JPS5917149B2 - 陰極線励起螢光体の製造法 - Google Patents
陰極線励起螢光体の製造法Info
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- JPS5917149B2 JPS5917149B2 JP54157348A JP15734879A JPS5917149B2 JP S5917149 B2 JPS5917149 B2 JP S5917149B2 JP 54157348 A JP54157348 A JP 54157348A JP 15734879 A JP15734879 A JP 15734879A JP S5917149 B2 JPS5917149 B2 JP S5917149B2
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- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
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-
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- C09K11/642—Chalcogenides with zinc or cadmium
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はテレビ映像管の表示面に使用し得る螢光体の
製造法に関する。
製造法に関する。
カラーテレビ映像管は管内で発生した陰極線で・ 選択
的に励起される発光表示面を用いた陰極線管である。
的に励起される発光表示面を用いた陰極線管である。
この表示面には一般に赤色発光螢光体、緑色発光螢光体
および青色発光螢光体が用いられる。映像管が現在の状
態に進化する間に種々の緑色発光螢光体が用いられて来
たが、最近最も一般０ 的で最も明るい所要の発光色を
持つ緑色発光螢光体は銅およびアルミニウムで賦活され
た硫化亜鉛カドミウム（ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ）であ
る。しカルカドミウムを用いることは環境の安全上好ま
しくないため、カドミウムを含まぬ適当な緑色発光螢５
光体を得る種々の試みがなされており、中でも銅、ア
ルミニウムおよび金で賦活された硫化亜鉛（Ｚｎｓ：Ｃ
ｕ：Ａｌ：Ａｕ）が最も有効と思われる。金属イオン化
合物の混合物を硫化水素気流に曝露してその反応温度に
加熱することにより螢光体を０ 作ると最もよい結果が
得られることが判つているが、この方法は所要の反応温
度では硫化水素雰囲気の腐蝕効果が起るため商業規模で
実施するのは困難である。またこの方法で作られた螢光
体は所要の発光色を呈さない。’５ 金属イオン化合物
、元素硫黄および元素炭素の混合物を有蓋容器に入れて
その反応温度に加熱することにより混合物を硫化水素雰
囲気に曝露して加熱する必要をなくすることによつて商
業規模でＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ螢光体を製造すること
は公知で’０ あるが、金イオンのイオン半径が大きい
ため、カラーテレビ映像管用として特に望ましい緑色光
を得るために必要な濃度の金イオンをこの方法で硫化亜
鉛結晶格子に組込むことが極めて困難である。
および青色発光螢光体が用いられる。映像管が現在の状
態に進化する間に種々の緑色発光螢光体が用いられて来
たが、最近最も一般０ 的で最も明るい所要の発光色を
持つ緑色発光螢光体は銅およびアルミニウムで賦活され
た硫化亜鉛カドミウム（ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ）であ
る。しカルカドミウムを用いることは環境の安全上好ま
しくないため、カドミウムを含まぬ適当な緑色発光螢５
光体を得る種々の試みがなされており、中でも銅、ア
ルミニウムおよび金で賦活された硫化亜鉛（Ｚｎｓ：Ｃ
ｕ：Ａｌ：Ａｕ）が最も有効と思われる。金属イオン化
合物の混合物を硫化水素気流に曝露してその反応温度に
加熱することにより螢光体を０ 作ると最もよい結果が
得られることが判つているが、この方法は所要の反応温
度では硫化水素雰囲気の腐蝕効果が起るため商業規模で
実施するのは困難である。またこの方法で作られた螢光
体は所要の発光色を呈さない。’５ 金属イオン化合物
、元素硫黄および元素炭素の混合物を有蓋容器に入れて
その反応温度に加熱することにより混合物を硫化水素雰
囲気に曝露して加熱する必要をなくすることによつて商
業規模でＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ螢光体を製造すること
は公知で’０ あるが、金イオンのイオン半径が大きい
ため、カラーテレビ映像管用として特に望ましい緑色光
を得るために必要な濃度の金イオンをこの方法で硫化亜
鉛結晶格子に組込むことが極めて困難である。
この発明による方法では、硫化亜鉛を賦活剤量ｊ５の銅
、アルミニウムおよび金並びに上記量の銅、アルミニウ
ムおよび金の上記硫化亜鉛への組込みを促進するのに適
切な量の沃化アンモニウムと、上記量の金が上記硫化亜
鉛へー層容易に組込まれるような量の元素セレンと、元
素硫黄および元素炭素と共に有蓋容器中においてその反
応温度に加熱した後反応生成物を冷却する。
、アルミニウムおよび金並びに上記量の銅、アルミニウ
ムおよび金の上記硫化亜鉛への組込みを促進するのに適
切な量の沃化アンモニウムと、上記量の金が上記硫化亜
鉛へー層容易に組込まれるような量の元素セレンと、元
素硫黄および元素炭素と共に有蓋容器中においてその反
応温度に加熱した後反応生成物を冷却する。
加熱段階中に混合物に多量の元素セレンを含ませること
により製品の発光色をカラーテレビ映像管の緑色螢光体
に特に望ましい発光色に偏移させることができる。
により製品の発光色をカラーテレビ映像管の緑色螢光体
に特に望ましい発光色に偏移させることができる。
この偏移は普通期待されるものを超える。この方法によ
ると金イオンが容易に硫化亜鉛結晶格子に組込まれるの
で、混合物を硫化水素雰囲気に曝露して加熱しないで螢
光体を合成することができる。この方法で製造された螢
光体は普通用いられているＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ螢光
体と同様の適当輝度の発光色を呈することができる。こ
れは銅と金だけでは得られない。普通用いられるＺｎＳ
：Ｃｕ：Ａｌ：Ａｕ螢光体に色および効率を合せるよう
にする場合は、元素セレンを導入することによつて金の
使用量を減することができる。例として、硫化亜鉛粉末
２００９を水に懸濁させ、これに０，００８％重量の銅
を硝酸塩として、０．０１６％重量のアルミニウムを硝
酸塩として、０．０２５％重量の金を塩化物として添加
し、混合物を乾燥篩分する。これに元素セレン約２％重
量、沃化アンモニウム約２％重量、硫黄粉末約４％重量
、ココナツツカーボン粉末（粒度２〜８メツシユ）約１
％重量を無作為に混入する。重量？はすべて硫化亜鉛の
重量に対するものである。推奨されるココナツツカーボ
ン粉末はピツツバーグ活性炭社（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ
ＡｃｔｉｖａｔｅｄＣｈａｒ一ＣＯａｌＣＯ．）のＰＣ
Ｂ４×１０型活性炭である。上記混合物を蓋のある石英
ビーカに入れ、これを同じく蓋のある他のビーカに入れ
て全体を約１０００℃に約３０分間加熱する。冷却後内
容物を１２メツシユ篩と６０メツシユ篩とを通して残つ
たカーボン粉末をすべて除去し、最後に４００メツシユ
篩で篩分する。この製品は導入されたセレンを含む銅ア
ルミニウム金賦活硫化亜鉛螢光体で、その化学式は原料
の組成から次のようになる。
ると金イオンが容易に硫化亜鉛結晶格子に組込まれるの
で、混合物を硫化水素雰囲気に曝露して加熱しないで螢
光体を合成することができる。この方法で製造された螢
光体は普通用いられているＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ螢光
体と同様の適当輝度の発光色を呈することができる。こ
れは銅と金だけでは得られない。普通用いられるＺｎＳ
：Ｃｕ：Ａｌ：Ａｕ螢光体に色および効率を合せるよう
にする場合は、元素セレンを導入することによつて金の
使用量を減することができる。例として、硫化亜鉛粉末
２００９を水に懸濁させ、これに０，００８％重量の銅
を硝酸塩として、０．０１６％重量のアルミニウムを硝
酸塩として、０．０２５％重量の金を塩化物として添加
し、混合物を乾燥篩分する。これに元素セレン約２％重
量、沃化アンモニウム約２％重量、硫黄粉末約４％重量
、ココナツツカーボン粉末（粒度２〜８メツシユ）約１
％重量を無作為に混入する。重量？はすべて硫化亜鉛の
重量に対するものである。推奨されるココナツツカーボ
ン粉末はピツツバーグ活性炭社（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ
ＡｃｔｉｖａｔｅｄＣｈａｒ一ＣＯａｌＣＯ．）のＰＣ
Ｂ４×１０型活性炭である。上記混合物を蓋のある石英
ビーカに入れ、これを同じく蓋のある他のビーカに入れ
て全体を約１０００℃に約３０分間加熱する。冷却後内
容物を１２メツシユ篩と６０メツシユ篩とを通して残つ
たカーボン粉末をすべて除去し、最後に４００メツシユ
篩で篩分する。この製品は導入されたセレンを含む銅ア
ルミニウム金賦活硫化亜鉛螢光体で、その化学式は原料
の組成から次のようになる。
Ｚｎ（Ｓ．Ｓｅ）：Ｃｕ（０．００８）：Ａｌ（０．０
１６）：Ａｕ（０．０２５）この製品は光励起性と陰極
線励起性の両性を有し、励起されると可視緑色螢光を発
する。
１６）：Ａｕ（０．０２５）この製品は光励起性と陰極
線励起性の両性を有し、励起されると可視緑色螢光を発
する。
市販のＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ螢光体と比較すると、こ
の螢光体はピーク効率が約８４％、視覚輝度が約８７％
である。発射光のＣＩＥ座標は約ｘ＝０．３４５、ｙ：
０．５７９である。製品は約１０μのメジアン粒度を有
する。この発明の方法では沃化アンモニウムと元素セレ
ン、炭素および硫黄との組合せを米国特許第３５９５８
０４号明細書記載の一般法によつて主材料に親密に混合
することにより硫化物型螢光体に銅、アルミニウムおよ
び金が組込まれる。
の螢光体はピーク効率が約８４％、視覚輝度が約８７％
である。発射光のＣＩＥ座標は約ｘ＝０．３４５、ｙ：
０．５７９である。製品は約１０μのメジアン粒度を有
する。この発明の方法では沃化アンモニウムと元素セレ
ン、炭素および硫黄との組合せを米国特許第３５９５８
０４号明細書記載の一般法によつて主材料に親密に混合
することにより硫化物型螢光体に銅、アルミニウムおよ
び金が組込まれる。
このようにすると銅、アルミニウムおよび金で賦活され
た商業的に有用な発光特性を持つ量産量の硫化亜鉛を適
当な大きさのバツチで経済的に生産することができる。
少量すなわち好ましくは硫化亜鉛の重量の約１〜４％の
元素セレンを含むことによつて硫化亜鉛格子が著しく「
開放」されて金イオンの拡散侵入が容易になるものと考
えられる。
た商業的に有用な発光特性を持つ量産量の硫化亜鉛を適
当な大きさのバツチで経済的に生産することができる。
少量すなわち好ましくは硫化亜鉛の重量の約１〜４％の
元素セレンを含むことによつて硫化亜鉛格子が著しく「
開放」されて金イオンの拡散侵入が容易になるものと考
えられる。
セレンイオンは格子に組込まれて硫黄イオンと置換され
る。この元素セレンを用いると金の添加量を少なくして
材料（金対セレン）にかかる正味費用を節約することが
できる。導入されたセレンは製品螢光体の発光色を僅か
に黄色の波長側に偏移する効果を有する。下表は金とセ
レンを含む方法（例Ｄ，Ｅ）により製造された螢光体を
同じ方法で金とセレンの一方または両方を省略した方法
（例Ａ，Ｂ，Ｃ）により製造された螢光体に比較したも
ので、参考例は代表的従来法のＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ
螢光体である。
る。この元素セレンを用いると金の添加量を少なくして
材料（金対セレン）にかかる正味費用を節約することが
できる。導入されたセレンは製品螢光体の発光色を僅か
に黄色の波長側に偏移する効果を有する。下表は金とセ
レンを含む方法（例Ｄ，Ｅ）により製造された螢光体を
同じ方法で金とセレンの一方または両方を省略した方法
（例Ａ，Ｂ，Ｃ）により製造された螢光体に比較したも
ので、参考例は代表的従来法のＺｎＣｄＳ：Ｃｕ：Ａｌ
螢光体である。
表中においてＣＩＥｌｘｔｌ座標はセレンと金との組合
せによつて両成分の独立的または綜合的効果に対して期
待された以上に高い値（長波長）まで偏移が起ることを
示す。
せによつて両成分の独立的または綜合的効果に対して期
待された以上に高い値（長波長）まで偏移が起ることを
示す。
例Ｂ，Ｄの比較により金の濃度はセレンを２％加えるこ
とにより低減し得ることが判る。視覚輝度の値は人間の
眼のスペクトル感度を考慮して調節された実用の明るさ
であつて、この発明の方法により実用可能の輝度を持つ
所要の緑色放射光を発する螢光体が生成されることを示
している。この発明の方法の実施に用いる炭素の粒度お
よび種類は任意でよいが、１０メツシユより粗いものが
望ましい。
とにより低減し得ることが判る。視覚輝度の値は人間の
眼のスペクトル感度を考慮して調節された実用の明るさ
であつて、この発明の方法により実用可能の輝度を持つ
所要の緑色放射光を発する螢光体が生成されることを示
している。この発明の方法の実施に用いる炭素の粒度お
よび種類は任意でよいが、１０メツシユより粗いものが
望ましい。
また炭素の量は硫化亜鉛の重量の０．１〜１０％でよい
が、０．５〜２％が好ましい。硫黄の量は硫化亜鉛の重
量の１．０〜１０％でよいが、２．０〜５．０％が好ま
しい。沃化アンモニウムは硫化亜鉛の重量の約５％以下
存在すればよく、これは反応促進剤と見られ、硫黄雰囲
気の存在下で賦活剤の加入を助ける。螢光体の初期混合
物並びに最終製品において、硫化亜鉛、銅、アルミニウ
ムおよび金の割合は有用な螢光体を生成するために当業
者に公知のものである。
が、０．５〜２％が好ましい。硫黄の量は硫化亜鉛の重
量の１．０〜１０％でよいが、２．０〜５．０％が好ま
しい。沃化アンモニウムは硫化亜鉛の重量の約５％以下
存在すればよく、これは反応促進剤と見られ、硫黄雰囲
気の存在下で賦活剤の加入を助ける。螢光体の初期混合
物並びに最終製品において、硫化亜鉛、銅、アルミニウ
ムおよび金の割合は有用な螢光体を生成するために当業
者に公知のものである。
一般に賦活剤の銅は主材料の４０〜２００ｐｐｍ重量の
範囲で存在し、アルミニウムおよび金はそれぞれ主材料
の４０〜６００ｐｐｍ重量の範囲で存在することが好ま
しい。主材料は硫化硫黄で、焼成後約１〜２％重量のセ
レン化亜鉛を含むものである。反応はそのバツチ成分と
本質的に反応せず、反応生成物に対する汚染物質を含ま
ないものであれば任意の容器で行うことができる。
範囲で存在し、アルミニウムおよび金はそれぞれ主材料
の４０〜６００ｐｐｍ重量の範囲で存在することが好ま
しい。主材料は硫化硫黄で、焼成後約１〜２％重量のセ
レン化亜鉛を含むものである。反応はそのバツチ成分と
本質的に反応せず、反応生成物に対する汚染物質を含ま
ないものであれば任意の容器で行うことができる。
Claims (1)
- １ 本質的にアルミニウム、銅および金で賦活された硫
化亜鉛から成る陰極線励起螢光体の製造において、本質
的に硫化亜鉛と、化合物状態の賦活剤量の銅と、化合物
状態の賦活剤量のアルミニウムと、化合物状態の賦活剤
量の金と、上記量の銅と上記量のアルミニウムと上記量
の金との上記硫化亜鉛への組込みを促進するのに適切な
量の沃化アンモニウムと、上記量の金が上記硫化亜鉛へ
一層容易に組込まれるような量の元素セレンと、元素硫
黄と、元素炭素とから成る混合物を有蓋容器中において
その反応温度に加熱した後反応生成物を冷却することを
特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/967,094 US4316816A (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Method for preparing copper-aluminum-gold-activated zinc-sulfide phosphors |
| US967094OHN713 | 1978-12-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5580486A JPS5580486A (en) | 1980-06-17 |
| JPS5917149B2 true JPS5917149B2 (ja) | 1984-04-19 |
Family
ID=25512301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54157348A Expired JPS5917149B2 (ja) | 1978-12-06 | 1979-12-03 | 陰極線励起螢光体の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4316816A (ja) |
| JP (1) | JPS5917149B2 (ja) |
| DE (1) | DE2948997C2 (ja) |
| PL (1) | PL120590B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140146U (ja) * | 1983-03-04 | 1984-09-19 | 福久 宣夫 | 位置検出装置 |
| JPS6224307U (ja) * | 1985-07-29 | 1987-02-14 | ||
| JPH0584641A (ja) * | 1991-04-03 | 1993-04-06 | Roland D G Kk | 主軸の原点設定方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56112050A (en) * | 1980-02-07 | 1981-09-04 | Kasei Optonix Co Ltd | Cathode ray tube |
| JP2795893B2 (ja) * | 1989-04-12 | 1998-09-10 | 株式会社東芝 | 陰極線管 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2623858A (en) * | 1949-01-14 | 1952-12-30 | Hartford Nat Bank & Trust Co | Zinc sulfide phosphors containing aluminum |
| US3595804A (en) * | 1968-10-30 | 1971-07-27 | Rca Corp | Method for preparing zinc and zinccadmium sulfide phosphors |
| JPS4939586A (ja) * | 1972-08-22 | 1974-04-13 | ||
| NL7300382A (ja) * | 1973-01-11 | 1974-07-15 | ||
| JPS5230158B2 (ja) * | 1973-10-13 | 1977-08-05 | ||
| JPS52116788A (en) * | 1976-03-26 | 1977-09-30 | Dainippon Toryo Co Ltd | Green fluorescent substance and color braun tube |
| GB1538382A (en) * | 1976-03-26 | 1979-01-17 | Dainippon Toryo Kk | Green-emitting phosphors and cathode ray tubes employing such phosphors |
| JPS532065A (en) * | 1976-06-29 | 1978-01-10 | Toshiba Corp | Cathode ray tube for colour television |
| JPS5311179A (en) * | 1976-07-19 | 1978-02-01 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance |
| JPS5394281A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Toshiba Corp | Green luminous zinc sulfide fluorescent substance |
-
1978
- 1978-12-06 US US05/967,094 patent/US4316816A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-12-03 PL PL1979220108A patent/PL120590B1/pl unknown
- 1979-12-03 JP JP54157348A patent/JPS5917149B2/ja not_active Expired
- 1979-12-05 DE DE2948997A patent/DE2948997C2/de not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140146U (ja) * | 1983-03-04 | 1984-09-19 | 福久 宣夫 | 位置検出装置 |
| JPS6224307U (ja) * | 1985-07-29 | 1987-02-14 | ||
| JPH0584641A (ja) * | 1991-04-03 | 1993-04-06 | Roland D G Kk | 主軸の原点設定方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4316816A (en) | 1982-02-23 |
| PL120590B1 (en) | 1982-03-31 |
| PL220108A1 (ja) | 1980-10-06 |
| DE2948997A1 (de) | 1980-06-12 |
| JPS5580486A (en) | 1980-06-17 |
| DE2948997C2 (de) | 1983-09-08 |
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