JPS58219275A - 分散ベ−ス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は＠　”Ａ”１分散ベース組成物にががり、さら
に訂しくは電子受容基を有づる酸性ビニル樹脂中に特定
塩基度の塩基性化合物が導入されてなる分散用両ｆ４ビ
ニル樹脂と、６機顔料とからなる分散性と塗膜性能に特
に優れた分散ヘース絹放物に関するちのＣある。

従来塗３′＋１分野では最終塗料にｆＪｊ用される主樹
脂の一部を用いて各種顔料を分散し分散ベース組成物ど
して貯蔵し、必要に応しこれを適当な樹脂および溶剤−
Ｃ希釈配合して最終塗料とづる方法が一般的（あった。

かかるＩｊ法−Ｃは各ｆφ塗わ１に応じて各種分散用樹
脂を必要とするため、少■づつ多品種の分散ベース組成
物を生産づる必要があり、人世生産での」ス１〜タウン
を計れない問題があった。塗料に供される顔）’ｌは１
−めで多品種にわたり、しかも各々異なった表面特性を
有しているため、単一の分散用樹脂で各種舶オ′８１を
良好に分散けしめることは困ガである。

さきに、本発明者らは各種類１１表面が、酸・塩基又は
両性の特質を有していることに着目、分ｔｆ′Ｉ。

用樹脂に酸・塩基の両性を導入りることて、各種顔料を
良好に分散しうる単一の分散用樹脂の開発が可能である
ことをみい出した。更にかかる樹脂は両性である為各種
塗料用樹脂との相溶性も良好Ｃあり、塗Ｍ’ｌ　Ｊ業に
おいで従来要求されＣきた分散用樹脂の諸↑１能を満足
することができることをもみいたし、かかる両性分散用
樹脂と顔、ｌ’ｉｌとからなる分散へ一ス組成物につき
特許出願した。（特願昭５６−１２０８６６号、特願昭
５／−０３６７つ　２）。

塗料用顔オ″３１の内、無機顔１１についＣは前記の−
１分な効果がｔＷ　Ｉられるが、有機顔料に関しては効
果にばらつきのあることがその後の研究ｒ：認められた
。づなわち塗利用有機顔利の表面特質も酸性、塩基↑１
及び両性に区分されることは事実Ｃあるが、　　　　□
一般にぞの酸性、塩基性の強度が弱いため分散用両性樹
脂の酸什、塩基性の量の規定だ＋３　Ｔは、１分な分散
性能を１９かた（ン場合が回々ある事が認められた。て
こＣ本発明者らはかかる問題点の解決法につき鋭意１１
１究の結果、塗１１用イ１機顔料に対しＣは、塩基強度
を表示するｐｋａ′ｃ′規定される塩基強度の大きい１
福基性化合物を樹脂内に導入することによって良好な分
散性能、塗装作業性を有する両性分ｔｉｋ用ビニル樹脂
の開発が可能となることをみい出し本発明（ご到達した
。

かくシ（本発明に従えは電子受容基を有する酸性ビニル
樹脂中に、ｐｋａ　４〜１１の塩基性化合物が導入され
Ｃなる分散用両性ビニル樹脂と、有機順オ′ミ１とから
なり、分散性、貯蔵安定性に優れ、塗膜性能に特に侵れ
た分散ベース組成物が提供せられる。

本発明にａ３いＣ用いられる分散用両１４ビニル樹脂は
、その基本樹脂が酸性樹脂で、ここへ特定の塩基強１哀
の塩基性化合物が導入され（なる両１１ビニル樹脂であ
る。十記酸１１１樹脂（Ａ通７ＴＸ１判分野Ｃ用いられ
でいる電子受容基を右１する酸・［ｑビニル樹脂Ｃ１こ
れに塩基性化合物を導入づるに当っては酸性樹脂の原■
・ＩＥツマ−の一部に、重合性の塩基性化合物を用いこ
れらの共重合で樹脂内に組みこむことがひきるし、又、
樹脂及び塩基性化合物に相亙に反応する活性な基を夫々
担持せしめ、かかる活性な基の反応により塩基性化合物
を樹脂内（Ｊ導入することもてきる。かかる活性な基と
しては、パ活性水素°′又は゛活性水素と反応りる官能
基°。

が挙げられる。

尚本願明細Ｐ４において使用ゼる゛活性水素″なる語は
′１級、２級及び３級ヒドロキシル基、アシ］−結合、
ウレタン結合、カルボキシル基などに含まれる酸素、イ
Ａつ、窒素などに結合している反応性の人なる水素原子
を意味し“活１４水索と反応づる官能基″なる詔は１級
、２級、および３級ヒト０キシル基、イワシアナ−１〜
基、グリシジル基等活性水素と容易に反応づる基を意味
する。

本発明で゛の重要な部分を構成Ｊ−る塩基性化合物の塩
基強度はｐｋａで表示され、本発明者らの種′イの分散
実験の結果、かかるｐｋａは４〜１１の範囲にある場合
形も良好な結果かえられることが児出された。

かかる１ｌｋ８４〜・１１の範囲にあるｔ＝　ｌ性化合
物としては例えば、Φ合性モノマーとしくジメチル】′
ミノアクリレー１−、ジメブルノ７ミノエヂルメタクリ
レ−１−、ジＩ−デルアミノ上プルｊ′クリレート、ジ
ー【プルアミノエチルメタクリレ− ミノ１ーチルメタクリレ−ｈ、プｆルアミノ」ニブール
アクリレ−１へ、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、２メヂル５ヒニルピリシン、２−１チル５じ゛ニ
ルピリジン、ジメチルアリルアミン、ジアリルアミン、
ビニルピロリン、ビニルイソキノリン、ＮＮ−ジメブー
ルアミノ上ブルヒニルエーテル、２　（ＮＮジメブルア
ミノ）／Ｉヒニルビリミジン、１〜ランス１，２ジピリ
ジル土ヂレン、３シンナモイルピリジン、２−メチル５
−シンナモイルピリジン、４．６−ジアミノ２−ビニル
５−トリアジン等があげられる。

′又ｐｋａ４へ・１１にある活性水累基含右の塩基性化
合物としては、例えば１−リ−［タノールアミン、ジブ
プル１タノールアミン、シ［デルＪータノールアミン、
モノエタノールアミン等があけられる。

他方、酸性樹脂としてのビニル樹脂は、（１）中性ビニ
ルモノマ−、（２）ｌ基含有ビニル−Ｅツマ−、及び（
３）活性水素と反応づる官能基を右りるビニル［ツマ−
あるいは（３）′活性水素を有づるビニルモノマーを共
重合してえられる。これらのうち代表的な中性ビニルビ
ツマ−としＣは、］−チレン、プロピレン、ブタジェン
、イソプレン、クロ［Ｊブレン、ＪＷ化ビニル、臭化ビ
ニル、弗化ビニル、ビニリゾ゛ンクロライト、メチルビ
ニルエーテル、アクリル酸二Ｌスプル（（列えは゛メチ
−ルー、］−プル、ブヂル］ニスチル等）、メタクリル
酸エステル（例えばメーｆル、■プル、１チル−■ース
プル等）、二１ーリル誘導体（例えばアクリロニ１ーリ
ル、メタクリ［−に１−リル等）、スチレン、ス，ブレ
ン誘導体（例えばαーメヂルスヂレン）等があげられ、
また酸基含有ビニルモノマーとしてはカルホキシル基含
右ビニルモノマーとして例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン６宴等が一λルボン基含右
モノマーとして例えばα−スチレンスルホン酸等があげ
られる。

一万上記（３）の信°能基含右じニルモノマーとしては
、例えばクリシジル基含有ビニル七ツマ−どじ（クリシ
ジル７７クリレート、グリシジルメタクリレ−１・等を
イソシアソー［・塁含イｊヒニルモノマーとしてビニル
でソシｊ７プー１〜等を選択することができる。上記（
３）′の活性水素基含有ビニルモノマーとしては、アミ
ド基含有じニルモノマーであるアクリルノアミド、メタ
クリルアミド等を、叉活すアルコキシ基含有ビニルモノ
マ−としｃｌＮ−メトキシメブロールアクリルアミド、
Ｎ−ブ１ヘキシメヂロールアクリルアミト等を用いるこ
とかできる。あるいは上記（３）の信′１ｊシ基含有モ
ノマーまたは（３）′の活性水素基含有モノマーとしＣ
２−ヒト［］キシＬプルアクリレート、２−ヒドロキシ
ブＬＪビルアクリレ−ｌ〜、２−ヒトロキシエヂルメタ
クリレ−１−、２−ヒト［１−ｔシブ１］ピルメタクリ
レ−１・等のヒｉ・ロキシル基含有七ツマ−、あるいは
Ｎ−メチ１−ルアクリルアミド秀を利用りることもでき
る。

すＣに述べた如くこれらビニル樹脂製造に際して、上記
ｐｋａ４〜１１の範囲にある塩基性化合物としくの重合
性モノマーの′１秤もしくは２伸以７１−を混合せしめ
、重合づることにより、本発明にお（）る両性分散用ビ
ニル樹脂を−）ることして２きる。

あるいはまたこれらビニル樹脂製）閏のモノマ一単位を
適当に選択りることにより、活性水素と反応層る官能基
又は、活性水素と電子受容基をイｊする酸性しニル樹脂
がえられ、それぞれに対応し、適当に選択された塩基性
化合物との反応で本発明に有用な両性分散用ビニル樹脂
が得られるのＣｄうる。本発明ではまた、塩基性化合物
と多ＩＩＩｌｌ？ソシアノ−１・化合物あるいはクリシ
ジル化合物を先づ反応させて塩基性化合物に活性水素と
反応りるイワシ１ノ〜１〜基あるいはグリシジル草を残
存さｌ、酸性樹脂中の活性水素どの反応”（塩基性化合
物を樹脂中に導入りることも′ｒＪきる。

“かかる多価イソジｊ７リー１−としく【、１例え（。

ニジｒソシアフ−１・どして２．／Ｉ−トリレンジイソ
シアナー１〜、２．６−ｈリレンジイソシアブーＩ・及
びこの両者の混合物、４．４′−ジフェニルメタンジ・
ｒソシア−Ｊ−１・１ｍ−フェニレンジイソシアナート
、４，４′　−ピノーｌニルジイソジーｊ７ノー１〜、
などのｙ５香族ジイソシアナ−１・及びテトラメブレン
ジイソシアノーＩ・、へ、１ニリメｆレンジイソシアナ
ー１〜、Ａクタメヂレンジイソンア：Ｊ　−１−などの
脂肪族ジイソジｊ’　）　−１〜、或いは：１シリレン
ジ、イソシアナートなどの芳香脂肪ｆｉχシＹソシアナ
−１・、或いはｉ　ｌル小１１ンジイソシｊ′ツー１〜
などの脂環族ジイソジノ７プー１−等、１〜リイソシｉ
′ナートどしく’１．’ｌ’、／ｌ”−１−リノｒニル
メタン１〜リーイソシア゛ノート、２．／１．４’　−
ビフＩニル１へリイソシアノート、２．／ｌ、／ｌ’　
−ジノＩニルメタントリイソシアブー１〜などがある。

その他部用出来るイソシアブー１・どしＣはこれらのジ
又はトリイソシ７ナー１−とシＡ−ル又は１−りΔ−ル
のような分子中に２個以、１のヒトＬ１キシル・基をし
−）化合物と反応′せしめ反応生成物中に、なお２個以
」、のイソシアノ゛−１−基を右りるイ；１加生成物、
或いはイソシアノート中合体化合物等がある。父、グリ
シジル基を有づる化合物としてはトリクリシジルイソシ
ｊ′スレート、Ｆヂレングリコール、ジグリシジル［−
デル等が好ましく用いられる。

本発明にお（Ｊる分散用ビニル樹脂が塗わ１川石機顔わ
１に対し良好な分散性能を示りためには樹脂が酸性ど塩
基１りの両性を有づるたりでは不充分で、塩基強度が上
記の如＜ｐｋａ／Ｉ−・１１の範囲内になくＣはならな
い。この要（’ｌを満たす時、有機顔料と良好な相互作
用を生じ、従来の酸性樹脂、塩基性樹脂、あるいは両性
樹脂ではみいだされなかった高度の分散性能を発揮する
ことが確かめられた。　　、リ−なわち樹脂に組みこま
れる塩基性化合物のｐｋａが４未ＭＭＣ’あれば本発明
においＣ用いられるイｊ機顔顔料分散性能を」−分向上
させることがてきづ゛、−＝−］ｊ、ｐｋａが１１を越
えるとなると塩基度が高くその為、最終塗膜性能、特に
耐候性、耐水性等に悪影響を及ぼし、塗料としＣの使用
に問題を生ず。

本発明で規定した塩基強度の範囲内にある化合物を酸性
じニル樹脂に、導入して始めて各種表面性質の異っＩζ
有機顔Ｊ”ｌの分散１りを損うことなく塗膜↑（］能を
顕茗（Ｊ向」−さけることがＣき右機顔１′１分散用ビ
ニル樹脂として極めて有用なものが提供されるのである
。

さＣ上記両性樹脂は、酸性樹脂にｐｋａ　４〜１１の塩
基性化合物を導入してなる為、得られた両性樹脂は単な
る酸性樹脂と塩基性化合物との混合物ではなく両者の反
応生成物であり、安定性においＣ＠れ、原料に分１３１
１りることはないし、各種顔ｉ１’３１に対し良好な分
散性を承りと同時にとりわけ、有機顔料に対し良好な分
散性能をも／ｊら１ものＣあった。

塗１′で１工業においＣは極め−ｃ′多種の無機顔料な
らびに有機顔料が用いられておりでの表面特質も非常に
ことなっている。顔わ１を酸、塩基概念でとらえてもそ
の酸性、塩基性度は大＋ｌ＋にことなる。従って分散用
樹脂におりる酸ｆ１、塩基性の麿合についＣも個々の顔
ｉ１について最適なものを求めるとづれば顔料毎に変わ
ることが当然に予想される。

そこで木発明者らは、今日広く実用されている顔料の多
くに対し最大公約数的に良好な分ｉｔｌ！　ｔ！ｌを示
１分散用両ｆｌ樹脂の酸性度および塩基性度があり得る
のではなかろうかど考え、各種顔ｒ１１を実際に土間分
散用樹脂に分散さけ樹脂の酸性度、塩基１ｊ１度と顔料
の分散効果の関連性につき調べた。ただ両性樹脂の酸性
度およびＪ！ｉｉ基制度どいつ−でも非水系にお【Ｊる
簡便な測定法は知られていないので、本発明者らは資オ
′毫１の分散用樹脂をアニリンに溶かし、水酸化ｎ−テ
トラブヂルアンモニウムを滴定試薬とし非水電位差滴定
法Ｃ・定吊し、中和に必要な試薬のモル数から樹脂の酸
性度を決定し、又試ねの酢酸溶液を用い過塩素酸を滴定
試薬として非水電位差滴定で定吊し、中和に必要な試薬
のモル数から塩基性度を決める、非水系での独自の酸性
爪、塩基性度の測定法を開発し、それにより両性樹脂の
酸性度、塩基１４１度を評価した。試験の結果、本発明
者らは上記両性分散用樹脂の酸性度が１．０〜１　、０
Ｘ　１０’　ｍ　ｍｏｌ　、７ｇ　５ｏｌｉｄ　、特に
りｒましくは０．８−２．０ｘ　′Ｉ　Ｏ”２ｍ　ｍｏ
ｌ　、　ｇ　５ｏｌｉｄ　）範囲にあり、塩基性度が１
　、０−５　Ｘ　１０’　ｍ　ｍｏｌ、７ｇ　５ｏｌｉ
ｄ　、特に好ましくは１．０・〜・−Ｉ　Ｘ　１０　”
ｍ　ｍｏｌ　、／ｇｓｏｌｉｄの範囲内にあるどきに塗
料用の各種無機ならび（こ有機類わ１に対し良好な分散
性を承りこと、とりわ【）、本発明で使用される有機顔
料に対し良好な分散性を示づことをも経験的に知り得た
。゛ 従って本発明の好ましい具体例に（１３いては本願明細
書記載の試験法で上記範囲内の酸性度と塩基↑１１痕を
示づ分散用ビニル樹脂と顔料どからなる分散ベース組成
物が提供せられる。

一方、分散用ビニル樹脂としては１−記顔判の分散性の
みならず、希釈に用いられる各種樹脂への相溶性あるい
は各種溶剤への溶解性が良好なこと、および塗料がＲ終
的に塗膜として使用されるため塗膜状態におい（“着色
性、物性、化学性、耐久ｔ！［、耐候性に１曇れている
こと叩１５最終塗膜性状の良好であることも当然要求け
られる。本発明者らは（Ｉ）１究の結果、上記の酸性樹
脂（△）と塩基性化合物（１３）の反応にＪハブる配合
の重量比率が樹脂の固を分で（Ａ）９９．９〜５０重量
％に対しくＢ）０．１・〜５０重量％、最も好ましくは
（△）９９゜９へ・６０重昂％と（Ｂ）０．１・〜・／
ＩＯ重量％Ｃあり、１９られた分散用樹脂の分子量がゲ
ルパーミ土−ションクロ？１〜グラ−ノイで測定しポリ
スチレン換算て５００へ・１００，０００、最もｏｒま
１．りは’Ｉ　ＯＯＯ−・５０．０００であり、ガラ支
転移温度が一３０℃・〜・８０°０、好ｊ、しくは　１
０℃へ、５Ｑ°Ｃで゛ある場合に最良の結果を勺えるこ
とをも見出した。従つＣ本発明の最も好ましい具体例に
おいては、前記の分散用ビニル樹脂の酸性、塩基性化合
物【こ上記各種パラメーターを満足づる樹脂が顔オ′＋
１の分散に使用けられる。

本発明の分散ベース組成物は本願明細書に規定した分散
用ビニル制能を用い、１１機顔顔料分散ｌしめて得られ
る。この場合顔料としては塗料で通常使用されている有
機顔料が用いられ、例えばキナクリドン系顔Ｈ１（シン
カシャレッドＹ、ジンカシ鬼・バイＡレツｌ−、ホスタ
パームレツ、ド、バリオーブンレッド、モノライトバイ
Ａレツ１〜等）、ｌ＼ンゾイシダゾ［１ン系顔料（ホス
全パー１１圭ａ　−Ｌ１３Ｇ、ボスタパームオレンヂｌ
−Ｉ　Ｌ　７０、ツババームＡレンＪ’ｌ１１雪）、イ
ソインドリノン系顔わ１（、ｒルガジン工ＩＪ　−２１
で１−１−、パリト−ルエロー２１４　ＯＬＩ　Ｄ等）
、ヤノフタ■ン系顔ｔ！＋　（パリＡ１・−ル■ｎ　−
０９６０＋１ｏ等）、ペリノン系顔料（ホスタパ−）＼
ＡレンヂＧＲ等）、ペリレン系顔ｉｌｌ　（（ルガジン
レッド［３ＰＴ、ツババームレッドＢし、バリＡ−ゲン
レッド３９１０等）、ジオキサジン系顔料（クロ七フタ
ルバイΔレット、ホスターパームバイＡレッｌ−Ｒ１，
、等）が挙（Ｊられる。

土間分ｊｉ（用ビニル樹脂と顔料の配合比率は、塗オ′
＋１化にさいしＣはさらに樹脂あるいは溶剤で希釈り′
るので同ら臨界的Ｃなく任意に選択されうるが、分散ベ
ースの製造の軽済性、ヅ）散効率などを考慮し、通常樹
脂（固型分）１０〜９０重重％と顔ｒ１９０〜１０重量
％の割合Ｃ１また好ましくは樹脂（固型分）３０〜７０
重量％と顔１’１７０〜３０重量％の割合Ｃ用いられる
。

゛本発明の分散ベース組成物は、上記のｐｋａ／Ｉ・〜
・１１のＪｌｔｉｔ基性化合物性化合物内に３９人した
分融用どニル樹脂と、有機顔料の一種あるいは二種以上
を混合し、必要に応じて塗料工業においＣ通常使用され
る溶剤、例えば１−ルエン、ヤシレン、ツルペッツ１０
０、ツルペッツ１５０等の炭化水素系溶剤、酢酸１チル
、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、Ｎ・ＩＬＩ＜、Ｍ　
Ｉ　Ｉ’３　Ｋ等のケトン系溶剤の一種あるいは二種以
Ｆを加え、通常の分Ｗ１機例えばＬｌ−ルミルブ）散（
幾、ボールミル分散１幾、１ノンドグライン１ヘミル分
散機、ブラネタリーミキ１ノー、ハイスビートアイスパ
ー分散１幾等を用いて９Ｊ造される。

かくして得られる分散ヘース相放物は極め（良好な顔わ
１分散性を示し、貯蔵時の安定性に於Ｃも浸れ、各種樹
脂おにび溶剤との相溶性に痩れ、顔旧分散ベース相放物
どして極めＣ有用である。

以下、本発明で使用される分散用ビニル樹脂の代表的な
製造例および実施例ににり本発明を説明する。これら製
造例ならびに実施例中、部あるいは％は特にことわりな
き限り重量による。１製造例１ 酸性ビニル樹脂■の製造 攪拌機、窒素ガス導入管、温度８１及び滴下目−１−を
備えた反応容器に１ヘルコーン１４０部、１）−ブタノ
ール４０部４１］込み、窒素気流下で１０５℃に加熱し
た。

この反応容器にメタクリル酸メーｆル２１１部、アクリ
ルｉＱ　ｎ−、／プル１２３部、メタクリル酸２−ヒト
［］二髪シ土デル６０部、アクリル酸６部及び［−フ゛
チールバＡキシー２−エチルへ４ニリノエ−１・４部の
混合物を滴下Ｌｌ−１−より３時間（こわたつて等速で
ン肉Ｆした。

滴下終了後３０分間１０５℃に保ｉ品の後、さらにトル
１ン２０部及び［−ブチルパーオキシ２−エチルヘ：１
１ツノニ一１〜２部の混合物を滴１・ロー１〜より３０
分間にわたー）て等速て滴下し、イの後さらに１時間３
０分１０５°Ｃに保湿した後トル土ン２４０部を加え冷
却し樹脂固型分４９．６％、気泡粘度訓による粘度Ｙ′
ｃ色数１のヒール樹脂〈酸１（１樹脂丁）を１９だ。

製造例２ ビニル分散用樹脂１．Ｉ［及び■の製造製ｊ４例ＩＣの
ビニル樹脂の合成に必要な上ノンてのジメヂルアミノ上
デルメタクリレ−１・８部を加える以外は、製造例１と
同様【ごして樹脂を合成し樹脂固型分４８％、気泡粘度
泪による粘ｎｊ　７　ｔで色数３、酸性度２　、２　ｘ
　１０　’　ｍ　＋ｎｏｌ　／’Ｑ　５ｏｌｉ（［、塩
基性ａ　１　、３ｘ　１０’　ｍ　ｍｏｌ　／ｇ　５ｏ
ｌｉｄのビニル分散用樹脂工をえた。

一ツノ、ジメチルｊ？ミノメタクリレート８部の代わり
（こ、２−ヒールピリジン５．５部を用いる以外は製）
４例１と同様にして気泡粘度８１による粘度Ｚ、　ｅ故
５ＣｒＦｆｌＩ１．ｆｆＪ、２．２Ｘ　１０’　ｍ　ｌ
１１（＋１　／’Ｕ　Ｓ（＋ｌｉｄ、塩基性度１　、３
　Ｘ　１０　’　ｍ　ｍｏｌ　７ｇ　５ｏｌｉｒｌのヒ
ール分散用樹脂■をえた。尚本製造例Ｃ使用したシメブ
ル１ミノエチルメタクリレ−１・および２−ビニルピリ
ジンのｐｋａはでれぞれ１０及び７であった。

更に比較目的で、本発明外のビニ〕！分、散用樹脂と　
　　　□・してｐｋａ４以下の塩基性［ツマ−としてビ
ニルビＩ）　ＩＪトン（ｐｋａＯ）　５．５部を、ビニ
ル分散用樹脂■の製造に際して用いられるジメチルアミ
ノエヂルメタクリレート８部の代４つりに使用、でれ以
外は製造例１と同様にして樹脂４合成し気泡粘度ｉ目こ
よる粘度７、色数３、酸性Ｔα２．２Ｘ１０−１ｍ　ｍ
ｏｌ　、’！］　Ｓ＋１ｌｉ（１、塩基性１ｖｉ、　３
ｘ　１０’ｕ＋ｎ＋。

ｌ　、／ｇ　５ｏｌｉｄのビニル分１１（用樹脂Ｉｌｌ
をえた。

実施例１ ＋ｌＡ造例造反１２　’ｒえられた酸４１１樹脂■、分
散用樹脂１、Ｉ【及び■の各々をＭ　Ｉ　＋−３Ｋで希
釈して樹脂固型分３０％のワニスを調整した。各ワニス
８８部（こジンカシＶレッドＹ（デコボン着製）１２部
をハロえ３Ｇミルで３１１ｉ’ｉ間分ｔｉｋ　Ｌ　１．
：。

ｉりられた各分散量の粘度を」−ンゾレート型粘度ＨＩ
（Ｆ　ｐ、＋＋粘度ｆｆ＋、東京計器（株））を用いて
測定し表−１の結果をえた。

（２）セン断連［１９５ｓｅｃ’での粘（資）酸性樹脂
■の使用により低セン断速度（１９゜５ｓｅｃ’）での
粘度上昇が著しく分散系【、ｔｌ大きな速度依存性を示
す。一方分散用樹脂■の使用１こより低セン断速度での
粘度及び速度依存性Ｃｉ　１１　ｆｉｌされるが十分で
ない。

分散用樹脂１及び■を使用することにより分散量がニコ
ートン性流動を示し、良好な分１攻性０にを有している
ことが分る。

得られた分散品名１ｏｏｍに酸性樹脂を１００部、更に
架橋剤としてメラミンーホルムアルテ゛ヒ１〜樹脂、コ
、−パン１２８（三廿東１１Ｔ：（株）製）４０部を加
え焼イ」タイプのビニル樹脂塗料を調整した。　各塗料
を希釈溶剤でスプレー塗装粘度【こ希釈し、ブリキ仮０
．３Ｘ５０Ｘ１５０ｍｍ（日本−ｙ−ストパネルＴ業（
株））にスプレー塗装し１４０℃で３０分間焼き付は鮮
映性及び２０°゛鏡而光沢を測定し第２表、の結果をえ
た。

酸性樹脂■では光沢、鮮映性共に不良であるが、分散用
樹脂■の１史用により、両竹質其に向上するがまた十分
ではない。

分散用樹脂■及びＩＩが光沢及び鮮映性において優れて
いる。

実施例２ 製造例１及び２でえられた酸１４樹脂■、分散用樹脂工
及び■の各々をＭ［ＢＫて希釈して樹脂固型分３０％の
ワニスを調整した。名ワニス５０部にツバパームＡレン
ブ用−１１−７０（ヘキス１−社製）２０部を加えＳ　
Ｇミル０３時間分散した。

得られた各分散量７０部に酸性樹脂工を７０部、更に架
橋剤としてメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ニーパン
１２８（三井東Ｙｔ’　（株）製）３０部を加え焼（＝
Ｊタイプのビニル樹脂塗オ゛≧１を調整した。

８塗￥３１を希釈溶剤でスプレー塗装粘度（こ希釈し、
ブリキ板０．３Ｘ５０ｘｌ　５０ｍｍ（日本デス１〜］
＼ネル工業（株））にスプレー塗装し１／ＩＯ’Ｃて３
０分間焼イ」けて塗板を作成した。

塗板の２０’光沢と鮮映性を第３表（こ示Ｊ−０分散用
樹脂■及び■を用いることにより光を尺、鮮映性で優れ
た塗膜をうろことができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子受容基を有する酸性ビニル樹脂中に、ｐｋａ
   　４〜１１の塩基性化合物が導入されてなる分散用両性
   ビニル樹脂と、有機顔料とからなる分散ベース組成物。
2. （２）分散用筒１ノ１ヒニル樹脂が、酸性ビニル樹脂の
   原料上ツマ−とｐｋａ　／１〜・１１のΦ合性塩基竹化
   合物七ツマーを共重合せしめることによりｉｑられたも
   のである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）分散用両性ビニル樹脂が、相ｎに反応しうる活性
   基を各々１０持づる酸性じニル１０１脂とｐｋａ　’Ａ
   〜１１の塩基（ｉ化合物とを反応けしめることによりｉ
   ｑられたものである特許請求の範囲第１１ｎ記載の組成
   物。
4. （４）分散用両性ビニル樹脂が、樹脂固型分で酸性ビニ
   ル樹脂９９．９〜５０重量％と１＋ｋａ　４〜１１の塩
   基性化合物０．１〜５０市吊％を含む特ｉ１（請求の範
   囲第１項記載の組成物。
5. （５）分散用両１ノ１じニル樹脂が数平均分子ｍ（゛ゲ
   ルパーミエーシ］ンクロマ１〜グラフｆ測定、ポリスブ
   レン１＠袢）５００〜ｉｏｏ、ｏ’ｏｏ、カンス転移温
   磨−３０°Ｃ−・８０℃の樹脂である特許請求の範囲第
   １項・〜第１Ｉ　ｉｎのいづれかに記載の組成物。
6. （６）分散用両１４ビニル樹脂が、アニリン溶液で水酸
   化１）−テトラブチルアンモニウムを滴定試薬とし非水
   電位差滴定を行ない中和に要づる試薬のモル数Ｃ表示し
   ての酸性度１．０＝１．０Ｘ１０’ｍ　ｍｏｌ　７ｇ　
   ５ｏｌｉｄ　、おにび耐酸溶液で過塩素酸を１＾定試薬
   とし非水電位差滴定を行ない中和に要する試薬のモル数
   で表示しての塩基性度１．０〜５゜ＯＸ　１０　’　ｍ
   　ｍｏｌ　７ｇ　５ｏｌｉｄを有づるもの′Ｃある特許
   請求の範囲第１項〜第５項のいづれかに記載の組成物。
7. （７）分散用両性ビニル樹脂（固型分）１６−９０重量
   ％と有機顔料９０〜１−０重用％からなる特許請求の範
   囲第１項〜第６項のいづれかに記載の組成物、。