JPS58219251A - 熱硬化性樹脂水系乳濁液 - Google Patents
熱硬化性樹脂水系乳濁液Info
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- JPS58219251A JPS58219251A JP10057382A JP10057382A JPS58219251A JP S58219251 A JPS58219251 A JP S58219251A JP 10057382 A JP10057382 A JP 10057382A JP 10057382 A JP10057382 A JP 10057382A JP S58219251 A JPS58219251 A JP S58219251A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた安定性を有するレゾール型フェノール
系樹脂水系乳濁液に関するものである。
系樹脂水系乳濁液に関するものである。
その目的とするところは、従来公知の有機溶剤溶性フェ
ノール系樹脂を使用した場合に見られる引火等の危険性
、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業性、経済性等に
関する欠点を改良したフェノール系樹脂水系乳濁液を提
供することにある。
ノール系樹脂を使用した場合に見られる引火等の危険性
、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業性、経済性等に
関する欠点を改良したフェノール系樹脂水系乳濁液を提
供することにある。
従来フェノール樹脂は耐熱性、機械的特性、電気絶縁性
などに優れ、その用途としては積層材料、接着剤、塗料
、成形材料等に用いられている。これらの用途にフェノ
ール樹脂を用いる場合、いずれもメタノール、エタノー
ル等のアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
類などの有機溶剤に溶解して用いられるが、引火の危険
性、臭気、中毒等の人体への衛生上の問題、また経済的
に高価となることなどから、有機溶剤を用いないフェノ
ール系樹脂の開発が強く望まれている。
などに優れ、その用途としては積層材料、接着剤、塗料
、成形材料等に用いられている。これらの用途にフェノ
ール樹脂を用いる場合、いずれもメタノール、エタノー
ル等のアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
類などの有機溶剤に溶解して用いられるが、引火の危険
性、臭気、中毒等の人体への衛生上の問題、また経済的
に高価となることなどから、有機溶剤を用いないフェノ
ール系樹脂の開発が強く望まれている。
これに対し、従来ポリビニルアルコールを用いたフェノ
ール系樹脂水系乳濁液がいくつか報告されているが、そ
の乳濁液を成形品等に適用した時、ポリビニルアルコー
ルの影響で従来の有機溶剤溶性樹脂に比べ、耐水性、電
気性能等の特性が低下する。これはポリビニルアルコー
ルが悪影響を及ぼすためであるが、この影響が無くなる
まで添加量を減少すると乳濁液の安定性が悪くなるとい
う問題点があった。
ール系樹脂水系乳濁液がいくつか報告されているが、そ
の乳濁液を成形品等に適用した時、ポリビニルアルコー
ルの影響で従来の有機溶剤溶性樹脂に比べ、耐水性、電
気性能等の特性が低下する。これはポリビニルアルコー
ルが悪影響を及ぼすためであるが、この影響が無くなる
まで添加量を減少すると乳濁液の安定性が悪くなるとい
う問題点があった。
本発明者らは、フェノール樹脂の性状、特に親水性、疎
水性について研究を重ね、それらより得られた知見に基
づき乳濁液を得るのに適した樹脂の構造特性等を見出し
、それらの特性を有するフェノール系樹脂を乳化剤の存
在下で水に分散させることにより、分散性、安定性に優
れ、また成形品等に適用した時、その耐水性、電気性能
等の特性も損なわないフェノール系樹脂水系乳濁液の得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
水性について研究を重ね、それらより得られた知見に基
づき乳濁液を得るのに適した樹脂の構造特性等を見出し
、それらの特性を有するフェノール系樹脂を乳化剤の存
在下で水に分散させることにより、分散性、安定性に優
れ、また成形品等に適用した時、その耐水性、電気性能
等の特性も損なわないフェノール系樹脂水系乳濁液の得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明はフェノール類とホルムアルデヒド類とを塩
基性窒素化合物の存在下で反応させ、その樹脂の構造特
性として数平均分子量Ｍｎ ＝ ３００〜６５０、重量
平均分子量■ｒ ＝ １５００〜８０００、生−ル樹脂
を、乳化剤の存在下で水に分散させたフェノール系樹脂
水系乳濁液に関するものである。
基性窒素化合物の存在下で反応させ、その樹脂の構造特
性として数平均分子量Ｍｎ ＝ ３００〜６５０、重量
平均分子量■ｒ ＝ １５００〜８０００、生−ル樹脂
を、乳化剤の存在下で水に分散させたフェノール系樹脂
水系乳濁液に関するものである。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明において用いられるフェノール類としては、フェ
ノール、オルソクレゾール、メタクレゾール、パラクレ
ゾール、キシレノール、パラフェニルフェノール、パラ
ターシャリ−ブチルフェノール、パラターシャリ−アミ
ルフェノール、ビスフェノール、レゾルシノール等のフ
ェノール類が好適に用いられる。
ノール、オルソクレゾール、メタクレゾール、パラクレ
ゾール、キシレノール、パラフェニルフェノール、パラ
ターシャリ−ブチルフェノール、パラターシャリ−アミ
ルフェノール、ビスフェノール、レゾルシノール等のフ
ェノール類が好適に用いられる。
またフェノール類との反応に用いられるホルムアルデヒ
ド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール等がある
。
ド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール等がある
。
反応触媒の塩基性窒素化合物としては、アンモニア、メ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プ
ロピルアミン、イソプロピルアミン、ヘキサメチレンテ
トラミン、ベンジルアミン、トリエタノールアミン、ピ
リジン等がある。
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プ
ロピルアミン、イソプロピルアミン、ヘキサメチレンテ
トラミン、ベンジルアミン、トリエタノールアミン、ピ
リジン等がある。
フェノール系レゾール樹脂を得るための反応の触媒とし
て、一般にはアルカリ金属水酸化物、塩基性窒素化合物
が用いられるが、アルカリ金属水 □酸化物を用いて
得られる本発明で述べている構造特性を有する樹脂と、
塩基性窒素化合物を用いて得られる本発明で述べている
構造特性を有する樹脂とを比較すると、その乳濁液の安
定性で著しい差が現われ、塩基性窒素化合物の場合は、
１ケ月以上の優れた安定性を有するのに対し、アルカリ
金属水酸化物の場合では、数日で沈澱が生成した。
て、一般にはアルカリ金属水酸化物、塩基性窒素化合物
が用いられるが、アルカリ金属水 □酸化物を用いて
得られる本発明で述べている構造特性を有する樹脂と、
塩基性窒素化合物を用いて得られる本発明で述べている
構造特性を有する樹脂とを比較すると、その乳濁液の安
定性で著しい差が現われ、塩基性窒素化合物の場合は、
１ケ月以上の優れた安定性を有するのに対し、アルカリ
金属水酸化物の場合では、数日で沈澱が生成した。
これは樹脂中に残存しているアルカリ金属水酸化物のア
ルカリ金属イオンが乳濁液の安定性に悪影響を及ぼすた
めと考えられる。
ルカリ金属イオンが乳濁液の安定性に悪影響を及ぼすた
めと考えられる。
本発明において用いられる乳濁液に適した樹脂は、通常
のフェノール・ホルムアルデヒド反応を行なえばよいが
、その際反応触媒としては、アンモニアまたはアミン類
等の塩基性窒素化合物を用いる必要があり、更に生成樹
脂の構造特性として、数平均分子量Ｍｎ ＝ ３００〜
６５０、重量平均分子量なるように反応を制御する必要
がある。この為にはフェノール類とそのフェノール類１
モルに対しホルムアルデヒド類１．０〜１．５モルとを
、反応触媒として前記の塩基性窒素化合物の存在下で加
熱反応を行なえばよいが、反応触媒以外はこれに限るも
のではない。
のフェノール・ホルムアルデヒド反応を行なえばよいが
、その際反応触媒としては、アンモニアまたはアミン類
等の塩基性窒素化合物を用いる必要があり、更に生成樹
脂の構造特性として、数平均分子量Ｍｎ ＝ ３００〜
６５０、重量平均分子量なるように反応を制御する必要
がある。この為にはフェノール類とそのフェノール類１
モルに対しホルムアルデヒド類１．０〜１．５モルとを
、反応触媒として前記の塩基性窒素化合物の存在下で加
熱反応を行なえばよいが、反応触媒以外はこれに限るも
のではない。
本発明に適合するフェノール樹脂には、ｉ柱側により変
性されものも含まれる。変性剤としてはアニリン、メラ
ミン、ジシアンジアミド、グアニジン、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミン、尿素、デオ尿素、エチレン尿素
、ベンゼンスルホンアミド、ポリアミド、アルキルベン
ゼンホルムアルデヒド樹脂、キシレン樹脂、シリコーン
樹脂、桐油、亜麻仁油等が含まれる。変性されたフェノ
ール系樹脂を得るためには、フェノール類、アルデヒド
類、変性剤を同時に仕込み、反応を行なうか、フェノー
ル類とホルムアルデヒド類を反応させた後、変性剤を加
え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に反応させ
るか、変性剤とアルデヒド類と反応させた後、フェノー
ル類を加え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に
反応させるか、フェノール類とアルデヒド類との反応及
び変性剤とアルデヒド類との反応を別個に行なった後、
それらを混合または混合してから（必要に応亡てアルデ
ヒド類を追加し）更に反応させる方法が用いられ、いず
れの反応においても通常の温度、ｐｉ−ｉ制御等が行な
われる。
性されものも含まれる。変性剤としてはアニリン、メラ
ミン、ジシアンジアミド、グアニジン、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミン、尿素、デオ尿素、エチレン尿素
、ベンゼンスルホンアミド、ポリアミド、アルキルベン
ゼンホルムアルデヒド樹脂、キシレン樹脂、シリコーン
樹脂、桐油、亜麻仁油等が含まれる。変性されたフェノ
ール系樹脂を得るためには、フェノール類、アルデヒド
類、変性剤を同時に仕込み、反応を行なうか、フェノー
ル類とホルムアルデヒド類を反応させた後、変性剤を加
え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に反応させ
るか、変性剤とアルデヒド類と反応させた後、フェノー
ル類を加え（必要に応じてアルデヒド類を追加し）更に
反応させるか、フェノール類とアルデヒド類との反応及
び変性剤とアルデヒド類との反応を別個に行なった後、
それらを混合または混合してから（必要に応亡てアルデ
ヒド類を追加し）更に反応させる方法が用いられ、いず
れの反応においても通常の温度、ｐｉ−ｉ制御等が行な
われる。
本発明において安定な乳濁液を得るためには、樹脂の親
水性・疎水性のバランスが適切である必要があり、樹脂
の分子量、分子量分布、メチロール基量はそのバランス
の大きな要因となるので、本発明で述べている構造特性
が樹脂に要求される。
水性・疎水性のバランスが適切である必要があり、樹脂
の分子量、分子量分布、メチロール基量はそのバランス
の大きな要因となるので、本発明で述べている構造特性
が樹脂に要求される。
本発明で用いられるフェノール系樹脂の構造特性として
、数平均分子量がＭｎ ＜ ３００、重量平均分子量が
Ｍｗ ＜ １５００である場合、即ち分子量が小さいと
生成樹脂の親水性が強くなり、乳化分散化が困難になる
。一方数平均分子量がＭｎ ＞ ６５０、重量平均分子
量がＦｖｆｗ ＞ ８０００である場合、即ち分子量が
大きいと生成樹脂の疎水性が強くなり過ぎ、乳濁液の安
定性が悪くなったり、分散化ができなくなったりする。
、数平均分子量がＭｎ ＜ ３００、重量平均分子量が
Ｍｗ ＜ １５００である場合、即ち分子量が小さいと
生成樹脂の親水性が強くなり、乳化分散化が困難になる
。一方数平均分子量がＭｎ ＞ ６５０、重量平均分子
量がＦｖｆｗ ＞ ８０００である場合、即ち分子量が
大きいと生成樹脂の疎水性が強くなり過ぎ、乳濁液の安
定性が悪くなったり、分散化ができなくなったりする。
分子量が大き過ぎる場合、更にその樹脂を成形品に適用
する時、硬化するまでの時間的余裕が無くなり、樹脂使
用上支障をきたす恐れがでてくる。また数平均分子量は
Ｍｎ ＝ ３００〜６にＯであるが、鼻駄平均分子量が
Ｍｗ ＜ １５００またはＭｗ ＞ ８０００の場合や
、重量平均分子量がＭｗ ＝ １５００〜８０００
であるが、数平均分子量がＭｎ ＜ ３００またはＭｎ
＞ ６５０（７）場合、即チ分子量分布が大きく、親
水性の強い樹脂成分と疎水性の強い樹脂成分が混ざって
いると各々の成分を共に乳化分散させるのが非常に困難
になる。これは樹脂成分の親水性・疎水性のバランスが
異なるとそれぞれに適した乳化剤が必要であり、親水性
・疎水性のバランスの差が大きい樹脂成分が混ざってい
ると乳化剤によりすべての樹脂成分を乳化分散化させる
ことができなくなるためである。
する時、硬化するまでの時間的余裕が無くなり、樹脂使
用上支障をきたす恐れがでてくる。また数平均分子量は
Ｍｎ ＝ ３００〜６にＯであるが、鼻駄平均分子量が
Ｍｗ ＜ １５００またはＭｗ ＞ ８０００の場合や
、重量平均分子量がＭｗ ＝ １５００〜８０００
であるが、数平均分子量がＭｎ ＜ ３００またはＭｎ
＞ ６５０（７）場合、即チ分子量分布が大きく、親
水性の強い樹脂成分と疎水性の強い樹脂成分が混ざって
いると各々の成分を共に乳化分散させるのが非常に困難
になる。これは樹脂成分の親水性・疎水性のバランスが
異なるとそれぞれに適した乳化剤が必要であり、親水性
・疎水性のバランスの差が大きい樹脂成分が混ざってい
ると乳化剤によりすべての樹脂成分を乳化分散化させる
ことができなくなるためである。
＜ ０．３０ であると樹脂の親水性が弱くなり過ぎ
、乳濁液の安定性が悪くなったり、分散化ができなくな
ったりすると共に、その樹脂を成形品等に適と樹脂の親
水性が強くなり過ぎ、乳化分散化が困難になる。
、乳濁液の安定性が悪くなったり、分散化ができなくな
ったりすると共に、その樹脂を成形品等に適と樹脂の親
水性が強くなり過ぎ、乳化分散化が困難になる。
尚、ここで用いられるＭｎ、Ｍｗはゲル浸透クロ測定し
たものである。
たものである。
ＧＰＣの測定条件は次の通りである。
分離カラム：ポリスチレンゲルで平均孔径が１０オング
ストローム（以下Ａと略す。）、１００填した内径７．
５ｍ、長さ６０αのカラムを各１ 本直列に延べ４本連
結したカラム。・ 分離カラムの理論段数：３０ｃ！Ｌ当り８０００段、プ
レカラム：理論段数が３０１当り８０００段以上のポリ
スチレンゲルを充填した内径７．５ ＩＩ＠、長さ５ｃ
ＷＬのカラム１本。
ストローム（以下Ａと略す。）、１００填した内径７．
５ｍ、長さ６０αのカラムを各１ 本直列に延べ４本連
結したカラム。・ 分離カラムの理論段数：３０ｃ！Ｌ当り８０００段、プ
レカラム：理論段数が３０１当り８０００段以上のポリ
スチレンゲルを充填した内径７．５ ＩＩ＠、長さ５ｃ
ＷＬのカラム１本。
溶 離 液 ： テトラヒドロフラン
流 速 ： １４／分
分離カラム温度 ：４０°Ｃ
試料注入材 ： 約１．１重量係のテトラヒドロフラン
溶液を３００μｌ、分子量標定用検量線作成には単分散
標準ポリスチレンを用いた。
標準ポリスチレンを用いた。
本発明で、分子量測定に用いたＧＰＣ装置は東洋曹達工
業株式会社製８０１型装置であり、ＧＰＣ分離カラムは
東洋曹達工業株式会社製ＴＳｋ−ＧＥＬＧ−１０００Ｈ
，、Ｇ−２０００ＨいＧ−２０００Ｈ。
業株式会社製８０１型装置であり、ＧＰＣ分離カラムは
東洋曹達工業株式会社製ＴＳｋ−ＧＥＬＧ−１０００Ｈ
，、Ｇ−２０００ＨいＧ−２０００Ｈ。
及びＧ ３０００ Ｈａの４本である。またプレカラム
はＧＨ８Ｐである。
はＧＨ８Ｐである。
分子量の計算に当ってはクロマトグラムの区分の面積の
取扱いとして次のような取扱いを行なった。未反応モノ
マーについては除外して分子量計算には用いない。分子
量の計算には、３−メチル・６−メチロールフェノール
と２−メチル・３−メチロールフェノールの重複したピ
ーク（５０〜６０カウント）のピーク頂点の溶出カウン
トな起点として、ピーク幅の拡がりを考慮して最小溶出
カウントより２カウント大きい溶出カウントを終点とす
るクロマトグラムの区分を用いた。各区分の求積は各カ
ウントの１力ウント間隔毎のピーク高さの測定により行
なった。但し、３−メチル・６−メチロールフェノール
と２−メチロールフェノールのピーク（５０〜６０カウ
ント）の場合のみピーク頂点のピーク高さを用いた。
取扱いとして次のような取扱いを行なった。未反応モノ
マーについては除外して分子量計算には用いない。分子
量の計算には、３−メチル・６−メチロールフェノール
と２−メチル・３−メチロールフェノールの重複したピ
ーク（５０〜６０カウント）のピーク頂点の溶出カウン
トな起点として、ピーク幅の拡がりを考慮して最小溶出
カウントより２カウント大きい溶出カウントを終点とす
るクロマトグラムの区分を用いた。各区分の求積は各カ
ウントの１力ウント間隔毎のピーク高さの測定により行
なった。但し、３−メチル・６−メチロールフェノール
と２−メチロールフェノールのピーク（５０〜６０カウ
ント）の場合のみピーク頂点のピーク高さを用いた。
ＮＭＲの測定条件は次の通りである。
溶媒：アセトン−ｄ６ 又はジメチルスルホキシド−
ｄ６、 温度：室温、 試料濃度及び量：約２０〜３０重量％の溶液を３００μ
ｌ用いた。
ｄ６、 温度：室温、 試料濃度及び量：約２０〜３０重量％の溶液を３００μ
ｌ用いた。
また測定に際し、メチロールビークとジメチレンエーテ
ルビークとを区別するために、メチロール基をアセチル
化して測定を行なった。
ルビークとを区別するために、メチロール基をアセチル
化して測定を行なった。
本発明において用いられる乳化剤としては、水溶性高分
子化合物が含まれ、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルローズ、ポリアクリルアミド等がある。これ
らの中には、ポリビニルアルコールとして完全けん化さ
れたもの、部分けん化されたもの、界面活性官能基で変
性されたもの等が、またヒドロキシエチルセルローズで
は各種重合度のものが、またポリアクリルアミドではア
ニオン性のもの、カチオン性のもの等も含まれる。
子化合物が含まれ、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルローズ、ポリアクリルアミド等がある。これ
らの中には、ポリビニルアルコールとして完全けん化さ
れたもの、部分けん化されたもの、界面活性官能基で変
性されたもの等が、またヒドロキシエチルセルローズで
は各種重合度のものが、またポリアクリルアミドではア
ニオン性のもの、カチオン性のもの等も含まれる。
また必要に応じて、これらの水溶性高分子化合物と同時
に界面活性剤を併用することもできる。
に界面活性剤を併用することもできる。
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキンエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンアルキルエステル等がある。
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキンエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンアルキルエステル等がある。
乳化剤の添加量は、フェノール系樹脂固形分に対し０．
５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。これ
より添加量が多くなると、その乳濁液を用い製造した積
層板、接着剤、塗料、成形材料等の耐熱性、耐水性、機
械特性等が有機溶剤溶性樹脂を用いた場合に比べ劣るも
のであり、これより添加量を少なくすると乳濁液の分散
性、安定性が悪くなる。
５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。これ
より添加量が多くなると、その乳濁液を用い製造した積
層板、接着剤、塗料、成形材料等の耐熱性、耐水性、機
械特性等が有機溶剤溶性樹脂を用いた場合に比べ劣るも
のであり、これより添加量を少なくすると乳濁液の分散
性、安定性が悪くなる。
本発明におけるフェノール系レゾール樹脂水系 □
乳濁液の製造方法としては、一般的な乳濁液の製造方法
と同様であり、フェノール系樹脂の反応前、または反応
中、または反応後に乳化剤を添加し、攪拌混合しながら
水を添加することにより使用に適した樹脂固形分量を含
んだ水系乳濁液が得られる。
乳濁液の製造方法としては、一般的な乳濁液の製造方法
と同様であり、フェノール系樹脂の反応前、または反応
中、または反応後に乳化剤を添加し、攪拌混合しながら
水を添加することにより使用に適した樹脂固形分量を含
んだ水系乳濁液が得られる。
本発明により得られたフェノール系レゾール樹脂水系乳
濁液は、それを用いて製造された製品、たとえば成形品
等の耐水性、電気特性等が従来のポリビニルアルコール
を用いた乳濁液のものより良好で、乳濁液の分散性、安
定性に優れ、従来の有機溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、
引火点等の危険性及び臭気、中毒等の人体への衛生上、
また作業性、経済性等の問題を改良したものである。ま
た成形材料、積層材料、接着剤、塗料、結合材、電気絶
縁材、摩擦材、研磨材、注型材、バルブ等の含浸材、印
刷インク、鋳物、砥石等の用途にあっても、各種フィラ
ーとの組合せにおいて良好な特性が得られる。
濁液は、それを用いて製造された製品、たとえば成形品
等の耐水性、電気特性等が従来のポリビニルアルコール
を用いた乳濁液のものより良好で、乳濁液の分散性、安
定性に優れ、従来の有機溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、
引火点等の危険性及び臭気、中毒等の人体への衛生上、
また作業性、経済性等の問題を改良したものである。ま
た成形材料、積層材料、接着剤、塗料、結合材、電気絶
縁材、摩擦材、研磨材、注型材、バルブ等の含浸材、印
刷インク、鋳物、砥石等の用途にあっても、各種フィラ
ーとの組合せにおいて良好な特性が得られる。
以下実施例により更に本発明の詳細な説明する。
実施例１゜
フェノール７５０ｇと３７チホルマリン８００ｇとを２
５％アンモニア水２０１／の存在下で加熱反応し、得ら
れたＭｎ ＝ ３５０、Ｍｗ ＝ １８２０ 、 ＱＭ
−０，４０なる生成樹脂１０００ ＃に、けん化度８
８％、重合度１７００のポリビニルアルコールの１０重
ｔ％水溶液３００ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌混合
した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固
形分が４０重量％の乳濁液を得た。
５％アンモニア水２０１／の存在下で加熱反応し、得ら
れたＭｎ ＝ ３５０、Ｍｗ ＝ １８２０ 、 ＱＭ
−０，４０なる生成樹脂１０００ ＃に、けん化度８
８％、重合度１７００のポリビニルアルコールの１０重
ｔ％水溶液３００ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌混合
した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固
形分が４０重量％の乳濁液を得た。
この乳濁液は、分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保
有するものである。
有するものである。
またこの乳濁液を下記の処方、条件で成形材料に適用し
、得られた成形品の性能を第１表に示した。
、得られた成形品の性能を第１表に示した。
（イ）処 方
乳濁液 １０００重獣部
α−セルローズ １２０重量部ステアリン酸
亜鉛 ３重量部へキサメチレンテトラミン
０．５重量部（（ロ）混線方法 シグマ羽根型ニーグーを用い、６０℃、５分間混線。
亜鉛 ３重量部へキサメチレンテトラミン
０．５重量部（（ロ）混線方法 シグマ羽根型ニーグーを用い、６０℃、５分間混線。
（ハ）乾燥条件
熱風乾燥方式で１１０°Ｃ１５分間乾燥。
に）成形条件
成形圧力 ３００ Ｋｙ／ｃｒ＆
成形温度 １６０℃
成形時間 ４分
実施例２゜
フェノール８５０ｇと８０チパラホルムアルテにド４６
０ｇとを４０％ジメチルアミン水溶液３０ｇの存在下で
加熱反応し、得られたＭｎ ＝ ４６０、Ｍｗ−３２７
０、ＱＭ ＝ ０．４２なる生成樹脂１０００ Ｆに、
けん化度９８％、重合度２４００のポリビニルアルコー
ルの１０重量係水溶液２００ｇとポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル２０ｇとを加え、４０℃で１０分
間攪拌混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加
え、樹脂固形分が４０重量％の乳濁液を得た。
０ｇとを４０％ジメチルアミン水溶液３０ｇの存在下で
加熱反応し、得られたＭｎ ＝ ４６０、Ｍｗ−３２７
０、ＱＭ ＝ ０．４２なる生成樹脂１０００ Ｆに、
けん化度９８％、重合度２４００のポリビニルアルコー
ルの１０重量係水溶液２００ｇとポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル２０ｇとを加え、４０℃で１０分
間攪拌混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加
え、樹脂固形分が４０重量％の乳濁液を得た。
この乳濁液は、分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保
有するものである。
有するものである。
またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形材料に適
用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
実施例３゜
メタ及びパラクレゾール７２０１１と３７％ホ ルマリ
ン７００．９とを２５％アンモニア水１０１の存在下で
加熱反応し、得られたＭｎ ＝ ５２０、Ｍｗ ＝ ７
３６０、ＱＭ ＝ ０．４５なる生成樹脂１０００ Ｉ
ｉに、酸化エチレン付加モル数３モル、セルロース重合
度４００のヒドロキシエチルセルロースの１０重量％水
溶液４００１を加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。
ン７００．９とを２５％アンモニア水１０１の存在下で
加熱反応し、得られたＭｎ ＝ ５２０、Ｍｗ ＝ ７
３６０、ＱＭ ＝ ０．４５なる生成樹脂１０００ Ｉ
ｉに、酸化エチレン付加モル数３モル、セルロース重合
度４００のヒドロキシエチルセルロースの１０重量％水
溶液４００１を加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。
その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が
４０重量％の乳濁液を得た。
４０重量％の乳濁液を得た。
この乳濁液は、分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保
有するものである。
有するものである。
またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形材料に適
用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
比較例１゜
フェノール７５０Ｉと３７％ホルマリン９５０ Ｉｉと
を２５チアンモニア水３０ｇの存在下で加熱反応し、得
られたＭｎ ＝ ７２０、Ｍｗ ＝ ９７４０ 、 Ｑ
Ｍ ＝０．４０ なる生成樹脂１０００．９に、実施
例１と同様のポリビニルアルコール水溶液を１０００
Ｉｉ加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。その後直ち
に攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が４０重１％
の乳濁液を得た。
を２５チアンモニア水３０ｇの存在下で加熱反応し、得
られたＭｎ ＝ ７２０、Ｍｗ ＝ ９７４０ 、 Ｑ
Ｍ ＝０．４０ なる生成樹脂１０００．９に、実施
例１と同様のポリビニルアルコール水溶液を１０００
Ｉｉ加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。その後直ち
に攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が４０重１％
の乳濁液を得た。
しかしこの乳濁液は２日で沈澱が生成し、安定性は悪か
った。また実施例１と同様に成形材料に適用し、得られ
た成形品の性能を第１表に示した。
った。また実施例１と同様に成形材料に適用し、得られ
た成形品の性能を第１表に示した。
比較例２、
実施例１と同様の反応でアンモニアの代わりに水酸化ナ
トリウムを触媒として用いた生成樹脂１０００ Ｆに、
実施例１で使用したものと同様のポリビニルアルコール
の１０重量％水溶液を用い、添加量を１０００ Ｆにし
て同じ操作を行なったが乳濁液は得られなかった。
トリウムを触媒として用いた生成樹脂１０００ Ｆに、
実施例１で使用したものと同様のポリビニルアルコール
の１０重量％水溶液を用い、添加量を１０００ Ｆにし
て同じ操作を行なったが乳濁液は得られなかった。
第１表から明らかなように、本発明によれば耐水性、電
気性能に優れ、引張強度、曲げ強度が良好な成形品を得
ることができた。
気性能に優れ、引張強度、曲げ強度が良好な成形品を得
ることができた。
Claims (1)
- フェノール類とホルムアルデヒド類とを塩基性窒素化合
物の存在下で反応させた数平均分子量Ｍｎ ＝ ３００
〜６５０、重量平均分子量Ｍｗ＝ １５００〜ゾール樹
脂を、乳化剤の存在下で水に分散させたフェノール系樹
脂水系乳濁液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057382A JPS58219251A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057382A JPS58219251A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219251A true JPS58219251A (ja) | 1983-12-20 |
| JPS6226666B2 JPS6226666B2 (ja) | 1987-06-10 |
Family
ID=14277638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10057382A Granted JPS58219251A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58219251A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272515A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリスチレン樹脂用塗料組成物 |
| CN111995723A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-11-27 | 杭摩新材料集团股份有限公司 | 一种固体热固性酚醛树脂以及采用悬浮法制备该酚醛树脂的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6472354A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-17 | Victor Company Of Japan | Detaching and attaching device for disk |
-
1982
- 1982-06-14 JP JP10057382A patent/JPS58219251A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272515A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリスチレン樹脂用塗料組成物 |
| CN111995723A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-11-27 | 杭摩新材料集团股份有限公司 | 一种固体热固性酚醛树脂以及采用悬浮法制备该酚醛树脂的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6226666B2 (ja) | 1987-06-10 |
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