JPS582190B2 - Aeコンクリ−トまたはaeモルタルの製造方法 - Google Patents

Aeコンクリ−トまたはaeモルタルの製造方法

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JPS582190B2
JPS582190B2 JP54004111A JP411179A JPS582190B2 JP S582190 B2 JPS582190 B2 JP S582190B2 JP 54004111 A JP54004111 A JP 54004111A JP 411179 A JP411179 A JP 411179A JP S582190 B2 JPS582190 B2 JP S582190B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非空気連行型のコンクリート用高性能減水剤、
起泡性化合物および気泡安定剤を併用してAEコンクリ
ートまたはAEモルタルを調製する方法に関する。
コンクリートあるいはモルタルに空気連行性を与える混
和剤(以下AE剤と称す)を用いることにより、1)ワ
ーカビリテイの改善およびそれに伴う水セメント比の低
減、細骨材量の減少、2)空気泡による保水力増加およ
びそれに伴うブリージング減少、3)ポンパビリティの
改善、4)凍結融解抵抗性の向上等の効果が期待できる
最も一般的なAE剤としては、主成分に高酸化樹脂酸塩
、蛋白性物質の塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルスルホン酸のトリエタノールアミン塩、ポリオキ
シエチレンアルキルスルホン酸塩等を含むアニオン性界
面活性剤あるいはポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル等を含む非イオン性界面活性剤がある。
また空気連行型の減水剤(以下AE減水剤と称す)とし
ては、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物塩、クレオソート油分解物炭化
水素ホルマリン縮合物スルホン酸塩に代表される空気連
行型の芳香族炭化水素ホルマリン縮合物スルホン酸塩等
がある。
一方、コンクリート用高性能減水剤としてはβ−ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩(特公昭41−1
1737号公報)およびメラミンホルマリン重合体スル
ホン酸塩(特開昭47−8080号公報)が代表的な混
和剤でありいずれも非空気連行型である。
従来非空気連行型高性能減水剤はいわゆる高強度コンク
リートの領域で用いられることが多かった。
一方AE剤あるいはAE減水剤は主として建築用コンク
リートあるいは比較的強度の低いコンクリートに用いら
れることが多かった。
したがって非空気連行型高性能減水剤とAE剤を併用す
る場合は殆んどなかった。
近年ドイツにおいて高性能減水剤メラミンホルマリン重
合体スルホン酸塩が流動化コンクリート(FLISS
BETON)の流動化剤として用いられるようになった
また高性能減水剤β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン
高縮合物塩モ流動化コンクリート用流動化剤として極め
て優れた性能を持つことが解ってきた。
しかしながら流動化コンクリート調整の際に、流動化コ
ンクリートのベースコンクリート(流動化剤を添加する
前のコンクリート)にAE剤・AE減水剤を用いて連行
した空気が、上記の高性能減水剤系の流動化剤を添加す
ることにより消泡され、AEコンクリートに期待される
効果、特に凍結融解抵抗性に対する効果が達せられなく
なることが経験されるようになった。
また、高強度プレストレストコンクリート製品例えば鉄
道用枕木軌道スラブあるいは橋桁のように外気に暴露さ
れ凍結融解を受けるコンクリート製品においても、高性
能減水剤とAE剤が併用される場合が多くなり、その場
合にも連行空気が消泡される。
すなわち従来用いられてきた市販の高性能減水剤と市販
のAE剤をただ単に組合せても、まだ固まらないコンク
リートにおいては極めて流動性が大きく、かつ硬化した
コンクリートにおいては空気連行性能を十分に発揮しう
るという、双方の混和剤の機能を十分に生かしたコンク
リートが調製できない。
ACI( American Concrete In
stitute )はAEコンクリートの重要な性能で
ある凍結融解抵抗性について、気泡間隔係数が250μ
以下望むらくは200μ以下になるように提言し、凍結
融解試験における耐久性指数と共にAEコンクリート製
造上の重要な目安としている。
市販のAE剤・AE減水剤を単独で使用したコンクリー
トの気泡間隔係数は200μ以下あるいは200μを僅
かに越える程度である。
凍結融解に対する抵抗性も十分である。
しかし同じAE剤・AE減水剤を使用し、しかも多くの
場合は通常使用量より多く用いても高性能減水剤(流動
化剤)を併用すれば気泡間隔係数は250μ以上となり
、凍結融解抵抗性も低下してくる。
本発明者らはかかる実情において、高性能減水剤と併用
しても、一般のAEコンクリート同様の凍結融解抵抗性
を有し、気泡間隔係数が200μ以下となるAE剤を見
い出すべく鋭意研究した結果、次に述べるような反応生
成物が良い性能を示すことを見い出し、本発明を完成し
た。
即ち、本発明はセメント配合組成物に、コンクリート用
高性能減水剤Aと、炭素数4〜12のα,β−不飽和ジ
カルボン酸あるいはその無水物と炭素数6〜18のアル
ケンとの反応により得られる生成物又はその塩であって
、アルケニル置換α,β−不飽和ジカルボン酸またはそ
の塩93〜85重量部とアルケニル置換α,β−不飽和
ジカルボン酸の重合体またはその塩7〜15重量部とか
らなる起泡性物質Bを添加することを特徴とするAEコ
ンクリートまたはAEモルタルの製造方法を提供するも
のである。
本発明者らが見い出した高性能減水剤Aと併用して、良
好な空気連行性能を発揮しうる起泡性物質Bは、アルケ
ンとα,β−不飽和ジカルボン酸無水物とを溶媒中成い
は無溶媒中で常圧成いは加圧下、常温ないし300℃で
反応させたのち、そのままアルカリ或いはアミン(アン
モニア)・で中和するか、或いは加水分解したもの或い
は加水分解後中和したものである。
本発明に用いられるアルケンとしては、炭素数6ないし
18のアルケンが適当であり、石油パラフインのクラツ
キング成いはエチレン、プロピレン、ブチレン等の重合
によって得られたα−オレフイン、ブタジエンオリゴマ
ー或いは石油パラフィンの脱水素等によって得られたオ
レフイン類が適当である。
また本発明に用いられるα,β−不飽和ジカルボン酸或
いはその無水物としては炭素数が4〜12のものであり
、好ましいものは例えば無水マレイン酸、マレイン酸、
フマール酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコ
ン酸および無水イタコン酸等が挙げられる。
後の実施例において見るように、本発明に係るアルケン
とα,β一本飽和ジカルボン酸あるいはその無水物の反
応により得られる生成物又はその塩をAE剤として高性
能減水剤と併用する場合、アルケンとα,β−不飽和ジ
カルボン酸の反応付加物であるアルケニル置換α,β−
不飽和ジカルボン酸とアルケニル置換α,β−不飽和ジ
カルボン酸の重合体の生成比がAE剤の機能として重要
であり、その最適の量比はアルケニル置換α,β−不飽
和ジカルボン酸またはその塩93〜85重量部/アルケ
ニル置換α,β−不飽和ジカルボン酸の重合体またはそ
の塩7〜15重量部の範囲である。
最適量比の範囲が存在する理由は明らかでないが、およ
そ次のように推定される。
すなわち、アルケニル置換α,β−不飽和ジカルボン酸
またはその塩は空気連行剤として作用し、アルケニル置
換α,β−不飽和ジカルボン酸の重合体またはその塩は
気泡安定剤として作用する。
アルケニル置換α,β−不飽和ジカルボン酸の重合体ま
たはその塩が7部未満の場合は気泡安定作用が小さくな
り、一方15部を越えるとセメント粒子に対して凝集剤
としての作用が大きくなり、擬凝結を起したりスランプ
ロスの原因となる。
本発明に用いられる高性能減水剤Aとしてはβ−ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩、メラミンホルマ
リン重合体のスルホン酸塩などが挙げられる。
本発明の方法による混和剤の使用方法はコンクリートま
たはモルタルを調整する際に■あらかじめ高性能減水剤
Aと起泡性物質Bを一緒に練りまぜ水中に溶解して添加
する方法、■高性能減水剤Aと起泡性物質Bを別々に練
りまぜ水中に溶解して添加するか、または混和剤の高濃
度水溶液で添加する方法、■高性能減水剤Aと起泡性物
質Bの乾燥固形物をあらかじめ水以外のセメント配合物
に混合する方法等いずれの方法によっても可能である。
本発明の方法による混和剤の使用量は必要とする空気量
、所要スランプ、使用するセメント・骨材の種類と量、
各材料の配合比、練りまぜ順序、練りまぜ機械、温度等
によって異り一様に定められないが、建築学会JASS
5T−401コンクリート用表面活性剤の品質規準によ
るコンクリートの空気量4.0±0.5%、土木学会規
準によるAE剤規格のコンクリート空気量4〜4.5%
とするには、高性能減水剤Aをセメントに対してβ−ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩の場合は0.
15〜1.05重量%、メラミンホルマリン重合体スル
ホン酸塩の場合は0.3〜2.1重量%と、本発明に係
る起泡性物質B(AE剤)をセメントに対して0.00
15〜0.15重量%添加すれば良い。
より詳細に述べると、本方法において用いる起泡性物質
Bのセメントに対する最適添加量の範囲は、反応に用い
たアルケンすなわち反応生成物のアルケニル基の炭素数
によって異り、炭素数が6〜10の場合には0.010
〜0.040重量%、炭素数が12〜14の場合には0
.0015〜0.010重量乞炭素数が16〜18の場
合には0.05〜0.15重量%である。
起泡性物質Bの使用量を増減することにより、建築学会
JASS5鉄筋コンクリート工事(解説)による所要空
気量3−6%、あるいは土木学会標準示方書によるAE
コンクリートの空気量3−6%を容易に得ることが出来
る。
本発明者らの見い出した高性能減水剤と併用可能な起泡
性物質Bは、単独で用いても良好なAE剤となる。
しかし単独使用の場合は市販のAE剤で充分な性能が与
えられ、経済的に利点がない。
本発明の方法によれば、使用されるセメントは普通ボル
トランドセメント、早強ボルトランドセメント、中庸熱
ボルトランドセメント、白色ボルトランドセメント、超
早強ボルトランドセメント等のようなボルトランドセメ
ント、高炉セメントシリカセメント、フライアツシュセ
メント等のような混合セメント、アルミナセメント、膨
張セメント等のような特殊セメントなど、いずれのセメ
ントを単独あるいは混合して使用しても問題なく良好な
性能が得られる。
本発明の方法によれば調製したコンクリートあるいはモ
ルタルにおいては、高性能減水剤の性能を十分に生かし
、得られたAEコンクリートも凍結融解300サイクル
で相対動弾性係数が95%以上の十分な凍結融解抵抗性
を持ち、気泡間隔係数も多くは200μ以下か大きい場
合にも230μ以下でありACIが望まない250μを
超えることがない。
本発明の方法は、アルケンとα,β−不飽和ジカルボン
酸または該ジカルボン酸の無水物の反応より得られる反
応生成物又はその塩からなり、重合体含量が7〜15重
量%であるAE剤と非空気連行型高性能減水剤を併用し
てAEコンクリートまたはAEモルタルを調製する方法
であるが、非空気連行型高性能減水剤の代りにリグニン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物塩、クレオソート油分解物炭化水素ホルマリン
縮合物スルホン酸塩等の空気連行型の減水剤(AE減水
剤)と併用することも可能である。
次に本発明方法によって得られるAEコンクリートの性
能を実施例によって更に詳しく説明する。
実施例におけるまだ固まらないコンクリートのスランプ
、空気量測定はそれぞれJISA1101、JISA1
128、により行った。
凍結融解抵抗性試験、気泡間隔係数の測定はそれぞれA
STMC666A項、ASTMC457 修正ポイント
カウント法により行った。
凍結融解抵抗試験用供試体は10×10×40cmとし
JISA1132により調製した。
本発明者らがコンクリートの耐凍結融解性を重点に置い
て実験を実施したのは、耐凍結融解性を満足するコンク
リートは自ずと先に記載したAEコンクリートあるいは
AEモルタルに期待される効果の1)、2)、3)を満
足すると考えたからである。
使用材料は普通ボルトランドセメント(小野田社)、細
骨材(紀の川産砂、比重2.60、FM2.72)、粗
骨材(宝塚産砕石、比重2.62、最大寸法20mm、
FM6.84)、高性能減水剤として市販品のマイテイ
150(β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物
塩、花王石鹸■製)またはメルメントF10(メラミン
ホルマリン重合体スルホン酸塩、昭和電工■製)を用い
た。
実施例 コンクリートの配合組成は表1に示す。
表1 実施例および比較例のコンクリート配合組成練り
まぜは50l強制練りミキサにて3分間練りまぜた。
表中Wは水、Cはセメント、Sは細骨材、Gは粗骨剤を
あらわし、AはS+Gである。
表2にコンクリートの性能試験結果を示す。
比較例1〜3は、混和剤無添加系及び高性能減水剤単独
添加系コンクリートは全く凍結融解抵抗性がないことを
示している。
比較例4〜6及び8.9は市販AE剤を単独で使用した
系であり、単独で使用した場合には良好な凍結融解抵抗
性を示すが、各々にマイテイ150を添加した系は、比
較例10〜12及び14,15に示すように凍結融解抵
抗性が、300サイクルで相対動弾性係数として95%
以下に低下することを示している。
また気泡間隔係数も200μ以下であったものが、多く
は250μ以上に増大することが解る。
比較例7及び13は、AE剤dはAEコンクリートの混
和剤として不適であることを示している。
比較例18〜20は、本発明に係るAE剤が、単独で使
用しても極めて良好なAE剤となることを示している。
比較例16,17は、実施例3と比較すれば解るように
、AE剤中の重合体含量に最適な領域が存在することを
示している。
実施例1〜8は、併用する高性能減水剤の種類及び添加
量、AE剤のアルケニル基の炭素数によって、同一空気
量(4±1%)を得るだめのセメントに対すや添加量は
異なるが、本方法によれば、気泡間隔係数が200μ前
後、300サイクル時相対動弾性係数が95%以上とな
り極めて優れたAEコンクリートが調製できるととを示
している。
なお、AE剤として用いた反応生成物中に含まれる重合
体の量は、GPC(ゲルパーミッションクロマトグラフ
)により推定した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 セメント配合組成物に、コンクリート用高性能減水
    剤Aと、炭素数4〜12のα,β−不飽和ジカルボン酸
    あるいはその無水物と炭素数6〜18のアルケンとの反
    応により得られる生成物又はその塩であって、アルケニ
    ル置換α,β−不飽和ジカルボン酸またはその塩93〜
    85重量部とアルケニル置換α,β−不飽和ジカルボン
    酸の重合体またはその塩7〜15重量部とからなる起泡
    性物質Bを添加することを特徴とするAEコンクリート
    またはAEモルタルの製造方法。 2 コンクリート用高性能減水剤Aがβ−ナフタレンス
    ルホン酸ホルマリン高縮谷物塩であり、その添加量がセ
    メントに対して0.15〜1.05重量%である特許請
    求の範囲第1項記載の方法。 3 コンクリート用高性能減水剤Aがメラミンホルマリ
    ン重合体のスルホン酸塩であり、その添加量がセメント
    に対して0.3〜2.1重量%である特許請求の範囲第
    1項記載の方法。 4 α,β−不飽和ジカルボン酸がマレイン酸、フマー
    ル酸、イタコン酸またはシトラコン酸である特許請求の
    範囲第1項記載の方法。 5 起泡性物質Bがアルケニル置換コハク酸またはその
    塩93〜85重量部とアルケニル置換コハク酸の重合体
    まだはその塩7〜15重量部からなる特許請求の範囲第
    1項記載の方法。 6 起泡性物質Bの添加量がセメントに対して0.00
    15〜0.15重量%である特許請求の範囲第1項記載
    の方法。 7 起泡性物質Bの添加量がセメントに対して、アルケ
    ニル基の炭素数6〜10の場合には、0.010〜0.
    040重量%、12〜14の場合には0.0015〜0
    .010重量%、16〜18の場合には0.05〜0.
    15重量%である特許請求の範囲第6項記載の方法。 8 セメントがポルトランドセメント(普通ボルトラン
    ドセメント,早強ポルトランドセメント,中庸熱ボルト
    ランドセメント,白色ポルトランドセメント,超早強ポ
    ルトランドセメント)、混合セメント(高炉セメント,
    シリカセメント,フライアツシュセメント)、特殊セメ
    ント(アルミナセメント,膨張セメント)から選ばれる
    1種またはそれらの混合物である特許請求の範囲第1項
    記載の方法。 9 コンクリート用高性能減水剤Aと起泡性物質Bを同
    時に練りまぜ水に混合溶解して、セメント配合組成物と
    練りまぜる特許請求の範囲第1項記載の方法。 10 コンクリート用高性能減水剤Aと起泡性物質Bを
    、別々に高濃度溶液のまままたは練りまぜ水に混合溶解
    して、セメント配合組成物と練りまぜる特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 11 コンクリート用高性能減水剤Aと起泡性物質Bの
    乾燥固形物をあらかじめ練りまぜ、水以外のセメント配
    合組成物に混合して使用する特許請求の範囲第1項記載
    の方法。
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