JPS582321A - 加硫後の強度が改善されたシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物 - Google Patents
加硫後の強度が改善されたシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物Info
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- JPS582321A JPS582321A JP56100993A JP10099381A JPS582321A JP S582321 A JPS582321 A JP S582321A JP 56100993 A JP56100993 A JP 56100993A JP 10099381 A JP10099381 A JP 10099381A JP S582321 A JPS582321 A JP S582321A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/34—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups
- C08C19/40—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups with epoxy radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は加硫後の強度が改善された合成シス１，４−ポ
リイソプレンゴム組成物に関し、さらに詳しくは、エポ
キシ基を有する合成シス１，４−ポリイソプレンゴムに
第１級アばノ基を少なくとも２個有する化合物および硫
黄加硫系を配合して成るゴム組成物に関するものである
。
リイソプレンゴム組成物に関し、さらに詳しくは、エポ
キシ基を有する合成シス１，４−ポリイソプレンゴムに
第１級アばノ基を少なくとも２個有する化合物および硫
黄加硫系を配合して成るゴム組成物に関するものである
。
合成シス１．４−ポリイソプレンゴムは天然ゴムに類似
した化学構造を有してお′シ、タイヤその他多くの分野
で天然ゴムの代替品として使用されている。
した化学構造を有してお′シ、タイヤその他多くの分野
で天然ゴムの代替品として使用されている。
しかしながら、未加硫物特性および加硫物特性において
、天然ゴムに比較して、いくつかの欠点をもっており改
良が望まれていた。ポリイソプレンゴムの欠点の１つは
、同一配合においては天然ゴムよシ引張応力が低く、加
硫剤系の増量などにより引張応力を高めると強度が著し
く低下するという点である０この欠点は補強剤、充填剤
を含まぬいわゆる純ゴム配合において特に著しいが、カ
ーボンなどの補強剤、充填剤を含む配合においてもみと
められる。
、天然ゴムに比較して、いくつかの欠点をもっており改
良が望まれていた。ポリイソプレンゴムの欠点の１つは
、同一配合においては天然ゴムよシ引張応力が低く、加
硫剤系の増量などにより引張応力を高めると強度が著し
く低下するという点である０この欠点は補強剤、充填剤
を含まぬいわゆる純ゴム配合において特に著しいが、カ
ーボンなどの補強剤、充填剤を含む配合においてもみと
められる。
シス１．４−ポリイソプレンゴムなどのジエン系ゴムの
グリーンストレノゲスを改善する方法として、ジエン系
ゴムにエポキシ基金含有するモノマー例えばグリ７ジル
メタクリレートなどを共重しだエポキシ基含有ゴムおよ
びエポキシ硬化剤を配８□方法が、ｉ、６れ薔い、オ国
特許や４ｏ９４８３゜号）０ しかしながら、この方法に従って、例えばインプシン／
グリシジルメタクリレート共重合体および第１級ジアミ
ン化合物をシス上４−ポリイソプレンゴムに混合し、加
硫しても、引張応力が高く、しかも強度の優れた加硫物
は得られない。
グリーンストレノゲスを改善する方法として、ジエン系
ゴムにエポキシ基金含有するモノマー例えばグリ７ジル
メタクリレートなどを共重しだエポキシ基含有ゴムおよ
びエポキシ硬化剤を配８□方法が、ｉ、６れ薔い、オ国
特許や４ｏ９４８３゜号）０ しかしながら、この方法に従って、例えばインプシン／
グリシジルメタクリレート共重合体および第１級ジアミ
ン化合物をシス上４−ポリイソプレンゴムに混合し、加
硫しても、引張応力が高く、しかも強度の優れた加硫物
は得られない。
また、一方ジエン系ゴムに導入したエポキシ基と’＋
Ｎ’ ｔｌｔ 換ｐ−フェニレンジアミン系老化防止
剤等とを反応させ、ゴム分子鎖中に直接老化防止剤を結
合させることにより老化防止効果を持続させようとの試
みもある（英国特許第１．２２１．５９５号〕Ｑ 本発明者等は引張応力が高く、強度の優れた加硫物を与
えるシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物を開発すべ
く努力を重ねた結果、前記した先行技術に開示されてい
る老化防止効果を有するＮ、ＩＪ’−置換−ｐ−フェニ
レンジアミン化合物、ｐ−アミノ−ジフェニルアミンで
は効果がなく、老化防ｔ４−ポリイソプレンゴムに配合
し、硫黄加硫系で加硫すればすぐれた効果があることを
見い出し本発明を完成するに到ったものである。
Ｎ’ ｔｌｔ 換ｐ−フェニレンジアミン系老化防止
剤等とを反応させ、ゴム分子鎖中に直接老化防止剤を結
合させることにより老化防止効果を持続させようとの試
みもある（英国特許第１．２２１．５９５号〕Ｑ 本発明者等は引張応力が高く、強度の優れた加硫物を与
えるシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物を開発すべ
く努力を重ねた結果、前記した先行技術に開示されてい
る老化防止効果を有するＮ、ＩＪ’−置換−ｐ−フェニ
レンジアミン化合物、ｐ−アミノ−ジフェニルアミンで
は効果がなく、老化防ｔ４−ポリイソプレンゴムに配合
し、硫黄加硫系で加硫すればすぐれた効果があることを
見い出し本発明を完成するに到ったものである。
本発明の目的は引張応力が高く、しかも強度のすぐれた
加硫物を与えるシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物
を提供することにある。
加硫物を与えるシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物
を提供することにある。
本発明の目的はエポキシ基を含有する合成シス１，４−
ポリイソプレンゴムに第１級アミノ基を少なくとも２個
有する化合物、硫黄加硫系を配合した組成物を使用する
ことによって達せられる。
ポリイソプレンゴムに第１級アミノ基を少なくとも２個
有する化合物、硫黄加硫系を配合した組成物を使用する
ことによって達せられる。
本発明に使用されるエポキシ基を含有する合成シス１，
４−ポリイソプレンゴムはチーグラー型触媒や有機アル
カリ金属触媒等の公知の触媒を用いてインブレンモノマ
ーを重合して得られる延伸結晶性を有するシス上４結合
量が９０チ以上、よシ好ましくは９５チ以上のシス上４
−ポリイソプレンゴムを過酸等を用いる公知のエポキシ
化方法でエポキシ化することによシ得られるものである
。
４−ポリイソプレンゴムはチーグラー型触媒や有機アル
カリ金属触媒等の公知の触媒を用いてインブレンモノマ
ーを重合して得られる延伸結晶性を有するシス上４結合
量が９０チ以上、よシ好ましくは９５チ以上のシス上４
−ポリイソプレンゴムを過酸等を用いる公知のエポキシ
化方法でエポキシ化することによシ得られるものである
。
本発明の目的が達成される望ましいシス１，４−ポリイ
ソプレンゴム中のエポキシ基の含有量はイソプレンモノ
マ一単位１００個当ｐ０．０２〜１．５個の範囲、好ま
しくは０１〜１．０個の範囲である。
ソプレンゴム中のエポキシ基の含有量はイソプレンモノ
マ一単位１００個当ｐ０．０２〜１．５個の範囲、好ま
しくは０１〜１．０個の範囲である。
またエポキシ基含有シス１，４−ポリイソプレンゴムの
ムーニー粘度（ＭＬ＋＋４． ＋ｏｏ℃）は加工性、加
硫物の緒特性の釣合上６０以上であることが望ましい。
ムーニー粘度（ＭＬ＋＋４． ＋ｏｏ℃）は加工性、加
硫物の緒特性の釣合上６０以上であることが望ましい。
本発明で使用するエポキシ基との反応性を有する第１級
アミノ基金少なくとも２個有する化合物は脂肪族、脂環
族あるいは芳香族等の第１級多価アミノ化合物であシ、
エポキシ樹脂の公知の硬化剤が代表的化合物として挙げ
られる。
アミノ基金少なくとも２個有する化合物は脂肪族、脂環
族あるいは芳香族等の第１級多価アミノ化合物であシ、
エポキシ樹脂の公知の硬化剤が代表的化合物として挙げ
られる。
具体的化合物としては、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンなどのα、ω−ポリメチレンジアミン、ジ
エチレンテトラミン、トリエチレンテトラミン、ビス−
ヘキサメチレン−トリアミン、ペンタメチレンへキサミ
ン、メンタンジアミン、１．５−ジアミノシクロヘキサ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４Ｉ−ジアミノジフ
ェニルメタン、４、４ ’ −ジアミノジフェニルエー
テル、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、５．３
’−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
ポリエーテルジアミノ、エチレンジアミンなどのジアミ
ンと二価あるいはそれ以上の多価の有機酸を反応させた
ポリアミド硬化剤、アルギニンなどのアミノ酸などが含
まれ、これらの化合物は単独であるいは混合して使用す
ることができるが、前記したものに限定はされない。
レンジアミンなどのα、ω−ポリメチレンジアミン、ジ
エチレンテトラミン、トリエチレンテトラミン、ビス−
ヘキサメチレン−トリアミン、ペンタメチレンへキサミ
ン、メンタンジアミン、１．５−ジアミノシクロヘキサ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４Ｉ−ジアミノジフ
ェニルメタン、４、４ ’ −ジアミノジフェニルエー
テル、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、５．３
’−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
ポリエーテルジアミノ、エチレンジアミンなどのジアミ
ンと二価あるいはそれ以上の多価の有機酸を反応させた
ポリアミド硬化剤、アルギニンなどのアミノ酸などが含
まれ、これらの化合物は単独であるいは混合して使用す
ることができるが、前記したものに限定はされない。
コレラの混合物はシス１，４−ポリイソプレンゴム中の
エポキシ基間に架橋を生ぜしめるに必要な量使用しても
、また大過剰使用して架橋が生じ難い条件とした場合で
も本発明の目的は達せられるが、望ましい匣用量はエポ
キシ基の含有量が前記した範囲にあるときは該ゴム１０
０重量物当り０．０５〜６．０重量部、好ましくは０．
１〜２．０重量部の範囲である。
エポキシ基間に架橋を生ぜしめるに必要な量使用しても
、また大過剰使用して架橋が生じ難い条件とした場合で
も本発明の目的は達せられるが、望ましい匣用量はエポ
キシ基の含有量が前記した範囲にあるときは該ゴム１０
０重量物当り０．０５〜６．０重量部、好ましくは０．
１〜２．０重量部の範囲である。
本発明の第１級多価アミノ化合物のシス１，４−ポリイ
ソプレンゴムへの添加方法は何ら制約は受けないが、通
常はロール、バンバリー等の混合機を用いて混線混合す
る方法、ポリマー溶液に該化合物の溶液あるいは該化合
物をそのま＼添加し混合溶解させる方法が用いられる。
ソプレンゴムへの添加方法は何ら制約は受けないが、通
常はロール、バンバリー等の混合機を用いて混線混合す
る方法、ポリマー溶液に該化合物の溶液あるいは該化合
物をそのま＼添加し混合溶解させる方法が用いられる。
エポキシ基含有シス１，４−ポリイソブレンゴムに前記
の第１級アミン基含有化合物を配合しただけでは本発明
の目的、は達せられず硫黄加硫系を用いて加硫すること
が必要である。硫黄加硫系とは硫黄あるいは硫黄供与性
化合物の少なくとも１種、加硫助剤あるいは活性剤およ
び加硫促進剤などジエン系ゴムの加硫に通常使用される
ものから適宜選択することができる。
の第１級アミン基含有化合物を配合しただけでは本発明
の目的、は達せられず硫黄加硫系を用いて加硫すること
が必要である。硫黄加硫系とは硫黄あるいは硫黄供与性
化合物の少なくとも１種、加硫助剤あるいは活性剤およ
び加硫促進剤などジエン系ゴムの加硫に通常使用される
ものから適宜選択することができる。
硫黄供与性化合物としてはテトラメチルチウラムジスル
フィドのようなチウラム系化合物、モルホリンジスルフ
ィドのようなモルホリン系化合物などが含まれる。加硫
助剤あるいは活性剤としては亜鉛華（酸化亜鉛）および
ステアリン酸が一般的である。加硫促進剤としてはジフ
ェニルグアニジンのようなグアニジン系促進剤、ジベン
ゾチアジルジスルフィド、シクロヘキシルベンゾチアジ
ルスルフェンアミドのようなチアゾール系促進剤、テト
ラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィドのような：チウラム系促進剤などジェノ
系ゴム用の各種加硫促進剤中より、加工性、加硫緒特性
に応じて選択することができる。上記の諸化合物の使用
量も常法に従えばよく何ら制約は受けない。
フィドのようなチウラム系化合物、モルホリンジスルフ
ィドのようなモルホリン系化合物などが含まれる。加硫
助剤あるいは活性剤としては亜鉛華（酸化亜鉛）および
ステアリン酸が一般的である。加硫促進剤としてはジフ
ェニルグアニジンのようなグアニジン系促進剤、ジベン
ゾチアジルジスルフィド、シクロヘキシルベンゾチアジ
ルスルフェンアミドのようなチアゾール系促進剤、テト
ラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィドのような：チウラム系促進剤などジェノ
系ゴム用の各種加硫促進剤中より、加工性、加硫緒特性
に応じて選択することができる。上記の諸化合物の使用
量も常法に従えばよく何ら制約は受けない。
これらの硫黄加硫系のほかに本発明の組成物には各種カ
ーボンブラック、シリカ、炭カルのような補強剤、充て
ん剤、プロセス油、加工助剤などを適宜添加することが
できる。
ーボンブラック、シリカ、炭カルのような補強剤、充て
ん剤、プロセス油、加工助剤などを適宜添加することが
できる。
添加はロール、バンバリー等ゴム工業で常用される混合
機中で行われ、目的とするゴム配合組成物とされ、カレ
ンダーロール、押出し機等の成形加工機を用いて所定の
形状に成形され、加硫工程を経て最終のゴム製品が製造
される。
機中で行われ、目的とするゴム配合組成物とされ、カレ
ンダーロール、押出し機等の成形加工機を用いて所定の
形状に成形され、加硫工程を経て最終のゴム製品が製造
される。
本発明の組成物は引張応力、強度、引裂、反ばつ弾性が
著しく改善された加硫物を与えるので、タイヤ、ベルト
等の各種工業用部品の製造に用いることができる。
著しく改善された加硫物を与えるので、タイヤ、ベルト
等の各種工業用部品の製造に用いることができる。
以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。
実施例に示した部数はすべて重量部数である。
実施例１
シス１．４−ポリイソプレンゴム〔日本ゼオン社製品Ｎ
１ｐｏ１工Ｒ２２００，シス１，４−結合単位量９７％
以上、ムーニー粘度（ＭＬ＋＋ａ、＋ｏｏｃ）−８３）
およびこのポリイソプレンゴム全エボキン化したエポキ
シ基含有ポリイソプレンゴムＡ、 Ｂ、ならびに上記ポ
リインプレンゴムとイソプレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体との混合物（８ｏ／２０）のそれぞれと第
１表記載のジアミンをプラベンダープラストグラフ（西
独ＢＲＡＢＦ！ＮＤＦｔＲＯＨＧ社製品）中で約１４０
Ｃで２分混合して得た混合物に第２表記載の各種配合剤
を小型ロール上で添加混合して純ゴム配合物を得た。
１ｐｏ１工Ｒ２２００，シス１，４−結合単位量９７％
以上、ムーニー粘度（ＭＬ＋＋ａ、＋ｏｏｃ）−８３）
およびこのポリイソプレンゴム全エボキン化したエポキ
シ基含有ポリイソプレンゴムＡ、 Ｂ、ならびに上記ポ
リインプレンゴムとイソプレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体との混合物（８ｏ／２０）のそれぞれと第
１表記載のジアミンをプラベンダープラストグラフ（西
独ＢＲＡＢＦ！ＮＤＦｔＲＯＨＧ社製品）中で約１４０
Ｃで２分混合して得た混合物に第２表記載の各種配合剤
を小型ロール上で添加混合して純ゴム配合物を得た。
この純ゴム配合物を１４５ Ｃ，第１表記載の加硫時間
でプレス加硫して、厚さ２簡の加硫シートを作成し、Ｊ
工Ｓ Ｋ−６５０１に準じてダンベル状３号試験片を
用いて、室温で５００Ｍ／分の引張速度で強度特性を測
定した。結果を第１表に示す。
でプレス加硫して、厚さ２簡の加硫シートを作成し、Ｊ
工Ｓ Ｋ−６５０１に準じてダンベル状３号試験片を
用いて、室温で５００Ｍ／分の引張速度で強度特性を測
定した。結果を第１表に示す。
上記シス１．４−ポリイソプレンゴム２５０ｆｆベンゼ
ン１６に溶解し、攪拌下、酢酸２２？、３０チ過酸化水
素水５１１ｔ−添加し、室温で３時間反応させた後、約
１０．ｅのメチルアルコール中に注いで凝固し、減圧乾
燥を行ってエポキシ基含有ポリイソプレンゴムＡ〔イソ
プレン単位１００個当りのエポキシ基個数０４．ムーニ
ー粘度（ＭＩＩ＋＋４゜１００℃）＝６５］を得た０ また、上記の条件中、酢酸を１１１．６０％過酸化水素
水を２６ｆｖ用する以外は同一の条件でエポキシ基含有
ポリイソプレンゴムＢ［イソプレン単位１００個当シの
エポキシ基個数０．１５．ムーニー粘度（ＭＬ Ｉ＋４
． ｌ。。℃）＝７８］を得た。
ン１６に溶解し、攪拌下、酢酸２２？、３０チ過酸化水
素水５１１ｔ−添加し、室温で３時間反応させた後、約
１０．ｅのメチルアルコール中に注いで凝固し、減圧乾
燥を行ってエポキシ基含有ポリイソプレンゴムＡ〔イソ
プレン単位１００個当りのエポキシ基個数０４．ムーニ
ー粘度（ＭＩＩ＋＋４゜１００℃）＝６５］を得た０ また、上記の条件中、酢酸を１１１．６０％過酸化水素
水を２６ｆｖ用する以外は同一の条件でエポキシ基含有
ポリイソプレンゴムＢ［イソプレン単位１００個当シの
エポキシ基個数０．１５．ムーニー粘度（ＭＬ Ｉ＋４
． ｌ。。℃）＝７８］を得た。
下記の重合処方に従って、耐圧容器に各重合薬剤を仕込
み、脱気、窒素置換を繰返した後６０Ｃで重合を行った
。
み、脱気、窒素置換を繰返した後６０Ｃで重合を行った
。
重合転化率７０慢まで反応させた後重合を停止し、常法
に従って凝固、乾燥を行いイノプレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体を得た。
に従って凝固、乾燥を行いイノプレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体を得た。
イソプレン ９８．ｏ 部グリ
シジルメタクリレート ２．ｏ〃水
２００ 〃直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０
〃ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド ［Ｌ
２１縮合物のナトリウム塩 第三級ドデシルメルカプタン ０．２５
〃過ｌｉ＆酸カリウム ０．３゜第
２ 表 （純ゴム配合） （注）ツクセラーＦ；大内新興化学工業社製加硫促進剤
。
シジルメタクリレート ２．ｏ〃水
２００ 〃直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０
〃ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド ［Ｌ
２１縮合物のナトリウム塩 第三級ドデシルメルカプタン ０．２５
〃過ｌｉ＆酸カリウム ０．３゜第
２ 表 （純ゴム配合） （注）ツクセラーＦ；大内新興化学工業社製加硫促進剤
。
ベンゾチアゾリルジスルフィド。
ジフェニルグアニジン、ヘキサノ
チレンテトラミンの混合物
第１表の実験番号１と３の比較からポリイソプレンゴム
は同一配合では天然ゴムよシも５００％引張応力が低く
、配合■によシ加硫剤系を増加して（実験番号２）引張
応力を高めると引張強さが著しく低下することがわかる
。本発明（実験番号−１３＝ ９〜１６）によると３００チ引張応力、引張強さのいず
れも高い、天然ゴムに似ｆｃ％性の加硫ゴムを得ること
が出来る。エポキシ基を含有しないポリイソプレンゴム
にエポキシ基との反応性を有する化合物としてヘキサメ
チレンジアミンを加えた例（実験番号４）及びエポキシ
基を含有するポリイソプレンゴムに、第１級アミノ基を
含有する化合物を加えない例（実験番号５）のいずれも
改良効果が不十分である。また公知技術（米国特許第４
．０９４，８３１号）に準じて、イソプレンーダリシジ
ルメタクリレート共重合ゴム全ポリイソプレンゴムにブ
レンドした例（実験番号７）も改良効果は不十分である
ことがわかる。
は同一配合では天然ゴムよシも５００％引張応力が低く
、配合■によシ加硫剤系を増加して（実験番号２）引張
応力を高めると引張強さが著しく低下することがわかる
。本発明（実験番号−１３＝ ９〜１６）によると３００チ引張応力、引張強さのいず
れも高い、天然ゴムに似ｆｃ％性の加硫ゴムを得ること
が出来る。エポキシ基を含有しないポリイソプレンゴム
にエポキシ基との反応性を有する化合物としてヘキサメ
チレンジアミンを加えた例（実験番号４）及びエポキシ
基を含有するポリイソプレンゴムに、第１級アミノ基を
含有する化合物を加えない例（実験番号５）のいずれも
改良効果が不十分である。また公知技術（米国特許第４
．０９４，８３１号）に準じて、イソプレンーダリシジ
ルメタクリレート共重合ゴム全ポリイソプレンゴムにブ
レンドした例（実験番号７）も改良効果は不十分である
ことがわかる。
また、実験番号６ ［１：ｊｊ Ｎ ＩＩス毎トＮＨ−
ｃａ（ａＨ，）２］。
ｃａ（ａＨ，）２］。
［Ｈ２Ｎ＋ＮＨ２）の比較から第１級アミノ基を、含ま
ぬアミン、１ｉｖＡ含むアミンでは改良効果は全く見ら
れないか、わずかであるに対し、第１級アミノ基を２つ
有するアミンでは改良効果が顕著であることがわかる。
ぬアミン、１ｉｖＡ含むアミンでは改良効果は全く見ら
れないか、わずかであるに対し、第１級アミノ基を２つ
有するアミンでは改良効果が顕著であることがわかる。
実施例２
実施例１と同一のシス１４−ポリイソプレンゴムおよび
このゴムを用いて実施例１と同様の方法で調製したエポ
キシ基含有ポリインプレンゴムＣ〔イソプレン単位１０
０個当υのエポキシ基個数［１２，ムーニー粘度（ＭＬ
Ｉ＋ｌ、 、ｏａ℃）＝７３］ のそれぞれと第３表記
載の添加物をグラベンダープラストグラフ中で約１４０
Ｃ１２分混合した後、混合物を取シ出し、第４表のカー
ボンブラック配合処方に従って、硫黄と加硫促進剤を除
いた各配合剤を小型バンバリーミキサ−（東洋精機ラボ
プラストミル）中で前記混合物と充分に混合し、次いで
小型ロールで硫黄と加硫促進剤を添加しゴム配合組成物
を得た。１４５Ｃで、第３表記載の時間でプレス加硫し
て、厚さ２１１１１１の加硫シートを作成し、実施例１
と同様に、０８ Ｋ−６３０１に従って室温で強度特
性を測定した。引裂強さはＢ型試験片を用いた。また、
Ｊより Ｋ−６５０１に従って反ばつ弾性率も測定し
た。
このゴムを用いて実施例１と同様の方法で調製したエポ
キシ基含有ポリインプレンゴムＣ〔イソプレン単位１０
０個当υのエポキシ基個数［１２，ムーニー粘度（ＭＬ
Ｉ＋ｌ、 、ｏａ℃）＝７３］ のそれぞれと第３表記
載の添加物をグラベンダープラストグラフ中で約１４０
Ｃ１２分混合した後、混合物を取シ出し、第４表のカー
ボンブラック配合処方に従って、硫黄と加硫促進剤を除
いた各配合剤を小型バンバリーミキサ−（東洋精機ラボ
プラストミル）中で前記混合物と充分に混合し、次いで
小型ロールで硫黄と加硫促進剤を添加しゴム配合組成物
を得た。１４５Ｃで、第３表記載の時間でプレス加硫し
て、厚さ２１１１１１の加硫シートを作成し、実施例１
と同様に、０８ Ｋ−６３０１に従って室温で強度特
性を測定した。引裂強さはＢ型試験片を用いた。また、
Ｊより Ｋ−６５０１に従って反ばつ弾性率も測定し
た。
結果全第３表に示す。
１４−
ｌ１Ｉ−６
υ１承 哨 Ｆ−−ｄ 哨
か 一層＃、−叩 １ 哨 の
唖 の上部 に い 。
か 一層＃、−叩 １ 哨 の
唖 の上部 に い 。
−重
ＩＩｏｌＶ″ リ
ｎ ＊ｂＱ （＋） ｚ ｙ ｖ−ｃｑ 。
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ック配合）第６表の実験番号１７と１９の比較からポリ
イソプレンゴムはカーボンブラック配合の場合も同一配
合では天然ゴムよシも３００％引張応力が低く、加硫剤
系を増加して（実験番４１ｅ）引張応力を高めると、引
張強さ及び引裂強さが低下することがわかる。本発明（
実験番号２１．２２）によると引張強さ及び引裂強さの
低下をともなうことなく引張応力の高い加硫ゴムを得る
ことができる。
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ック配合）第６表の実験番号１７と１９の比較からポリ
イソプレンゴムはカーボンブラック配合の場合も同一配
合では天然ゴムよシも３００％引張応力が低く、加硫剤
系を増加して（実験番４１ｅ）引張応力を高めると、引
張強さ及び引裂強さが低下することがわかる。本発明（
実験番号２１．２２）によると引張強さ及び引裂強さの
低下をともなうことなく引張応力の高い加硫ゴムを得る
ことができる。
また本発明による加硫ゴムは反ばつ弾性率が高いことも
特徴の一つであることがわかる。
特徴の一つであることがわかる。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
Claims (1)
- エポキシ基を含有する合成シスｔ４−ポリイソプレンゴ
ム（’Ｉ’ｌに、第１級アミノ基を少なくとも２個有す
る化合物（２）、硫黄加硫系（３）を配合して成ること
を特徴とする加硫後の強度が改善されたシス１４−ポリ
イノブレンゴム組成物０
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100993A JPS582321A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 加硫後の強度が改善されたシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物 |
| US06/390,931 US4542190A (en) | 1981-06-29 | 1982-06-22 | Cis-1,4-polyisoprene rubber composition |
| DE8282105650T DE3262973D1 (en) | 1981-06-29 | 1982-06-25 | Cis-1,4-polyisoprene rubber composition |
| EP82105650A EP0068468B1 (en) | 1981-06-29 | 1982-06-25 | Cis-1,4-polyisoprene rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100993A JPS582321A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 加硫後の強度が改善されたシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582321A true JPS582321A (ja) | 1983-01-07 |
| JPH0124166B2 JPH0124166B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=14288825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56100993A Granted JPS582321A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 加硫後の強度が改善されたシス１，４−ポリイソプレンゴム組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4542190A (ja) |
| EP (1) | EP0068468B1 (ja) |
| JP (1) | JPS582321A (ja) |
| DE (1) | DE3262973D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100475948B1 (ko) * | 2002-06-29 | 2005-03-10 | 현대자동차주식회사 | 동특성 및 내열내구력이 우수한 방진고무 조성물 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3741723A1 (de) * | 1987-12-09 | 1989-06-22 | Uniroyal Englebert Gmbh | Fahrzeugluftreifen |
| JP2912845B2 (ja) * | 1994-04-20 | 1999-06-28 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
| US5766687A (en) * | 1996-11-20 | 1998-06-16 | Mmr Technologies, Inc. | Liquid ebonite anticorrosive coating for metals |
| RU2153510C2 (ru) * | 1998-08-25 | 2000-07-27 | Ярославский государственный технический университет | Резиновая смесь с пластификатором-структурирующим агентом |
| GB0823403D0 (en) * | 2008-12-23 | 2009-01-28 | Advanced Composites Group Ltd | Curative fibre components |
| CN115505054A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-12-23 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 一种改性环氧化橡胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL108822C (ja) * | 1955-06-27 | Fmc Corp | ||
| US2876214A (en) * | 1957-09-30 | 1959-03-03 | Phillips Petroleum Co | Curing epoxidized diene polymers with hydrazine and carbon disulfide |
| US3312636A (en) * | 1962-01-05 | 1967-04-04 | Fmc Corp | Flame-retardant epoxy resin compositions |
| US3324051A (en) * | 1963-12-13 | 1967-06-06 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization of epoxides and episulfides |
| US3484388A (en) * | 1965-06-07 | 1969-12-16 | Phillips Petroleum Co | Alkene oxide polymerization with an organoaluminum,beta-diketone metal salt and adjuvant catalyst system |
| US3397178A (en) * | 1966-10-13 | 1968-08-13 | Gen Mills Inc | Hardenable epoxy resin compositions |
| GB1221595A (en) * | 1967-12-15 | 1971-02-03 | Goodyear Tire & Rubber | Age resistant polymeric compositions and process for their preparation |
| US4094831A (en) * | 1976-10-22 | 1978-06-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Green strength of elastomers |
| US4341672A (en) * | 1977-12-19 | 1982-07-27 | Phillips Petroleum Company | Sulfur or peroxy cured epoxidized diene rubbers |
-
1981
- 1981-06-29 JP JP56100993A patent/JPS582321A/ja active Granted
-
1982
- 1982-06-22 US US06/390,931 patent/US4542190A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-06-25 DE DE8282105650T patent/DE3262973D1/de not_active Expired
- 1982-06-25 EP EP82105650A patent/EP0068468B1/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100475948B1 (ko) * | 2002-06-29 | 2005-03-10 | 현대자동차주식회사 | 동특성 및 내열내구력이 우수한 방진고무 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0068468A1 (en) | 1983-01-05 |
| EP0068468B1 (en) | 1985-04-10 |
| US4542190A (en) | 1985-09-17 |
| DE3262973D1 (en) | 1985-05-15 |
| JPH0124166B2 (ja) | 1989-05-10 |
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