JPS5822063A

JPS5822063A - 芳香剤

Info

Publication number: JPS5822063A
Application number: JP56119641A
Authority: JP
Inventors: 江本　治一郎; 多羅尾　良吉; 吉男山本
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1981-07-30
Filing date: 1981-07-30
Publication date: 1983-02-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は芳香剤Ｋｌｌするもので、より詳しくは含浸タ
イプの芳香剤に係わるものである。

本発明は一般式Ｒａ８　ｉ　（ＯＲ’）　ｂ　（ＯＲ”）　ｃ・
・・・・・・・・−・・・・・−・・・・　（１）およ
び（Ｒｊ８１（ＯＲ’）ｋ（ＯＩＬ”）ｌ（ＯＢ）ｍＯ
ａ）ｐ・・・・・・・−・・・・・・・・・・・・・　
■（但しＲ，Ｂ’、Ｒ“は飽和または不飽和の脂肪族炭
化水素基、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基置換芳
香族炭化水嵩基および芳香族炭化水素基置換脂肪族炭化
水素基から選ばれた基であり、凰はきらに水素原子であ
っても貴く、１は０．１．２．５、ｂ、　ｃは０．１．
２．５．４から選ばれた数でありかつ１≦ｂ　−）　ｃ
≦４、ａ＋’ｃ＋ｃ婁４であり１ノおよびｍは０以上で
３以下、０＜ｋ＋１＜４．０≦励＜　２　、Ｊ　＋　ｋ
十見十ｇｏ−１−２ａｍ４の数であり、ｐは正の整数で
ある）で示される化合物から選ばれた１種または２種以
上の芳香付与成分を表１ｉＫ−口する空−を有する１ｉ
ｌＩｉｌ物に含浸させたことを特徴とする芳香剤であり
、香〜を長期間持続して揮散することができるものであ
る。

芳香剤の香りをより持続させるために、リキッドタイプ
やソリッドタイプを使用することが一般に知られている
。かかる芳香剤のうちで芳書付４成分を繊維や多孔性威
慶物に含浸させ、使用時には芳香付与成分を徐々に揮散
させる形部のものは簡単な１魯で芳香付与職分を含浸す
ることができｌ２Ｊｌ＠時の職扱いが簡便である等の特
徴を有す墨が芳香付与職分の揮斃に伴って嗅覚で感知で
きる濃度の芳香を長い間持続して放出させる効果が不充
分であった。

本発明Ｆ１使用中ＫｆＦｊ）を長時間にわたって持続さ
着ることができる芳香剤を提供するため罠なされたもの
である。

本−明は有機ケイ素化合物および／またにその誘導体を
一形物に含浸させた芳香剤に−するものである。

秀香持絖性の有機ケイ素エステル化合物を用いることは
例えば次に示すような文献により知ること＃でｋる。＾
鳳ｆｅｎ　ｅｔ　ａｌ　Ｋよる米１１４１１許第へ２１
５，７１９号には一般式（ＲＯ）ａｌ　（ＯＲ’）ｂ（
Ｒ“）（４−ａ−４）（ただしＲＯはオイゲノキシ基β
−フェニルエトキシ基およびシンナミロキシ基から選ば
れた有機オキシ基で、Ｒ′はアルキル基、７エ二ル基か
ら選ばれた一価の基で、Ｒ“はメチルグループである。

）で示されるシリケートエステルが織物の処理に用いら
れることを示している。そして乳化剤と水素分散媒を用
いて織物に適用した場合、そのＩＫ例えば２０月洗■し
ても香りが残った仁とが記され、表面に多食に沈着させ
るヒとが望まれるならシリケートエステルが液体である
場合に希釈することなく適用することができること、織
物を含浸後に乾燥すること等が紀されている。

ケイ素化合物による芳香付与成分を用いるものとして、
ケイ素化合物が一般式−０Ｒ（ただし凰はａ式および非
一式モノテルペンアルコール、芳香性・精油アリール置
換脂肪族アルコールおよび芳香性・精油脂肪族置換フェ
ノールから選択されるアルコールよりヒドロキシ基を除
いたあとＫｌｌる残基を表わす）の基の少なくとも一つ
をケイ素に結合して有する少なくとも一種のシリコン化
合物からなり、ケイ素に結合する他の置換基が水素原子
およびイオウおよびリンを含有しない有機基より選択さ
れ、これらの有機基はケイ素−炭素結合またはケイ素−
駿素一巌嵩結合でケイ素に結合しているケイ素化合物の
１種以上のものを含有するものが知られている。かかる
ケイ素化合物（の１Ｓ以上）を含有するものとして、脂
肪アルキル第４級アンモニウム化合物を含有する編織物
コンディジｌチー組成物（％開１８５４−５９４９８号
公報）、験末状および力粒状の洗浄剤を含有する組成物
（４１１−昭５４−９３００４号公報）、叡斂性物質お
よびまたは抗菌性物質を含有す本餉汗およびまたは脱臭
組成物（４ＩｌｌＩ１８５５−１２７５１４号公ＩＩ）
１石鹸龜威物（＄１１１８５５−１２９４９９号公＊＠
）があ秒、使用にあたって持続性の芳香を与えることが
記されている。

ことに本斃ｇｉ４Ｆｉ含擬タイプで芳香の持続性の改善
された芳香剤を提供するものである。

本発ｑにおいて芳香付与成分は芳香の前原体に相当する
もので前述した一般式ＲａＳｉ　（ＯＲ’）ｂ（ＯＲ”
）ｃ−・・・・・・・・・・（Ｉ）および／またｆｉ　（ＲｊＳ＋　（ＯＲ’）ｋ（ＯＲ“
）ｔ（ＯＨ）ｍＯｍ）ｐ・・・・・・・・・・・・■ で示される１種または２１１以上の有機ケイ素化合物お
よび／またはその誘導体である。

一般式（１）および／またはω）において凡の例を挙け
るとメチル基、エチル基、プ■ビル基、ビニル基、アリ
ル基、フェニル基等の飽和または不飽和の炭化水素基を
示すことができる。

一般式（１）および／またＦｉ（１）においてＲ′およ
びａ＃はアルコール−から水酸基を除去した後に残存す
る残基であり、Ｒ’０）１およびＲ“ＯＨなるアルコー
ル類化合物の例を挙ぜると、メタノール、エタノール、
ロープロバノール、ｉ＄０−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール、１ｓｏ−ブタノ−ル、５ｅｃ−ブタノール、ペン
タノール（ｎ−ペンタノール、メチルブタノール勢）、
ヘキサノール（ｎ−ヘキサノール、メチルペンタノール
、エチルブタノール等）等の飽和脂肪族アルコール、プ
レノール、＝ｃｉｓ−３−ヘキセノ−ｐｙ、ｔｒａａａ
−２−ヘキサノール、ツルビルアルコール、ｃｊ畠−４
−ヘプテノール、ｔｒａｎｓ−４−デセノール、ｔｒａ
ｎｓ　−７−ｃｉｉ　−６−ノナジニノール、ゲラニオ
ール、シトロネロール、ネーール等の不飽和１１肪族フ
ルコール、オイゲノール、バニリン、４−（ｐ−とドロ
今ジフェニル）−２−ブタノン等の脂肪族炭化水素基置
換フェノール、β−フェニルエチルアルコール、桂皮ア
ルコール、ベンジルアルコール等の芳香族炭化水素置換
ｔｒｗ族アルコールを示すことができる。

一般式中で示される化合物の具体的な分子式の例を示す
とｃｉｓ−３−ヘキサノール（分子式０式％）（ＱＣ・Ｈ□）Ｃ，ゲラニオール（分子式〇、。Ｈ１ッ
０Ｈ）Ｋ対応するＣＩ（，８ｉ（ＯＣＲ，）ｂ　（ＱＣ
ｌ、Ｈｌｙ）ｃ　、　ｔｒａｎｓ　−２−ヘキセノール
（分子式Ｃ５ＨｕＯＨ）Ｋ対応するＣＢ、８　ｉ　（Ｑ
Ｃ，Ｈ，）　ｂ　（ＱＣ，Ｈ，、）　ｃ　、　２−−フ
ェニルエチルアルコール（分子式〇、Ｈ，ＯＨ）に対応
するＣＨ，８ｉ（ＱＣＣＢ、）ｂ（ＱＣ，）１．）ｃ等
を挙けることができる。

一般式（Ｉ）の化合物を裏通する方法として例えば前述
の）Ｌ’ＯＨ，Ｒ“ＯＨなるアルコール−化合物とケイ
素−ハロゲン結合およびまたはケイ嵩−アシロキシ結合
を有するケイ素化合物、例えばメチルトリクロルシラン
、ビニルアセトキシシラン等の反応を利用することがで
きる。該反応は常温ないし昇温下で例えば常圧下で触媒
を用いずまたはアミン化合物、ピリジン化合動勢を触媒
に用いて行なうことができ、反応生成物中に触媒が残存
しないことを重視する場合には触媒を用いずに反応を行
なわせることが好ましい、（合成法についてＩｎｄｉａ
ｎ　Ｊ、　Ｃｂｅｔｎ、　Ｖｏｌ、　１２．　Ｏｃｔ、
　１９７４．　ＰＰ１０９９〜１１０１および同Ｖｏ１
．　Ｉ　Ｓ、　Ｄｅｃ、　１９７５゜ＰＰ１３６４〜１
３６５に４ｔ’歌がある。）一般式（１）の化合物を製
造する別の方法として例えば一般式Ｒｘ８ｉ　（ＯＲ’
）４−ｘ　で示される有機ケイ素化合物とＢ“ＯＨなる
アルコール類化合物を反応させて有機ケイ素化合物の−
ＯＲ’基の一部ないし全部を一〇Ｒ”基に置換させる反
応を利用することができる。骸反応は常温で行なわせる
ことができるが昇温下で行なわせることが好ましく、触
媒としてチタンアルコキシド、オクチル酸すず、炭酸カ
リウム、メチルトリク四ルシラン、Ｐ−）ルエンスルホ
ン酸、ナトリウム勢を用いることができ反応生成物中に
触媒が残存しないようにする場合には餘謀を朗いずに反
応を行なわせることができる。峡反応において置換反応
により生成するＲ’ＯＨを例えば還流によって反応系外
に除去する操作を付は加えることが好ましい。

一般式（１）の化合物は後述の実施例のように筒数の種
類の化合物を同時に伴って生成すると考えられる。

一般式■で示される化合物は前述の一般式中で示され石
化合物の部分加水分解物および／ｌたけ腋部分加水分幣
物の縮合物であり、該部分加水分解−については一般式
１）の化合物は水を一般式（１）の化合−Ｋｌｌａえ好
ましくけ加熱し次いで加水分解により生ずるＲ’０）１
および／またＦｉＲ”ＯＨを必１！に応じ例えば薫奮に
よって反応系外に除去することＫより製造することがで
きろ。該部分加水分解物の縮合−はオルガノシリコンコ
ンパウンズ１（Ｏｒｇａｓ＊ｏ−５ｉｌｉｃｏｎ　Ｃｏ
ｍｐｏｕｉｌｄｏ　１ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ刊’
）１９４５．ＰＰ４１　Ｋ示されているように酸、アル
カリを触媒として、また触媒を用いず鋏部分加水分幣物
の縮合により得ることがで番る。

本！＠嘴で前述の芳香付与成分と組合せて用いる表面に
開口する空隙を有する固形物は含浸タイプの芳香剤のい
わゆる基材となるものである。かかる固形物を例示する
とガラス繊錐、石綿の東、細い中空ガラス管の東、アル
１ニクム等の箔を例えばジグザグに折り−は別のアルミ
ニウム等の箔と重ね舎わせまたは接合したもの、メンボ
ール状の形状のもの、不連続発泡スポンジ勢少なくとも
断ｉｉｔ＊に空Ｉｌが開口しているもの、金属、石綿、
四ツクウール、セルロース、羊毛、天然ＩＨＩ＃よび含
戚繊ＩＩａＫよる縁布、不繊布、鵬識物、フェルト状物
、ＩＩＩＬティッシュベーパー、ダンボール、連綬発池
体等の少くとも部分的に連続している空−を有するもの
、ビーズ集合体、焼結物、素鋳の陶器、ヒル石、沸石等
を挙けることができる。ζれらの！ａ貢に開口する空隙
を有する肯形物社例えはガスおよび／または水蒸気の透
過率の小さなフィルム、鶴で１１画を部分的に覆って含
浸および／また扛ｆｌ１Ｍすることができる。

本発明で前述の芳香付与成分を前述の表面に開口する空
隙を有する固形物に含浸させるＫは次のような方法を用
いることができる＝鋏Ｉ！形物を鋏芳香付与威分の箪ま
たは濤箪に浸漬する方法、皺Ｉｉ！１１１Ｉ−に該芳香
付与成分の濠また社溶諌を滴下、注ぎζみ、噴射する方
法等により１１Ｉ軸させて含浸を行なうむとができる。

鋏芳香付与成分はプロピレングリコール、アルコール類
、アルテヒド類、ケトン−等の鋏芳香付４威分の芳香に
影響のないものおよび／まｊ：ｕ＊ｉましく影響するも
のと混合（２て前記固形物に含浸させることができる。

以下に実施例により本発明を説明する。

実施９１４１３０ローのフラスコＰζ充＊塔、還流器をとりつ１、ビ
ニルトリエトキシシラン（ＣＨ，■Ｃ１（８ｉ（ＯＣ＊
Ｌ　）ｓ　）　５　［２１（ｆｉ、２モル相当）および
ｃ’Ｊｓ　−５−ヘキセノール（Ｃ，Ｈ，，０１１）　
６　ｓ、　２１　（α６モル相当）を入れ、窺素雰■気
下當圧にて１４５ないし１７０ＤＫ加熱した。１７時間
後にエタノールの１出が終了した時に加熱を止めた。反
応生成物中に存在するエタノールを習出瞭去（１００な
いし１３５ｒ、、６０ないし２０〇−軸（絶対圧）、２
．５時間）した後の反応生成物をガスクロマトグラフィ
によや分析し次のような分析結果を得た。

上記の組成物α１１ＩをＮｏ５Ｃ１ｌｆｆｉ（円形部の
一１ＩＩｉは１９．４ａｌ）Ｋスポイトを用いて滴下、
接触により含浸させ、ふたをしないでシャーレ内に置−
室内に放置し、その後７日経過後もｃｉｓ〜３−へ命竜
ノールの香りを人間５人の嗅覚によゆ感知することがで
きた。

なお比較のため［Ｃｊｓ−３−ヘキセノールＱ、１１を
前記の濾ＪＩＫスポイトを用いて滴下、１１Ｆ軸により
含浸させ、ふたをしないでシャーレ内に置き、室内に放
置し、その後５時間経過した時ｆｃｃム＄−３−ヘキセ
ノールの香りを人間５・人の嗅覚によへ感知することが
できなかった。

また、ガラスＩ［（縦１００■、＄１００−１厚さ２■
）［ｃｉｓ−５−ヘキセノール１０３７ｇを刺毛塗りし
たものおよび実ＩＩＩ例１で用いた反応生成物（組成物
）（１０５７１を刷毛Ｉｋ秒したものを室内に放置し、
その螢３時間経過した時に両者共ｃｐｓ−５−へキ竜ノ
ールの香粉を人間５人の嗅覚により感知することができ
なかった。

実ＩＩＩ例２実施例１に準じた方法によりメチルトリメトキシシ５　
ｙ　（ＣｌＩ８４（ＯＣＲｓ）ｓ　４　［１？　Ｉ　（
ａ　５＊ル相当、多摩化学工業−Ｉｌｌ）およびゲラニ
オール（Ｃ８・Ｍ、、０１１）　？　１４１　（α６モ
ル相当、東京化職工ｌｌ＠ＩＩＩ）を懺嵩雰−気下で常
圧にて１５５〜１９０゜Ｋ１１ａＷｋシた。１１時−後
にメタノールの璽出が終了した時に加熱を止めた。反応
生成物中に存在するメタノールを１出除去した後の反応
生成物をガスクロマトグラフィにより分析し次のような
分析結果を得た。

上記の組成物Ｑ、４ｊｌを沸騰石（片出化学工業■製、
直径約２−の球状物）５ＦＫスポイトを用いて滴下、接
触により含浸させ、ふたをしないでシャーレ内Ｋｉｔき
室内に放置し、その後３０日経過後もゲラニオールの香
りを人間５人の嗅覚により感知することができた。なお
比較のためにゲラニオール（東京化成工業−１１）α４
１を実施例２に用いたものと同じ沸騰石５ＩＩにスポイ
トを用いて滴下、接触により含浸させ、ふたをしないで
シャーレ内に置ｈｌｌ！内に放置したものは、その後１
０日優遇後に人間５人の嗅覚により感知することができ
なかった。

実施例３実施例１に準じた方法によりメチルトリエトキクシ５−
ン（ＯＨ，８４（００，Ｈ，）、　９ｃＬ４　ＩＩ（０
，５モに相当、多摩化学工業＠ＩＩＩ）およびｔｒ麿ｎ
ｓ−’ｌ−ヘキセノール（ＣｓＨｎＯＨ）　１５１．７
１　（１，５モル相当、チッソ＠製）を窒素１１ＩＩｌ
！気下で常圧にて１５０ないし２００ｒＫ加熱した。１
２時１Ｍ１後にエタノールの留出が終了した時に加熱を
止めた。反応生成物中に存在すゐエタノールを減圧下に
留出除去した優の反応生成物をガスクロマトグラフィに
より分析し次のような分析結果を得た。

上記の組成物１８ｇ−をガラス繊Ｓ＊フィルター（東洋
−瓢＠＄９．ＧＡ１００、厚さ１２５ｍｍ、面積２５ｄ
）Ｋスポイトを用いて滴下、接触によ〜含浸させ、ふた
をしないでシャーレ内Ｋｔｈ皇内に放置し、そのｌＩ２
０日経過後もｔｒａｎｓ−’１．−ヘキセノールの香り
を人間５人の嗅覚により感知することができた。なお比
較のためＫｔｒａｎｌ　　２−ヘカラス繊維製フィルタ
ーにスポイトを用いて滴下接触により含浸させ、ふたを
しないでシャーレ内Ｋｌき室内に放置したものは、その
後５日経過後に人間５人の嗅覚により感知することがで
きなかった。

実施例４実ｍ例１に準じた方法によりメチルトリエトキシシラン
（ＣＨｍ８ｔ（ＯＣｍＨ＊）ａ）　９０．５１　（α５
モル相当、多摩化学工業■＃ｉ声よびβ−フェニルエチ
ルアルコール（Ｃ，Ｈ，０）１）　１８４．６　Ｎ　（
１５モル相当、関東化−＠ｌりを窺素雰囲気下で常圧に
て初期は１０６Ｃ％終期は１９５ｃ’に加熱した。ε５
峙間後にエタノールの留出が終了した時に加熱を止めｔ
こ。反応生成物中に存在するエタノールを留出除去した
螢の反応生成物をガスクロマトグラフィによ怜分析し次
のような分析結果を得た。

上記の組成物０．１９をポリプロピレン繊―擬不織布（
テツンー倶、Ｉ８−５００８、厚さ約４■、面＠１２ｍ
）にスポイトを用いて滴下、接触により含浸させふたを
しないでシャーレ内に置き室内に放置し、その［５０日
経過後もβ−７エエルエテルアルコールの香粉を人間５
人の嗅覚により感知することができた。なお比較のため
にβ−ツエニルエテルアルコールａ、１＃を実施例４に
用（′％すこものと同じポリプロピレン繊維製不繊布に
スポイトを用いて滴下、ＩＩＩ＠により含浸させ、ふた
をしないでシャーレ内に置き室内に放置したものは、そ
の後７日経過後に人間５人の嗅覚により感知することが
できなかつ丈。

以　　　　上出　願　人　チッソ株式金祉

Claims

【特許請求の範囲】一般式Ｒａ８ｉ（ＯＩＬ’）ｂ（ＯＲ“）Ｃ・−・−・
＝−−−−−・−・−（１）および（Ｒｊ８　ｉ　（Ｏ
Ｒ’）ｋ　（ＯＩＬ“）ｉ（ＯＨ）ａｒＯｎ）ｐ・・・
−・・・・・・・０（＠　１．　＆、凰′、Ｒ＃は飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基置
換芳香族炭化水素基および芳香族炭化水素基置換脂肪族
炭化水素基から選ばれた基であり、ＴＬＦｉさらに水素
原子であっても良＜、ａ＃ｉへ１．２．５、ｂ、　ｃｒ
ｉｂ、１．２．３．４から選ばれた数であゆかつ１≦ｂ
　−）　ｃ≦４、ａ＋ｂ十〇＝４であり、ｊおよびｍは
０以上で５以下、０＜ｋ＋Ｌ＜４．０≦ｎ〈２、ｊ　＋
　ｋ　＋　Ｌ　＋　ｍ　−４−２ｎ　−４の数であり、
ｐは正の整数である）で示される化合物から選ばれた１
１１曹たは２１１以上の芳香付与成分を５ｕｉｉに開口
する空−を有する一彫物に含浸させたことを特徴とする
芳香剤