JPS5822443B2 - 芳香組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 竜ぜん香に対する合成代替物は香料業界において強く探
求せられており、多くのかような代替物が存在する。

しかし、この探索はこの芳香性を有する容易に人手し得
て且つ安価な化合物について続けられている。

二環性デカヒドロナフタリン骨格をもち琥珀香気を有す
る二、三の化合物が知られているが、かような化合物は
テトラヒドロフラン環かテトラヒドロピラン環の何れか
を含むものである（ ５ｔｏｌｌｌ の米国特許第３０
２９２２５号明細書、ＥｎｎｉｎｇａおよびＢｅｅｔｓ
の米国特許第３０４５０２８号明細書、Ｃｈｏｄｒ
ｏｆｆおよびＶａｚｉｒａｎｉの米国特許第３４１７１
０７号明細書、およびＣｈｅｍ、 ａｎｄ Ｉｎｄ、Ｎ
、Ｚ、、４．４（１９６７）参照〕。

オキシラン環を含む二環性デカヒドロナフタリン骨格を
有する化合物は従来全（報告されていない（環の数の表
現において、二環性とは基本炭化水素骨格を意味しオキ
シラン環の存在は、勿論、生成物を四環状化合物として
示すべきものとなろう）。

ベルギー特許第７７８１７０号および第 ７７８１７３号明細書には、炭化水素Ａおよび炭化水素
Ｂと命名される若干のオレフィン性炭化水素が開示され
ている。

これらのＣ１５Ｈ２４一炭化水素はツヨプセンの強酸異
性化によってつくられた生成物のうちの二つである。

この炭化水素Ａは７・５ａ−−エタノ−１・１・７−１
−リメチル−１・２・３・５・６・７・８・８ａ−オク
タヒドロ−ナフタレンである。

この炭化水素Ｂは６・Ｓａ−エタノ−１・１・６−ドリ
メチルー１・２・３・５・６・７・８・８ａ−オクタヒ
ドロナフタレンである。

炭化水素ＡおよびＢの製造様式はまたＪｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、
３７．１（１９７２）に開示されている。

これらのＣ１５Ｈ２４一炭化水素のエポキシ化は有用な
官能性を有する生成物をもたらすことが判った。

炭化水素Ａまたは炭化水素Ｂのそれぞれについて、また
はこれら炭化水素の混合物についてエポキシ化を実施し
てそれぞれ炭化水素Ａ−エポキシ化合物、炭化水素Ｂ−
エポキシ化合物またはこれらエポキシ化合物の混合物を
得ることができる。

個々にまたは混合物として得られたエポキシ化合物は強
い琥珀様香気を有し、香料または芳香組成物にウツディ
アンバーノー１・を達成するための香料材料として極め
て有用である。

これらの新規エポキシ化合物の嗅覚的に有効量を加えた
芳香組成物は本発明の首題である。

本発明の新規エポキシ化合物製造のための出発材料は前
記ベルギー特許第７７８１７０号および第７７８１７３
号明細書に記載の方法によって製造することができる。

これらの炭化水素は、約４０℃において約５分間に亘っ
てツヨプセンを氷酢酸とポＩＪ ＩＪン酸との混合物に
添加し、この混合物をその温度において更に一定時間適
当には約３時間攪拌し、ついで反応混合物を過剰水中へ
投入して反応を停止せしめることによって容易に製造せ
られることが見出された。

水に不溶の成分を常法によって分離し、洗浄して酸およ
び抽出方法に使用した如何なる溶媒をも除去し、ついで
減圧下に蒸溜する。

如何なる抽出溶媒をも除去した後、残渣を気−液クロマ
トグラフにかげると８成分の存在を示す。

成分６および７は望ましい炭化水素ＡおよびＢを含有す
る。

良い精溜塔を利用する減圧蒸溜によって残渣から炭化水
素ＡおよびＢを容易に分別できることが判った。

異性化反応生成物の構造は非常に近似しているため、分
離が困難であり、純粋な炭化水素ＡおよびＢを得るため
には、減圧下に得られる溜分の再精溜または分取気相ク
ロマトグラフの使用が望ましい。

しかしながら、溜分が例えば炭化水素ＡまたはＢ以外の
成分を５％未満含有する場合は、その溜分は更に精製す
ることなく利用することができる。

炭化水素Ａから導かれるエポキシ化合物と炭化水素Ｂか
ら導かれるエポキシ化合物と香気性において実質的に差
違がないという本発明者の知見により、エポキシ化工程
前に炭化水素Ａと炭化水素Ｂを分離する必要はない。

炭化水素ＡおよびＢのエポキシ化は当業界で公知の何れ
かのエポキシ化様式によって実施することができる。

しかし、エポキシ化剤として過酸を利用することが特に
望ましい。

容易に入手し得る過酸は如何なるものでも使用すること
ができ、過フタル酸、過安息香酸、メタ−クロロ過安息
香酸、または過酢酸を利用することができる。

過酢酸は最も安価なまた最も人手し易い過酸であり、望
ましいものである。

しかし、市販の過酢酸を利用する場合は、安定剤として
加えられている約１％含量の硫酸を先ず除去しなげれば
ならない。

この硫酸の除去は、例えば酢酸ソーダまたは炭酸ソーダ
のような塩基性塩の添加により実施することができる。

中和剤として炭酸ソーダを利用するのが好ましいことが
判った。

過酸に対して、酸化すべき炭化水素１モル当り炭酸ソー
ダ０．５から１好ましくは約０．７５モルを加えるべき
である。

エポキシ化工程に対する一般的反応条件は臨界的ではな
い。

しかしながら、炭化水素１モル当り過酸約１当量を利用
するのが適当であることが判った。

過酸を少量、例えば炭化水素１モル当り過酸約０．０５
から約０．２モルを利用することが特に望ましい。

この反応を実施する温度範囲も臨界的ではな（，０°か
ら５０℃の範囲にて操作する。

しかしながら、約３０℃にて反応をおこなうのが望まし
いことが判った。

附加的な溶媒の不存在下に反応を実施することができる
。

しかし、溶媒、適当なものとしては飽和炭化水素または
ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば二塩化エチレン等の中
で反応を実施するのが望ましいことが判った。

溶媒と炭化水素ＡおよびＢの混合物を無水炭酸ソーダ中
にて調製し、その混合物を攪拌しながらそれに過酢酸を
添加することができることが判った。

過酸の添加が完了した後、反応物を好適には約３０分か
ら約２時間、好適には約１時間攪拌し、それに水を添加
して反応混合物を冷却する。

水の添加量は勿論臨界的ではない。

しかしながら、使用する過酸約１．３容量に対して等容
量の水を利用するのが適当であることが判った。

攪拌の後、混合物を静置して水性相と有機相に分離し、
反応は溶媒を利用しておこなったかまたは前記に示した
適当な反応溶媒の一つを利用しておこなった場合に、水
性相を使用したものと同一の溶媒にて抽出し、有機相を
合体し、水、水性無機塩基例えば炭酸ソーダおよび再び
水で洗浄し、溶媒は好ましくは減圧よりむしろ大気圧に
おいて除去する。

残留物質をついで適当には精溜塔により、減圧蒸溜して
目的のエポキシ化合物を得る。

出発材料として炭化水素ＡおよびＢの混合物を利用する
場合には炭化水素Ａのエポキシ化合物と炭化水素Ｂのエ
ポキシ化合物の混合物が生成され、炭化水素Ａまたは炭
化水素Ｂを単独の出発材料として利用する場合には、相
当するエポキシ化合物が生成される。

この両エポキシ化合物は実質的に同型の香気を有するが
、炭化水素Ｂのエポキシ化合物は実質的に炭化水素Ａの
エポキシ化合物より香気が強い。

下記例中の機器は次の通りである。

Ａ、気相クロマトグラフィ（ｖｐｃ ） Ａ−１，１５０℃、６０ｍ１／分、クロモソーブＰ上の
１５％カーボワックス２０Ｍ、１／４吋径（１吋−２，
５４Ｃ：ｒｒＬ）、２ｍ銅製カラム。

Ａ−２，２２５℃、６０ｍ１１分、クロモソーフ上の１
５％カーボワックス２０Ｍ、１／４吋径、４ｍ銅製カラ
ム。

Ｂ、ｖｐｃ／質量スペクトル パーキン−エルマー９００．５ＣＯＴ ３％カーボワッ
クス２０Ｍ、０．０２吋径、パリアン（Ｖａｒｉａｎ
） ６２０ ／ ｉに連繋の５０吸（１吸−３０，４８
ｃｍ、）不透鋼カラムパーキン−エルマー２７０（二重
収斂）。

Ｃ１赤外吸収（ｉｒ ） パーキン−エルマー４５７ Ｄ、核磁気共鳴（ｎｍｒ） パリアン（Ｖａｒｉａｎ ） Ａ６０Ａ Ｅ、 （Ｎｅ５ｔｅｒ ／Ｆａｕｓｔ Ｍａｎｕｆａ
ｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｒｐ。

ＮｅｗＹｏｒｋ 、 Ｄｅｌａｗａｒｅ ）から購入し
たネスター／ファウスト自動環状テフロンスピンニング
バンド蒸溜カラム。

参考例 １ ６・８ａ−エタノート１・６−ドリメチルー１・２・３
・５・６・７・８・８ａ−オクタヒドロ−ナフタレンお
よび７・８−エタノ−１・１・７−ドリメチルー１・２
・３・５・６・７・８・８ａ−オクタヒドロナフタレン
に富む三環式Ｃ１５Ｈ２４炭化水素 攪拌機、温度計、導入用漏斗および凝縮器を設けた反応
用フラスコに、氷酢酸５００′Ｌ？およびポＩＪ ＩＪ
ン酸（１１５％）２０Ｍ’を装入する。

この混合物を攪拌し、４０℃において５分間に亘りツヨ
プセン５００グを導入する。

このバッチを４０℃に３時間攪拌し、ついで水１０００
？中に投入する。

油層を分離し、水層はベンゼン２Ｘ１００ｒ／′Ｌｌに
て抽出する。

合体した油とベンゼン抽出物は水２×５０ｍ１にて洗浄
し、１０％炭酸ソーダにてアルカリ性にしついで塩水で
伸性に洗浄する。

減圧下にベンゼンを溜去し粗製炭化水素５０５グを残す
。

この粗製物のｖｐｃ （Ａ−１）は次の８成分を示す。

（１） ０．４％、（２） １．３％、（３）４．７％
、（４） ４．９％、（５） ９．３％、（６） ２７
．３％、（７）４４．５％、（８） ７．５％。

成分１−４は未知の構造の三環式Ｃ、５Ｈ２４炭化水素
である。

成分５は２・２・３・７−チトラメチルトリシクロー〔
５・２・２・０１°６〕ウンデカ−３−エンである。

成分６および７は望ましい三環式Ｃ１５Ｈ２４炭化水素
であって炭化水素Ａおよび炭化水素Ｂとして示される。

成分８はシャミグレン、主体的にはα−シャミグレンで
ある。

粗製物は２吸、２５朋径のグツドロー （Ｇｏｏｄｌｏｅ ）充填カラム（１４理論段数の割合
にした）および還硫比２０：１を使用して０．５ｍｍ圧
において真空蒸溜し、下記溜分を集める。

１、 ６６．０ｆ；沸点５１−６５℃１０．５ｒｒＬ１
ｒｔ；ｎ２ｏ。

１．４９８０ ： ｖｐｃ （Ａ−１） ： ８．２％
炭化水素Ａ、３．２％炭化水素Ｂ。

２．８５．５Ｐ；沸点６５−６６℃／ ｏ、 ５ ｍｍ
： ｎ ”。

１．５０４５ ： ｖｐｃ （Ａ−１） ：’３５．４
％炭化水素Ａ、２１．６％炭化水素Ｂ０ ３、 ２６２．４グ；沸点６６−、−７６°Ｃ／ ０．
５龍；ｎ’７１．５０７５；比重２５℃／２５°Ｃ０，
９４４２；ｖｐｃ （Ａ−１） ： ３２．９％炭化水
素Ａ、５９．７％炭化水素Ｂ、３．３％α−シャミグレ
ン。

４、 ３２．ＯＬ？；沸点７６−８９℃／ ｏ、 ５
ｍｍ ； ｎ”。

１．５１５０：ｖｐｃ（Ａ−１）：２４．６％炭化水素
Ｂ、４７．２％α−シャミグレン、２８．４％工ステル
（アセテ−１−）。

５． １０．５Ｐ；沸点８９−９０ ／ ０．５ｍｍ
： ｎ渭１．５１８４ ： ｖｐｃ （Ａ−１） ：
１０．６％β−シャミグレン（Ｖｌｉｉ ）、８９．４
％アセテート。

６．３５．１グ残渣。

部分１．２および４の再蒸留により、望ましい反応生成
物である部分３に類似の物質を更に多く得られる。

上記部分２からネスター／ファウスト力ラム（Ｅ）およ
び分取気相クロマトグラフを用いる５ｍｍＨｇにおける
真空蒸溜によって炭化水素ＡおよびＢの試料を製造する
。

炭化水素に対する分析値は下記の通りである。

炭化水素Ａ 計算値（Ｃ１５Ｈ２４に対する）： ：Ｃ，８８，１６％；Ｈ，１１，８４％ 実側値：Ｃ１８８，２４％：Ｈ１１］、、８１％質量ス
ペクトル（Ｂ）：２０４分子量（３１％〕１８９（２７
％）、１７５（１００％）、１６１（８％）、１４８（
１８％）、１４７（１３％）、１３３（２０％）、１１
９（３５％）、１０５（３９％）、９５（２０％）、９
３（１６％）、９１（２４％）、８１（１８％）、７９
（１７％）、７７（１５％）、６９（８％）、６７（１
１％）、６５（７％）、５５（１６％）、５３（１０％
）、４３（７％）、４１（３３％）。

核磁気共鳴（Ｄ）（τ、ＣＤＣｌ５）： ４．７５にお
ける集中（ＬＨ１広巾、１／２Ｈ＝１０Ｈｚ、多重線、
ビニル性）、７．９３における集中（２Ｈ１多重線、ア
リル性）、８０８における集中（２Ｈ１多量線、アリル
性）、８．２５−８．２９ （１０Ｈ１多重線、メチレ
ン）、９．００ （３Ｈ，単一線、メチルＨ）、９．１
３ （３Ｈ，単一線、メチルＨ）、９．１７（３Ｈ１単
一線、メチルＨ）。

赤外吸収（Ｃ）（ν、正味最高）： ２９３０（Ｓ）、２９１０（Ｓ）、２ｓｓｏ（Ｓｌ：１
６６４（Ｗ）、１５５０（Ｓ）、１３８３（ｍ：１３７
２（Ｗ）、１３６７（ｍ）、１２５８（Ｗ）１１８８（
Ｗ）、１１０２（Ｗ）、１０７０（Ｗ）９８５（Ｗ）、
９６０ （Ｗ）、８４０（ｍ）、７９５（ｗ）、６６２
（ｗ）ＣＴＬ−１゜炭化水素Ｂ 計算値（Ｃ１５Ｈ２４に対する） ：Ｃ，８８，１６％；Ｈ１１１，８４％ 実側値：Ｃ１８８，０７％、Ｈｌｌｌ、７６％質量スペ
クＩ・ル（Ｂ）： ２０４分子量（４２％）、１８９（
４０％）、１７５（１００％）、１６１（１１％）、１
４８（２５％）、 １４７ （２３％）、１３３（２５％）、１１９（５０
％）、１０７（１７％）、 １０５（５５％）、９５（２５％）、９３（２０％）、
９１（２９％）、８１（２０％）、７９（２０％）、７
７（１６％）、６９（９％）、６７（１３％）、６５（
９％）、５５（２１％）、５３（１１％）、４３（６％
）、４１（４３％）。

核磁気共鳴（Ｄ）（τ、ＣＤＣｌ５）： ４．７２にお
ける集中（ＩＨ１広巾、ビニル性Ｈ）、８．０４（４−
Ｈ１広広巾型線、アリル性Ｈ）、８．２５−８．８３
（１０Ｈ，多重線、メチレンＨ）、９．１９（３Ｈ１単
一線、メチルＨ）、９．２１（６Ｈ１単−線、メチルＨ
）。

赤外吸収（Ｃ）（ν、正味、最高）： ２９４５（Ｓ）、２９２０（Ｓ）、２８６５（Ｓ）、１
６７０（Ｗ）、１４５８（Ｓ）、１４４０（ｍ）、１３
８５ （ｍ）、１３７６ （ｍ ）、１３６５（ｍ）、
１３４５（ｗ）、１１３５（ｗ）、１０１０７０（，９
６０（ｗ ）、８３８ （ｗ ）、８１５ （ｗ ）、
７７０（ｗ）Ｃ７ｒＬ−１゜ 参考例 ２ エポキシエタノトリメチルデカハイドロナフタレン、（
炭化水素Ａ−エポキシ化合物および炭化水素−Ｂ−エポ
キシ化合物） 攪拌機、温度計、凝縮器および添加用漏斗を設けた反応
用フラスコ中に、無水炭酸ソーダ２６０Ｐ（２，４５モ
ル）、二塩化エチレン１１２０グ（９００ｍｌ）および
炭化水素ＡおよびＢ６１２？（３モル）を装入する。

この混合物を激しく攪拌する一方、必要ならば冷却して
温度を３０°Ｃに維持しながら１時間に亘って４０％過
酢酸６２０１（３，２８モル）を導入する。

このバッチを過酢酸の添加完了後３０℃にて１時間攪拌
する。

水（８００ｍｌ）を加え、１０分間攪拌し静置する。

層を分離し、水性層を二塩化エチレン１５０ｍ１で一度
抽出する。

合体させた有機層は水（２００ｍｌ）、１０％炭酸ソー
ダ（２００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）で洗浄する。

二塩化エチレン溶媒は大気圧下に１２０°容器温度まで
上げて除去する。

粗製物質（６５Ｃ１）はガラスらせんを入れた３７ｃｒ
／′Ｌカラム上にて１：１の還流比で、０．５ｍｍにて
真空蒸溜して、下記部分を集めた。

（１） １８４．Ｃ１；沸点７５−９２°Ｃ１０，５
關：ｎ Ｄｌ、４８１５ １．４９９９ （２）４１２．（１；沸点９２℃１０．５７１１７ｒＬ
；ｎせ１．５０１０−１．５０２０ （３） １３．：Ｉｎ’；沸点９２−９５℃／ ０−
５ ｍｕ ： Ｈ’。

１．５０２５ （４） １６．０ｆ；沸点９５−１１０℃／ Ｑ、
５ ｍｍ ：ｎ Ｄ １−５０７５ （５） ２３．０グ：残渣 部分２は望ましい反応生成物である、炭化水素Ａおよび
Ｂのエポキシ化合物の混合物である。

前記のような部分１および３（１９７，：ｌ）の再蒸溜
および還流比５：１への増加は部分２と同じ生成物１４
１′？を更に得る。

下記はエポキシ化合物の分析値である。

ｎ ”ｐ １．５０１５ ：比重２５°Ｃ／２５℃１．
００５５；〔α〕２．Ｅ ｚ、８°： ｖｐｃ （Ａ
−２）４０％炭化水素Ａ−エポキシ化合物、６０％炭
化水素Ｂ−エポキシ化合物。

計算値（ＣＩ５Ｈ２４０として） ：Ｃ１８１７６％；Ｈ１１０，９８％ 実測値：Ｃ１８１，９１％：Ｈｌｌｏ、９７％Ｎｍｒ
（Ｄ）（ｒ、ＣＤＣ１３） ニア、１５−６．９０
（ＩＨ，広１］模様）、９．２６．９，１８．９．１６
（３Ｈ１炭化水素Ｂ−エポキシ化合物からの単一線）、
８．９５．８．９９．９．２０ （３Ｈ，炭化水素Ａ−
エポキシ化合物からの単一線）。

Ｉｒ（Ｃ）（＋’、正味、最高）：１１６２．１０７０
．９８１．９５８．８８８．８７９ｃｒＩＬ−１゜ 参考例 ３ ４・４ａ−エポキシ−７・８ａ−エタノート１・７−ド
リメチルテカバイドロナフタレン（炭化水素Ａ−エポキ
シ化合物） ８５％ｍ−クロロ過安息香酸９．５′？（４６ミリモル
）のベンゼン１３５ｍ１溶液を１０°に冷却し、攪拌す
る一方、５分間に亘って炭化水素Ａ８．２′？（４０ミ
リモル）を加える。

この混合物を１０゜にて１．０時間および２５°にて０
．５時間攪拌し、ついで１０％苛性ソーダ水溶液５０ｒ
ｎｌにて処理する。

有機相を除去して水で洗浄し、溶媒は減圧除去する。

残留油は蒸溜して目的のエポキシ化合物８．１２を得る
。

このものは前記参考例２の少量のエポキシ化合物と同等
の、０．３ｍｍにおける沸点９０−９５°、ｎ 賃１．
５００２のものである。

計算値（ＣＩ５Ｈ２４０として） ：Ｃ，８１，７６；Ｈ，１０，９８ 実側値：Ｃ１８１，６３；Ｈ１１１０８ Ｉｒ（Ｃ）（シ、正味最高）：１１９５．１１６２．９
８１．９５０．８７９ｃｒｒＬ。

Ｎｍｒ （Ｄ）（ｒ、ＣＤＣ１３）： ７．１４ ＝
７．００（ＩＨ，広巾模様）、 ８．９５ （３Ｈ，単
一線）、８．９９ （３Ｈ，単一線）、９．２０（３Ｈ
。

単一線）。

質量スペクトル（Ｂ）：２２０（４８％）、１９１（４
３％）、１５９（３９％）、 １３５（３８％）、１２１（５３％）、 １１９（４０％）、１０７（６２％）、 １０５（９８％）、９５（５５％）、９３（７１％）、
９１（６１％）、８１（７５％）、５５（７５％）、４
３（７１％）、４１（１００％）。

参考例 ４ ４・４ａ−エポキシ−６・８ａ−エタノ−１・１・６−
ドリメチルデカノ・イドロナフタレン（炭化水素Ｂ〜エ
ポキシ化合物） ベンゼン１１５ｍ１中の８５％ｍ−クロロ過安息香酸７
．２Ｐ（３５ミリモル）の溶液を１０°に冷却し、炭化
水素Ｂ６．ＩＰ（３０ミリモル）を５分間に亘って加え
ながら攪拌する。

この混合物を１０°において１，０時間、および２５°
において０．５時間攪拌し、ついで１０％苛性ソーダ水
溶液５ｏｍｌ！で処理する。

有機層を分離し、水洗し、減圧下に溶媒を除去する。

残留油を蒸溜すれば望ましいエポキシ化合物６．Ｏｌを
得、このものは前記参考例２の主要なエポキシ化合物と
同じ、０．７ｍｍにおける沸点１０５−１１０°、ｎ￥
ｉ１１．５０１５のものである。

計算値（Ｃ１５Ｈ２４０として） ：Ｃ，８１，７６；Ｈ，１０，９８ 実側値：Ｃ，８１，７８；Ｈ，１１，１６Ｉｒ（Ｃ）（
ν、正味最高）：１１４０．１０６５．１０００．９８
０，８８８．８５９．７３８ｃｒｒＬ−１゜ Ｎｍ、ｒ （Ｄ ） （ｒ、 ＣＤＣｌ３ ） ：
７．１５−６．９０（ＩＨ，広巾模様）、９．１６
（３Ｈ，単一線）、９．１８（３Ｈ１単一線）、９．２
６ （３Ｈ。

単一線）。

質量スペクトル（Ｂ）：２２０（１９％）、２０２（３
０％）、１７７（４０％）、 １５９（３９％）、１３３（３５％）、 １３１（３５％）、１２１（６１％）、 １１９（５０％）、１０７（７６％）、 １０５（７２％）、９５（７０％）、９３（７７％）、
９１（６１％）、８１（５７％）、７９（５６％）、５
５（７２％）、４３（９８％）、４１（１００％）。

実施例 １ 香気評価および比較 次の物質を評価した。

１．４４ａ−エポキシ−７・８ａ−エタノ−１１・７−
ドリメチルデカバイドロナフタレン（炭化水素Ａ−エポ
キシ化合物）、参考例３゜２．４・４ａ−エポキシ−６
・８ａ−エタノ−１１・６−ドリメチルデカバイドロナ
フタレン（炭化水素Ｂ−エポキシ化合物）、参考例４゜
３、炭化水素Ａ−エポキシ化合物（４０％）および炭化
水素Ｂ−エポキシ化合物（６０％）の混合物、参考例２
゜ ４、竜ぜん香。

評価はすべて各物質ｏ、２ｍｌを嗅気検知用吸取紙に適
用してその香りを観察することによりおこなった。

強さの検討は物質１から３の一連のエタノール稀薄溶液
を評価し、これらと物質４の竜ぜん香の標準エタノール
溶液とを比較することによって実施した。

物質１の純粋な炭化水素Ａ−エポキシ化合物は竜ぜん香
の嗅いを連想させる強いアンバー／カンファ一様の香り
を有する。

物質２の純粋な炭化水素Ｂ−エポキシ化合物は竜ぜん香
の揮発性のアンバーノートに全く近い極めて強いアンバ
ー／ウツディの香りを有する。

これは物質４の竜ぜん香よりも約５倍の強さがある６物
質３の炭化水素ＡおよびＢのエポキシ化合物４０：６０
の混合物は物質２の香気に全く類似した極めて強い琥珀
ウツディの香りを有する。

物質１の４０％の存在は、物質１の香気が物質２の香気
を支持するので、物質２の効果的な香気を変えない。

物質３は物質４の竜ぜん香の約５倍の強さがある。

実施例 ２−６ 芳香組成物の例 芳香ベース（実施例２）は実施例２に挙げた成分を使用
して製造する。

実施例１の物質１から４は実施例２の芳香ベース中へ合
体されて実施例３から６のフラグランスを得る。

フラグランスの香気特性はフラグランスの１０％エタノ
ール溶液１０ｍ１を香気検知用吸取紙に適用し室温にお
いてフラグランスを蒸発させながら香りを観察すること
によって検討比較する。

実施例３０フラグランスは新鮮なアンバーノートを有し
、また物質１を欠如する例６のフラグランスよりも一層
ボディおよび温かさを有する。

実施例３において示した琥珀調は、竜ぜん香（物質４）
自体が物質１０２倍の濃度において使用されている例１
０の琥珀調に全（類似している。

実施例４０フラグランスは非常に良好なアンバーノート
を保有し、また物質２を欠如する実施例２０フラグラン
スによって与えられるものよりも一層ボディおよび温か
さを有する。

実施例４において示した琥珀調は、竜せん香（物質４）
自体が物質２０５倍の濃度において使用されている実施
例６の琥珀調に全く類似している。

実施例５のフラグランスは実施例４０フラグランスと実
質的に同等である。

この組成物における物質３の香気特性は純粋な物質２（
実施例４）を含む場合と異らない。

何故なら、物質３中の物質１０４０％の存在はそこに含
有される物質２の香気を支持するからである。

実施例５においてあられれる琥珀調は竜せん香（物質４
）自体が物質３の濃度より５倍大なる濃度にて使用され
ている実施例６の琥珀調に全（類似している。

物質１から３の通常の濃度範囲はフラグランス中０．０
５％から１０％である。

フラグランスの型および希望する特殊の効果に従ってま
た更に多量を使用することができる。

従って、物質１から３は純香気物であり価値ある香料物
質であって、更に望ましい多くの型のフラグランスを改
良し提供するために使用することができる。

これらの物質は新規であり、また天然の竜ぜん香の香気
を保有するが、竜ぜん香よりも一層強力でありまた更に
安価である。

（１） 嗅覚的に有効量の４・４ａ−エポキシ−６・
８ａ−エタノート１・６−ドリメチルーデカヒドロナフ
タレンを有する芳香組成物。

（２）嗅覚的に有効量の４・４ａ−エポキシ−７・８ａ
−エタノ−１・１・７〜トリメチル−デカヒドロナフタ
レンを有する芳香組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 を有する６・８ａ−エタノ−１−１・６−１−リメチル
   −１・２・３・５・６・７・８・８ａ−オクタヒドロナ
   フタレンのエポキシ化合物および７・８ａ−−エタノー
   ト１−７−１−リメチ／ｌ／−１−２−３・５・６・７
   ・８・８ａ −オクタヒドロナフタレンのエポキシ化合
   物又はその混合物を嗅覚的に有効量含むことを特徴とす
   る、芳香組成物。