JPS5822494B2 - ユ−ロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法 - Google Patents
ユ−ロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法Info
- Publication number
- JPS5822494B2 JPS5822494B2 JP53081810A JP8181078A JPS5822494B2 JP S5822494 B2 JPS5822494 B2 JP S5822494B2 JP 53081810 A JP53081810 A JP 53081810A JP 8181078 A JP8181078 A JP 8181078A JP S5822494 B2 JPS5822494 B2 JP S5822494B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tin
- europium
- tin oxide
- phosphor
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J31/00—Cathode ray tubes; Electron beam tubes
- H01J31/08—Cathode ray tubes; Electron beam tubes having a screen on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted, or stored
- H01J31/10—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes
- H01J31/12—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes with luminescent screen
- H01J31/15—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes with luminescent screen with ray or beam selectively directed to luminescent anode segments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7729—Chalcogenides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J63/00—Cathode-ray or electron-stream lamps
- H01J63/06—Lamps with luminescent screen excited by the ray or stream
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はユーロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法にか
かり、より明るい酸化錫系螢光体の製造方法を提供しよ
うとするものである。
かり、より明るい酸化錫系螢光体の製造方法を提供しよ
うとするものである。
この螢光体は、従来知られていた唯一の低速電子線用螢
光体ＺｎＯ： Ｚｎの発光色である青緑色と異なり、赤
橙色に発光する。
光体ＺｎＯ： Ｚｎの発光色である青緑色と異なり、赤
橙色に発光する。
その典型的な発光スペクトルを第１図に示す。
この螢光体を用いることによって文字表示管を多色化で
き、近年性なわれている種々の機器のデジタル表示に非
常に有用なものである。
き、近年性なわれている種々の機器のデジタル表示に非
常に有用なものである。
さらに、この螢光体は平板状カラーディスプレイ実現の
可能性も有しているものである。
可能性も有しているものである。
本発明はこのユーロピウム付活酸化錫ＳｎＯ２：Ｅｕ螢
光体に、一層実用的価値を持たせるために、製造方法を
工夫し、その明るさの改善を行なったものである。
光体に、一層実用的価値を持たせるために、製造方法を
工夫し、その明るさの改善を行なったものである。
従来、５ｎ０２： Ｅｕ螢光体は、塩化錫と塩化ユーロ
ピウムとの混合水溶液にアンモニア水をｐＨ８，５にな
るまで添加して水酸化物共沈物を得て、それを乾燥させ
てから熱処理することによって得られている。
ピウムとの混合水溶液にアンモニア水をｐＨ８，５にな
るまで添加して水酸化物共沈物を得て、それを乾燥させ
てから熱処理することによって得られている。
Ｃの水酸化物の沈澱物は、粒径が０．０１μｍと小さく
て製造上扱いにくく、かつ乾燥時に容易に５ｎ０２に変
化し、その後の熱処理時における反応活性を失いやすい
という欠点を持っており、最終的に得られる螢光体の明
るさも、まだ不十分なものであった。
て製造上扱いにくく、かつ乾燥時に容易に５ｎ０２に変
化し、その後の熱処理時における反応活性を失いやすい
という欠点を持っており、最終的に得られる螢光体の明
るさも、まだ不十分なものであった。
また、しゆう酸塩共沈物を作り、これを熱分解する方法
も従来実施されてきたが、得られる粒子は樹枝状になり
やすく、熱分解時にふきあげ現象を示し、最終的に得ら
れる螢光体粒子の粒径も１．５μｍ以上にはなりにくく
、明るさについても上述の方法と同様に不十分であった
。
も従来実施されてきたが、得られる粒子は樹枝状になり
やすく、熱分解時にふきあげ現象を示し、最終的に得ら
れる螢光体粒子の粒径も１．５μｍ以上にはなりにくく
、明るさについても上述の方法と同様に不十分であった
。
本発明は、金属錫、錫ハロゲン化物、および硫酸錫のう
ちの少なくとも１種を出発原料とし、この出発原料にユ
ーロピウムを添加した混合物に硝酸を加えて加熱攪拌し
ながら蒸発乾固させることによって、メタ錫酸の粉末を
作り、この粉末を熱処理することによって、メタ錫酸の
分解と酸化母体中へのユーロピウムの拡散を行なわせる
ことによって、より明るい５ｎ０２： Ｅｕ螢光体を得
ることができたものである。
ちの少なくとも１種を出発原料とし、この出発原料にユ
ーロピウムを添加した混合物に硝酸を加えて加熱攪拌し
ながら蒸発乾固させることによって、メタ錫酸の粉末を
作り、この粉末を熱処理することによって、メタ錫酸の
分解と酸化母体中へのユーロピウムの拡散を行なわせる
ことによって、より明るい５ｎ０２： Ｅｕ螢光体を得
ることができたものである。
以下、その実施例をあげて具体的に説明する。
実施例 １
出発原料として高純度金属錫と酸化ユーロピウムＥｕ２
Ｏ３とを準備し、４７．５グラムの錫に、Ｓｎに対して
ＥｕがＩ Ｘ １０−”〜１５原子％になるよう種々の
割合で混合し、各混合物をそれぞれ石英ビーカーに入れ
、Ｃれらに電子工業用高純度硝酸を％に純水で薄めたも
のをそれぞれ２５０ｃｃづつ添加した。
Ｏ３とを準備し、４７．５グラムの錫に、Ｓｎに対して
ＥｕがＩ Ｘ １０−”〜１５原子％になるよう種々の
割合で混合し、各混合物をそれぞれ石英ビーカーに入れ
、Ｃれらに電子工業用高純度硝酸を％に純水で薄めたも
のをそれぞれ２５０ｃｃづつ添加した。
それぞれをホットプレートつきのマグネット式ミキサー
上で加熱しながら攪拌し、メタ錫酸を生成沈澱させてか
ら、それらを最後に蒸発乾固した。
上で加熱しながら攪拌し、メタ錫酸を生成沈澱させてか
ら、それらを最後に蒸発乾固した。
沈澱粉末をふたつきアルミナ製のルツボに移し、１２０
０〜１５００℃の範囲内の温度で２〜１０時間熱処理を
した。
０〜１５００℃の範囲内の温度で２〜１０時間熱処理を
した。
実施例 ２
高純度塩化錫５ｎＣ１□・２ Ｈ２Ｏ９０，３グラムと
Ｅ ｕ ２０３０．７０グラムを、出発原料として用い
、実施例１と同じ操作で螢光体を作った。
Ｅ ｕ ２０３０．７０グラムを、出発原料として用い
、実施例１と同じ操作で螢光体を作った。
実施例 ３
高純度臭化錫５ｎＢｒ２１１１．４グラムとＥｕ２０３
０．７０グラムを出発原料として用い、以下実施例１と
同じ条件で螢光体を作った。
０．７０グラムを出発原料として用い、以下実施例１と
同じ条件で螢光体を作った。
実施例 ４
高純度硫酸錫Ｓ ｎ ＳＯ４８５，９グラムとＥ ｕ
２０３０．７グラムを出発原料として使用し、実施例１
と同じ条件で螢光体を作った。
２０３０．７グラムを出発原料として使用し、実施例１
と同じ条件で螢光体を作った。
以上の実施例で得られた螢光体粉末を第２図に示すよう
な構造の低速電子線励起装置を用いて発光させた。
な構造の低速電子線励起装置を用いて発光させた。
図において、１は透明電極２を有するガラス板で、その
透明電極２の側に螢光膜３が３ 即／ｃｙｒｔの割合で
塗布形成されている。
透明電極２の側に螢光膜３が３ 即／ｃｙｒｔの割合で
塗布形成されている。
この螢光膜３の前面に、５ｍｍＸ５ｍｍの大きさの開口
を有するマイカ板４が配置され、さらにその前にグリッ
ド５が取付けられている。
を有するマイカ板４が配置され、さらにその前にグリッ
ド５が取付けられている。
このグリッド５は第３図に示すようにハニカム状の構造
をしているものである。
をしているものである。
６は熱電子放出ヒータである。これら構成要素全体をガ
ラス製の真空容器γに組入れた。
ラス製の真空容器γに組入れた。
Ｅｆはフィラメント電圧、Ｅｏはグリッド電圧、Ｅｂは
陽極電圧を示す。
陽極電圧を示す。
Ｅｆ＝３．ＯＶ、Ｅｏ＝１８Ｖとし、Ｅｂを変化させ、
明るさをフォトメータを用いて測定した。
明るさをフォトメータを用いて測定した。
各螢光体間の明るさの比較はＥｂ＝１０ｖの値で行なっ
た。
た。
下表に実施例で得られた螢光体のＥｂ＝１０Ｖの時の明
るさと、その螢光体粒子または沈澱粒子の特性等をまと
めて記した。
るさと、その螢光体粒子または沈澱粒子の特性等をまと
めて記した。
上表の試料１〜６の結果から明らかなように、熱処理条
件を１３００℃、２時間一定としたとき、Ｅｕが１×１
０−２〜１５原子％のとき、明るい赤橙色の光を発する
。
件を１３００℃、２時間一定としたとき、Ｅｕが１×１
０−２〜１５原子％のとき、明るい赤橙色の光を発する
。
Ｃれまで得られている５ｎ０２ ：Ｅｕ螢光体はたかだ
か１６フツトランバートであり、いずれもこれを上根る
明るさを示す。
か１６フツトランバートであり、いずれもこれを上根る
明るさを示す。
特に、Ｅｕが５×１０−２〜１０原子％のとき、２５フ
ツトランバートという明るさを示している。
ツトランバートという明るさを示している。
試料１０〜１２は、錫の出発原料として錫のハロゲン化
物、硫酸塩を使用しても良好な結果が得られることを示
している。
物、硫酸塩を使用しても良好な結果が得られることを示
している。
無論、これら化合物や金属錫の２種以上の混合物を出発
原料に使用することもできる。
原料に使用することもできる。
熱処理条件に関しては試料工〜６、同９〜１２と試料７
，８とを比較してみるとわかるように、熱処理温度が１
２００℃付近であると、１３００°Ｃ以上の温度で熱処
理した螢光体に比べて明るさはあまりよくない。
，８とを比較してみるとわかるように、熱処理温度が１
２００℃付近であると、１３００°Ｃ以上の温度で熱処
理した螢光体に比べて明るさはあまりよくない。
無論、熱処理時間を試料８のように長くすることによっ
て、明るさを向上させることができる。
て、明るさを向上させることができる。
工業的に実施する場合には、熱処理温度を１３００℃以
上とするのがより実際的である。
上とするのがより実際的である。
このとき、酸化錫の溶融しない温度範囲内としなければ
ならないことは言うまでもないことである。
ならないことは言うまでもないことである。
さらに、上記実施例におけるような第一錫のハロゲン化
物や硫酸塩に代えて、第二錫のハロゲン化物や硫酸塩を
使用しても、同等の効果の得られることを確認した。
物や硫酸塩に代えて、第二錫のハロゲン化物や硫酸塩を
使用しても、同等の効果の得られることを確認した。
以上述べたように、本発明の方法によれば、５ｎ０２：
Ｅｕ螢光体の明るさを向上させることができるだけで
なく、その製造も非常に容易である。
Ｅｕ螢光体の明るさを向上させることができるだけで
なく、その製造も非常に容易である。
そして、本発明の方法によって得られる螢光体もこれま
での方法による５ｎＱ２ ： Ｅｕ螢光体の粒径が１．
５μｍ程度であるのに比べて、粒径が大きく、取扱いが
容易となる。
での方法による５ｎＱ２ ： Ｅｕ螢光体の粒径が１．
５μｍ程度であるのに比べて、粒径が大きく、取扱いが
容易となる。
第１図は本発明の製造方法により得られる５ｎ０２：
Ｅｕ螢光体の電子線発光スペクトル図である。 第２図は螢光体粉末の応用例の一つである低速電子線励
起装置の概要図、第３図はその制御グリッドの構造を示
す図である。
Ｅｕ螢光体の電子線発光スペクトル図である。 第２図は螢光体粉末の応用例の一つである低速電子線励
起装置の概要図、第３図はその制御グリッドの構造を示
す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属錫、錫のハロゲン化物および硫酸錫のうちの少
なくとも１種を出発原料とし、この出発原料ニ、ユーロ
ピウムを錫に対してＩ Ｘ １０−２〜１５原子％の割
合で混合し、この混合物に硝酸を加えて加熱撹拌しつつ
蒸発乾固させてメタ錫酸の粉末を作り、これを熱処理す
ることによって分解および酸化錫母体中へのユーロピウ
ムの拡散を行なわせることを特徴とするユーロピウム付
活酸化錫螢光体の製造方法。 ２ 金属錫、錫のハロゲン化物および硫酸錫のうちの少
なくとも１種を出発原料とし、この出発原料に、ユーロ
ピウムを錫に対して５Ｘ１０ ”〜１０原子％の割合
で混合し、この混合物に硝酸を加えて加熱攪拌しつつ蒸
発乾固させて、メタ錫酸の粉末を作り、これを熱処理す
ることによって分解および酸化錫母体中へのユーロピウ
ムの拡散を行なわせることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のユーロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法
。 ３ メタ錫酸の粉末の熱処理温度が１２００℃以上で酸
化錫の溶融しない温度範囲内であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項または第２項に記載のユーロピウム
付活酸化錫螢光体の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53081810A JPS5822494B2 (ja) | 1978-07-04 | 1978-07-04 | ユ−ロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法 |
| DE2925740A DE2925740C2 (de) | 1978-07-04 | 1979-06-26 | Verfahren zur Herstellung eines SnO↓2↓:Eu-Pulverleuchtstoffes |
| FR7916793A FR2430662A1 (fr) | 1978-07-04 | 1979-06-28 | Dispositif d'affichage fluorescent a excitation d'electrons de faible niveau d'energie |
| GB7923156A GB2026529B (en) | 1978-07-04 | 1979-07-03 | Fluorescent display device and preparation of phosphor therefor |
| US06/225,323 US4314178A (en) | 1978-07-04 | 1981-01-15 | Low-energy-electron-exciting fluorescent display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53081810A JPS5822494B2 (ja) | 1978-07-04 | 1978-07-04 | ユ−ロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS557876A JPS557876A (en) | 1980-01-21 |
| JPS5822494B2 true JPS5822494B2 (ja) | 1983-05-09 |
Family
ID=13756840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53081810A Expired JPS5822494B2 (ja) | 1978-07-04 | 1978-07-04 | ユ−ロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314178A (ja) |
| JP (1) | JPS5822494B2 (ja) |
| DE (1) | DE2925740C2 (ja) |
| FR (1) | FR2430662A1 (ja) |
| GB (1) | GB2026529B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS559672A (en) * | 1978-07-07 | 1980-01-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Preparation of eu-activated tin oxide fluorescent material |
| US4578615A (en) * | 1984-05-01 | 1986-03-25 | Xerox Corporation | Vacuum fluorescent printing device employing a fly's-eye light coupling method |
| BR8606825A (pt) * | 1985-08-14 | 1987-10-27 | Ciba Geigy Ag | Corantes reativos,sua preparacao e emprego |
| CN100530512C (zh) * | 2004-07-20 | 2009-08-19 | 清华大学 | 一种场发射灯管 |
| CN108303761B (zh) * | 2017-09-30 | 2023-12-08 | 凯鑫森(上海)功能性薄膜产业股份有限公司 | 一种液晶显示器用低蓝光光学薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5133787A (ja) * | 1974-09-17 | 1976-03-23 | Hitachi Ltd | Keikotainoseizohoho |
| JPS5171285A (en) * | 1974-12-18 | 1976-06-19 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Keikotai |
-
1978
- 1978-07-04 JP JP53081810A patent/JPS5822494B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-06-26 DE DE2925740A patent/DE2925740C2/de not_active Expired
- 1979-06-28 FR FR7916793A patent/FR2430662A1/fr active Granted
- 1979-07-03 GB GB7923156A patent/GB2026529B/en not_active Expired
-
1981
- 1981-01-15 US US06/225,323 patent/US4314178A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2026529A (en) | 1980-02-06 |
| JPS557876A (en) | 1980-01-21 |
| US4314178A (en) | 1982-02-02 |
| FR2430662B1 (ja) | 1982-06-18 |
| DE2925740C2 (de) | 1984-02-23 |
| DE2925740A1 (de) | 1980-01-24 |
| GB2026529B (en) | 1983-01-06 |
| FR2430662A1 (fr) | 1980-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4209567A (en) | Red pigment-coated phosphor and method of producing the same | |
| JP5965551B2 (ja) | ケイ酸塩発光材料及びその製造方法 | |
| JPS5822494B2 (ja) | ユ−ロピウム付活酸化錫螢光体の製造方法 | |
| US4272397A (en) | Method of preparing flake-like ceramic particle of zinc sulfide phosphor | |
| CN108559504B (zh) | 一种高灵敏度荧光测温材料及其制备方法 | |
| JPS61145277A (ja) | 発光組成物および低速電子線励起螢光表示管 | |
| US4314177A (en) | Low-energy-electron-exciting fluorescent display device | |
| US3574131A (en) | Process for preparing rare earth oxide phosphors | |
| JPS6248716B2 (ja) | ||
| JPS6250384A (ja) | 陰極線管用けい酸亜鉛蛍光体 | |
| JPS6039312B2 (ja) | ユ−ロピウム付活酸化第二錫螢光体の製造方法 | |
| JPS5917149B2 (ja) | 陰極線励起螢光体の製造法 | |
| US2765281A (en) | Calcium pyrophosphate phosphor | |
| JPH032474B2 (ja) | ||
| JPH0662946B2 (ja) | 低速電子線励起螢光体 | |
| CN104059661A (zh) | 掺杂金属纳米粒子的钆酸钙发光材料及制备方法 | |
| JPS62295989A (ja) | 発光組成物およびこれを用いた低速電子線励起蛍光表示管 | |
| JPS6131747B2 (ja) | ||
| JPS6059943B2 (ja) | 酸化亜鉛螢光体の製造方法 | |
| EP0032192A2 (en) | Luminescent material, process of forming the same and process of electrically altering the ingredients of a glass | |
| JPH0262598B2 (ja) | ||
| CN103289702A (zh) | 一种氟磷酸盐基红色荧光粉、制备方法及应用 | |
| CN104059654A (zh) | 掺杂金属纳米粒子的空心结构锡酸钇钙发光材料及制备方法 | |
| JPS603401B2 (ja) | ユーロピウム付活酸化第二錫螢光体の製造方法 | |
| JPS6144116B2 (ja) |