状化傾向が非常
に見込まれる脂肪は特に以下の要件を充足するトリグリ
セリドである:(a)     O*5  く 8aU
8a   :   5asatr  (1@6(b) 
 8J ((8aU8a + 8a8aU) −7上記
式中、 8aは飽和脂肪酸を表わし、Uは不飽和脂肪酸
を表わし、8a3は3個の飽和脂肪酸から誘導されたト
リグリセリドを表わし、8@08mは対称トリグリセリ
Vであり、8a8aUは非対称トリグリセリrである。
ポリグリセロール脂肪酸エステルは0.5〜3重量幅の
範囲の濃度で、使用される場合、粒状化減少に特に有効
である。
上記規定ポリグリセリン脂肪酸エステルは、特に全脂肪
重量規皐で1〜8重量嗟のレベルで使用される場合、マ
ーガリン脂肪混和物のバタ一様性質改良K特に有用であ
ることが更にわかった。
粒状化傾向が少なく、且改良されたバタ一様性質を有す
るマーガリンおよび低脂肪スプレッドは上記規定ポリグ
リセロール脂肪酸エステルの少なくとも1つを含む脂肪
より成る脂肪混和物から製造することができる。
!−がリンおよびスゾレツyは当業者に周知の方法を使
用し、たとえば水性相を脂肪相中に乳化し、たとえばボ
テーターを使用してエマルジョンを冷却およびワーキン
グすることにより、又は水中油型エマルジョンのチャ一
二ングにより製造することができる。
本発明は次側で例示されるであろう。
例1 ポリグリセロールの製造 ?リグリセロール混合物はグリセロールを240℃でア
ルカリ−触媒加熱脱水して製造した。
得た?リグリセロール混合物は次の組成を有した: グリ七四−ル      3.5嗟 ジグリセp−ル    41.4係 トリグリセロール   28.0qb テトラグリセ四−ル  12.61i ペンタグリセロール   8・1嗟 ヘキサグリセロール   3.4憾 ヘゾタグリセ四−ル   2.116 オクタグリセロール   0.9憾 完全硬化パーム油(5800重量部)およびfリグリセ
ル−ル(1000重量部)を反応器に供給した。ポリグ
リセロールはエステル交換触媒として作用させる十分量
の石鹸を含有した。100トルの真空を適用し、混合物
は攪拌し、230℃の反応温度に加圧下に加熱した。こ
れらの反応条件は80〜85℃の還流温度を使用し3時
間保持した。
反応の最後の10分間、蒸気は二酸化炭素で置換し真空
は継続し、物質は100℃に冷却した。
1時間後、50係ク工ン酸45重量部を添加した。
物質は2時間放置し、クエン酸は分離した。完全なエス
テル化生成物は続いて真空乾燥し、漂白した。
生成物は次の分析値を有した: 鹸化価    190〜200 ヒP四キシル価     0〜20 酸化       0〜10 沃素価      O〜5 石鹸       0〜1 嗟 水分       0〜1 チ ! マーガリンは水性相(169G)および次の組成の脂肪
混和物(841)から出発し文製造した231%の液体
植物油(ヒマワリ油および大豆油の混合物) 13%のナタネ油(30℃の融点まで水素添加) 17%のパーム油 2%のパーム油(45℃の融点まで水素添加) 25%の大豆油(36℃の融点まで水素添加) 12%の大豆油(28℃の融点まで水素添加) 第2のマーガリンは同じ脂肪混和物、シかし上記のよう
に製造したポリグリセロールエステル8%を添加した、
から出発して製造した。
双方のマーガリンは可塑性およびバタ一様性質関し生成
物を評価する専問家のパネルに提供した、結果は次表に
示す: 標準混合物   標準混合物 十 可塑性   24.5 パタ一様性質  4.57.5 格付けは次の等級を規準にして適用した二可履性(等級
1〜5) 1−可塑性なし 3−中程度の可塑性 5−JIL好な可塑性(5の価はパターに与えられる) 6.5−不要 6.5〜7.〇−許容しうる 7、0〜7,5−良好 7.5−きわめて良好(7,5を超える値はパターに与
えられる) 例2 水性相(16%)および5%のヒマワリ油および95%
のオレインから成る脂肪混和物(84%)から出発して
2種のマーガリンを製造した。このオレインは80%の
パーム油、10%の僅かに硬化した大豆油(map−2
8℃)および36℃の融点まで硬化した10%の大豆油
から成るエステル交換混合物の乾燥分画(65℃)によ
って得た。
マーガリンの1つは脂肪酸残基の90%はパルミチン酸
から成るポリグリセロールエステルを1%含み、もう1
°つのマーガリンはこの化合物を含まなかった。
両方のマーガリンは15℃で4週間貯蔵した。
これらの条件下で粒状化は促進された。評価等級は1〜
6であった。マーガリンは粒状性に関し評価された(顕
微鏡によシ)。
1〜2−粒状性なし 3〜4=僅かに粒状性 5〜6=非常に粒状性 結果は次のように示すことができる。
マーガリン   マーガリン+   マーガリン士粒状
性   4    1      1例3 10%のパーム油および90%の無作為エステル交換混
合物(45%のパーム油および28℃の融点まで水素添
加した55%の大豆油から成る混合物から得た)から成
る脂肪混和物からマーガリンを製造した。
5aU8a%は7.5であった。
5a8aU%は6であった。
5aUSa対8a8aU比は1.25であった。
トリ飽和グリセリド8a50レベルは3.7%であった
製造しだマーがリンの半量は、例1に記載のポリグリセ
ロ、−ルとパーム油をエステル交換してエステル化度9
0%を有するエステルを得、それによって実質的にすべ
ての脂肪酸残基はパルミチン酸から成るポリグリセロー
ルエステル組成物の・0.3重量%と混合した。製造し
たマーガリンの他の半量はポリグリセロールエステルを
含まなかった。
両方の−v−がリンを15℃で4週間貯蔵した。
顕微鏡試験では本発明による生成物は粒状性を示さなか
った(等級=1)が、比較生成物は粒状性を示した(等
級=5)。
代理人 浅 村   皓 外4名 第1頁の続き 0発 明 者 マレ−・フレーザー・スチュヮート  
イギリス国エム・ケイ441ピ ーキュー・ベッドフォード・シ ヤーンプルツク・ホーム・クロ ース5

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)&9グリセロール脂肪酸エステル組成物であり【
    、 (1)  ポリグリセレール部分は 50〜100畳のジー、トリーまたはテトラグリセルー
    ル、 0〜40優のベンター又はヘキサグリセロール、0〜1
    0嗟のヘキサグリセロール又はより高重合物 かり成り (II)  脂肪酸残基は18および/又は16炭素原
    子を含み、その沃素価は10を超えず、 QID  エステル化度は80〜100憾の範囲である
    、ことを特徴とする、上記組成物。 (2) エステル化度は90〜100憾の範囲である特
    許請求の範囲第(1)項記載のポリグリセロール層肪酸
    エステル組成物。 (3)脂肪酸残基は完全に飽和している特許請求の範2
    PI第(1)項記載のポリグリセセール脂肪酸エステル
    組成物。 (4)脂肪酸残基は主としてパルミチン酸から成る特許
    請求の範囲第(1)項記載の/lJポリグリセルール脂
    肪酸エステル組成 物5)脂肪酸残基の80〜100嗟はパルミチン酸から
    成る特許請求の範囲第(4)項記載の?リグリセロール
    脂肪酸エステル組成物。 (6)粒状化傾向を減少させたマーガリン脂肪又は脂肪
    混和物であって、 (+>  特許請求の範囲第(1)項から第(5)項の
    いずれか1項に記載のポリグリセルール脂肪酸エステル
    組成物の0.1〜10重量嗟重量上び (11)粒状化し易い脂肪又は脂肪混和物の99.9〜
    90重量嗟、 を含むことを特徴とする、上記マーガリン脂肪又は脂肪
    混和物。 (7)粒状化し易い脂肪は次の要件: (a)  (L5 (8aU8a : 5asatr(
    : 1a6、(b)  8a H((’aUS& + 
    8 a8&U ) −7(式中、8aは飽和脂肪酸を表
    わし、υは不飽和脂肪酸を表わし、813は3個の飽和
    脂肪酸からのトリグリセリYを表わし、8aU8mは対
    称トリグリセリrであり、そして8a8aUは非対称ト
    リグリセリドである) を満足させるトリグリセリドから成る特許請求の範囲!
     (6)項記載のマーガリン脂肪又は脂肪混和物。 (8)脂肪はパーム油、水素添加パーム油、エステル交
    換パーム油および/又はこれらの油の分画により得た脂
    肪を含む特許請求の範囲第(7)項記載のマーガリン脂
    肪又は脂肪混和物。 (9) (+)  0.5〜3重量ヂのポリグリセロー
    ル脂肪酸エステル組成物、 および (1)  99.5〜97重量係の脂肪を含む特許請求
    の範囲第(6)項記載のマーがリン脂肪又は脂肪混和物
    。 鵠 特許請求の範囲第(1)項から第(5)項のいずれ
    か1項に記載のポリグリセロール脂肪酸エステルを添加
    する水性相および脂肪から成るマーガリンおよび低−脂
    肪スプレッY。
JP57122798A 1981-07-15 1982-07-14 ポリグリセロ−ル・エステル Pending JPS5821493A (ja)

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NL8103356A NL8103356A (nl) 1981-07-15 1981-07-15 Polyglycerolesters-bevattende vetmengsels en werkwijze ter onderdrukking van het ontstaan van triglycerideconglomeraten onder toepassing van polyglycerolesters.

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