JPS5822141B2 - メチレン・ビス（メチル・アントラニレ−ト）の製造方法 - Google Patents
メチレン・ビス（メチル・アントラニレ−ト）の製造方法Info
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- JPS5822141B2 JPS5822141B2 JP55090026A JP9002680A JPS5822141B2 JP S5822141 B2 JPS5822141 B2 JP S5822141B2 JP 55090026 A JP55090026 A JP 55090026A JP 9002680 A JP9002680 A JP 9002680A JP S5822141 B2 JPS5822141 B2 JP S5822141B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/92—Ketonic chelates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メチレン・ビス（メチル・アントラニレート
）の製造方法に関する。
）の製造方法に関する。
メチレン・ビス（メチルアントラニレート）は、エポキ
シ樹脂の硬化に、ウレタン配合物における鎖延長剤とし
て多くの応用方面にアミン型の硬化剤として有用である
。
シ樹脂の硬化に、ウレタン配合物における鎖延長剤とし
て多くの応用方面にアミン型の硬化剤として有用である
。
この化合物は、屡々、ホルムアルデヒドとメチルアント
ラニレートとを酢酸の存在下で中間生成物を生成させる
ようにして製造された。
ラニレートとを酢酸の存在下で中間生成物を生成させる
ようにして製造された。
次いで、酢酸を蒸留又は中和によって除き、次に、塩酸
を加え中間生成物をメチレン・ビス（メチル・アントラ
ニレート）に転位させた。
を加え中間生成物をメチレン・ビス（メチル・アントラ
ニレート）に転位させた。
再び、塩酸を中和によって除く。
前述の不利な点は明瞭である。
第１に、２種の液体酸を使用するので安全性の考慮は勿
論、操作上の欠点がある。
論、操作上の欠点がある。
第２に、酸を中和することが必要であり、このとき生成
した塩を安全な形で外に棄てなくてはならない。
した塩を安全な形で外に棄てなくてはならない。
再び、高くつく腐食の問題に遭遇するが、これは塩酸の
ような強酸を使った場合に、特に著しい。
ような強酸を使った場合に、特に著しい。
最後に、前述の方法は、多段ステップであり、全体とし
てコストが高くつくものである。
てコストが高くつくものである。
故に、腐食性酸を使用しないで、従って、所望の生成物
を分離するために次の中和を必要としないで、メチレン
・ビス（メチル・アントラニレート）を能率よく１段法
で製造することができれば、この方法は、当業界に明白
な進歩をもたらすことになる。
を分離するために次の中和を必要としないで、メチレン
・ビス（メチル・アントラニレート）を能率よく１段法
で製造することができれば、この方法は、当業界に明白
な進歩をもたらすことになる。
本発明は、メチルアントラニレートとホルムアルデヒド
とをシリカ含有触媒の存在下で縮合させることを特徴と
する、メチレン・ビス（メチル・アントラニレート）の
製造方法である。
とをシリカ含有触媒の存在下で縮合させることを特徴と
する、メチレン・ビス（メチル・アントラニレート）の
製造方法である。
シリカ含有固体触媒を用いると、全体の反応が従来の１
段法で進み、直接メチレン・ビス（メチル・アントラニ
レート）が製造される。
段法で進み、直接メチレン・ビス（メチル・アントラニ
レート）が製造される。
次に、普通はシリカ含有触媒を生成物より濾過し、再使
用される。
用される。
又は、触媒が使用後も活性であればそのまま再使用され
るが、触媒容積が充分に足りておれば棄てられる。
るが、触媒容積が充分に足りておれば棄てられる。
所望の生成物をうるために、ホルムアルデヒドの１モル
当り少くとも２モルのメチルアントラニレートが使用さ
れる。
当り少くとも２モルのメチルアントラニレートが使用さ
れる。
普通、メチルアントラニレー１〜の１モル過剰が使用さ
れる。
れる。
このようにして、メチルアントラニレート対ホルムアル
デヒドの比は、普通、２：１から上限は６：１の範囲の
比で用いられ、好ましくは、２〜４：１の比である。
デヒドの比は、普通、２：１から上限は６：１の範囲の
比で用いられ、好ましくは、２〜４：１の比である。
シリカ含有固体触媒は、この型の広範囲の物質から選ば
れ、これらの物質には、シリカ−アルミナ、他種の酸性
粘土及びシリカ上のリン酸のような容易に濾過できる酸
性触媒などがある。
れ、これらの物質には、シリカ−アルミナ、他種の酸性
粘土及びシリカ上のリン酸のような容易に濾過できる酸
性触媒などがある。
普通、触媒の量は、反応剤の重量をベースとして０．０
１〜４ｗｔ％の範囲で使用するが、好ましくは０．０１
〜３ ｗ ｔ％である。
１〜４ｗｔ％の範囲で使用するが、好ましくは０．０１
〜３ ｗ ｔ％である。
反応は、常圧、加圧又は減圧下で行ってよい。
普通、反応はゲージ圧３．５〜１４１ｋｇ／ＣＴＬ（５
０〜２０００ ｐｓｉｇ）の圧力下で実施される。
０〜２０００ ｐｓｉｇ）の圧力下で実施される。
反応温度は、圧力、触媒の種類、ホルムアルデヒド対メ
チル・アントラニレートのモル比なとの変化要因に従っ
て変わる。
チル・アントラニレートのモル比なとの変化要因に従っ
て変わる。
しかし、一般に、温度は１００〜３００℃の範囲である
。
。
ｔ 反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。
溶媒を使用する場合は、水又は親水性の有機溶媒の媒質
を用いる。
を用いる。
本発明の方法は、前述の触媒を使用して、簡単な１段法
で実施される。
で実施される。
それで、中和したり、生成した塩を棄てるという問題は
起こらない。
起こらない。
又、塩酸を使うときのような腐食の問題も起こらない。
触媒は、単に、熱い反応生成物を濾過することによって
除かれる。
除かれる。
最後に、比較的高価な耐酸性装置の代わりに炭素鋼製装
置で反応を実施すれば、全体のこの方法の経済性は著し
く向上されるのである。
置で反応を実施すれば、全体のこの方法の経済性は著し
く向上されるのである。
次に、本発明の理解を容易にするために、実施例をあげ
る。
る。
実施例 １
メチル・アントラニレートとホルムアルデヒドとから、
次式のようにメチレン・ビス・メチルアントラニレート
を合成した。
次式のようにメチレン・ビス・メチルアントラニレート
を合成した。
容量１１の撹拌機付ステンレス・スチール製オートクレ
ーブに、メチル・アントラニレート（両式Ｉ）（これは
シェルウィン・ウィリアム社（Ｓｈｅｒｗｉ ｎ Ｗｉ
ｌ Ｉ ｉａｍ Ｃｏｒｐ 、）より入手した。
ーブに、メチル・アントラニレート（両式Ｉ）（これは
シェルウィン・ウィリアム社（Ｓｈｅｒｗｉ ｎ Ｗｉ
ｌ Ｉ ｉａｍ Ｃｏｒｐ 、）より入手した。
〕６６０４ｇ４．０ミリモル）と３７％ホルマリン（両
式■、ホルムアルデヒドの１．０モル）とシリカ・アル
ミナ触媒〔アメリカン・サイアナミド社（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ、 ）より登録標名Ａ
ＥＲＯＣＡＴ Ｓｏｌ ｉｃａ Ａｌｕｍｉｎａ
ＴＡで市販されているシリカ・アルミナ触媒） １８．
１ ｇとを加えた。
式■、ホルムアルデヒドの１．０モル）とシリカ・アル
ミナ触媒〔アメリカン・サイアナミド社（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ、 ）より登録標名Ａ
ＥＲＯＣＡＴ Ｓｏｌ ｉｃａ Ａｌｕｍｉｎａ
ＴＡで市販されているシリカ・アルミナ触媒） １８．
１ ｇとを加えた。
このオートクレーブを窒素でフラッシュし、密閉し、温
度２００℃に加熱し撹拌しながら温度２００ ’Ｃに３
時間保った。
度２００℃に加熱し撹拌しながら温度２００ ’Ｃに３
時間保った。
この反応混合物を熱い中に濾過し触媒を除き、スｌ−Ｉ
Ｊツブして水と未反応のメチル・アントラニレートとを
除いた。
Ｊツブして水と未反応のメチル・アントラニレートとを
除いた。
ストリッピングは高度の真空（Ｈｇｌ〜２ ｍｒｎ ）
で実施し内容物（ｐｏｔ）の温度が２００℃になった。
で実施し内容物（ｐｏｔ）の温度が２００℃になった。
撹拌の後、残った生成物（両式■）は２７５ｇで、収量
は８８％であった。
は８８％であった。
生成物は、全アミン量６．４２ ｍｅｑ ／ｇ （理論
量６．３７ｍｅｑ／ｇ）で、赤外線吸収分析及び核磁気
共鳴試験の結果では両式■の構増をもつことを示した。
量６．３７ｍｅｑ／ｇ）で、赤外線吸収分析及び核磁気
共鳴試験の結果では両式■の構増をもつことを示した。
ゲル浸透クロマトグラフィー試験の結果では、生成物の
９６．５９％までが前記■の二量体生成物と同じ分子の
大きさをもち、３．４１％がそれよりも少さな分子の大
きさの化合物であった。
９６．５９％までが前記■の二量体生成物と同じ分子の
大きさをもち、３．４１％がそれよりも少さな分子の大
きさの化合物であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メチルアントラニレートとホルムアルデヒドとをシ
リカ−アルミナ触媒の存在下で縮合させる、ことを特徴
とする、メチレン・ビス（メチル・アントラニレート）
の製造方法。 ２ 前記縮合を、温度１００〜３００℃の範囲、ゲージ
圧３．５〜１４１ｋｇ／ｃｒ７ｔ（５０〜２０００Ｐｓ
ｉｇ）の範囲の加圧下で実施する、特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/099,779 US4252981A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Synthesis of methylene bis(methylanthranilate) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5679655A JPS5679655A (en) | 1981-06-30 |
| JPS5822141B2 true JPS5822141B2 (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=22276580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55090026A Expired JPS5822141B2 (ja) | 1979-12-03 | 1980-07-03 | メチレン・ビス（メチル・アントラニレ−ト）の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4252981A (ja) |
| JP (1) | JPS5822141B2 (ja) |
| CA (1) | CA1146959A (ja) |
| DE (1) | DE3043374A1 (ja) |
| FR (1) | FR2471367A1 (ja) |
| GB (1) | GB2064516B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60119431U (ja) * | 1983-12-12 | 1985-08-12 | マルホ発條工業株式会社 | 欠陥錠剤選別装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824828A (en) * | 1987-10-29 | 1989-04-25 | International Flavors & Fragrances Inc. | Schiff base reaction products of aldehydes and alkyl anthranilates and organoleptic uses thereof |
| US4775720A (en) * | 1987-10-29 | 1988-10-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Schiff base reaction products of aldehydes and alkyl anthranilates and organoleptic uses thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH586189A5 (ja) * | 1970-01-28 | 1977-03-31 | Bayer Ag |
-
1979
- 1979-12-03 US US06/099,779 patent/US4252981A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-07-03 JP JP55090026A patent/JPS5822141B2/ja not_active Expired
- 1980-10-24 GB GB8034383A patent/GB2064516B/en not_active Expired
- 1980-11-04 CA CA000363965A patent/CA1146959A/en not_active Expired
- 1980-11-17 DE DE19803043374 patent/DE3043374A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-02 FR FR8025546A patent/FR2471367A1/fr active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60119431U (ja) * | 1983-12-12 | 1985-08-12 | マルホ発條工業株式会社 | 欠陥錠剤選別装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2471367A1 (fr) | 1981-06-19 |
| JPS5679655A (en) | 1981-06-30 |
| GB2064516B (en) | 1983-07-20 |
| GB2064516A (en) | 1981-06-17 |
| FR2471367B1 (ja) | 1983-01-21 |
| US4252981A (en) | 1981-02-24 |
| CA1146959A (en) | 1983-05-24 |
| DE3043374A1 (de) | 1981-06-19 |
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